TMHPHA与几种阻聚剂复配对EGDA阻聚的研究_习连兴

Ⅱ型旋转粘度计在 ２ ￣ ６ｍｎ ５ Ｃ、 ｉ 条件下测量交联 体系的粘度 。
３ 实验 结 果 与讨 论 ３ １ 聚 铬 比对 凝胶体 系的影 响 ．
在有机铬交联剂浓度 为 ５ ｇＬ 除氧剂浓 ０ｍ ／ ，
维普资讯
１ ２
ＡＶ Ｄ
细
石
油
笔者主要针 对青 海 跃进 ２号油 田中、 温 （ １ 低 ３
－
醛 ： ：０ ） 多羟基 酚； ３ １０ ； 除氧剂。实 验用 水按 照 青 海 油 田 地 层 水 离 子 组 成 自 配 ， 化 度 矿 ６ ７ ｇ Ｌ 水组 成见 表 １ ７３ ８ｍ ／ ， 。 仪器 ： 烘箱 ， 布什粘度计 ， 口烧瓶 ， 磨 烧杯 ， 滴
油 田常用 的 绝 大 部 分 堵 剂 适 用 温 度 范 围 为
量 １５×１ 水 解 度 ２ ．％ ， 庆 油 田炼 化 公 司 ７ ０， ４２ 大
生产 ； 联剂 ， 酸铬 （ 交 醋 有效 含 量 １ ） 酚 醛 （ ： ％ ， 酚
６ ～２ ０ １０℃ ， 供温度低于 ５ Ｏ℃油藏使用 的堵剂种 类很少…。而在我 国陆上 油 田， 温度低 于 ５ Ｏ℃ 的油藏所 占比例不小 。 目 前低温油藏调剖堵水作 业中普遍应用水解聚丙烯酰胺 （ Ｐ Ｍ） Ｈ Ａ 有机铬离 子凝胶体系。但其缺点是耐盐性差 ， 对高渗透地 层 的封堵效果和耐冲刷性均差 。 ｊ
化
工
进
展
Ａ ＡＮＣＥＳ Ｉ ＦＩ Ｎ ＮＥ ＥＴＲＯＣＨＥＭ Ｉ ＡＬ Ｐ Ｃ Ｓ
第 ９卷第 ７期 ’ 一 ’
度 １０ｍ ／ ， 度 ４ ℃ 、 液 体 系 ｐ ＝ ０ ｇＬ 温 ５ 溶 Ｈ ７条 件 下， 只改变 调 堵 剂溶 液 体 系 中 Ｈ Ａ 的浓 度 ， ＰＭ 考

文章编号:1006-9941(2010)02-0167-07GAP /HTPB 共混粘合剂体系的力学性能研究倪 冰,覃光明,冉秀伦(西安近代化学研究所,陕西西安710065)摘 要:利用端羟基聚丁二烯(HTPB)粘合剂和端羟基叠氮聚醚(G AP)共混,以改善纯G AP 粘合剂的力学性能;探讨各种固化反应条件对共混粘合剂力学性能的影响;静态拉伸测试结果显示共混胶片的确产生了协同效应,G AP 与HTPB 质量比1 1时,常温下粘合剂拉伸强度可达到3.833M Pa ,最大延伸率可达593%。

动态热机械测试(DM A )结果显示,通过调整固化工艺条件,能够使得G AP 与HT PB 本不相容的两相产生反应增容,损耗因子-温度(Ta n -T )曲线在-60.2 附近出现单一的玻璃化温度;SE M 照片更从微观形态上印证了以上两点。

结果显示,HTPB 与G A P 共混粘合剂体系具有良好的力学性能,对G A P 在复合固体推进剂中的应用具有一定的参考价值。

关键词:高分子材料;复合固体推进剂;端羟基叠氮聚醚(G AP);共混改性;反应增容中图分类号:T J 55;V512;T B324文献标识码:ADO I :10.3969/.j issn .1006-9941.2010.02.010收稿日期:2009-08-06;修回日期:2009-11-12作者简介:倪冰(1985-),男,在读硕士,从事高能推进剂力学性能研究。

e -m a i:l n ib i ng03304547@1 引 言GAP 具有能量密度高、安全性好、环境友好、低特征信号等优点,但由于其力学性能方面的缺陷,限制了其作为粘合剂在复合固体推进剂中的运用[1-2]。

共混是聚合物改性中非常常用和有效的方法之一,为了改善GAP 粘合剂的力学性能,国内外对GAP 与其他粘合剂的共混进行了研究,已见报道的有聚乙二烯(PE G )、聚己内酯(PC L)、乙二醇/四氢呋喃共聚醚(PE T)、3,3-双(叠氮甲基)环氧丁烷-四氢呋喃共聚醚(BA M O /F)等高聚物,比如刘晶如[3]等人通过化学共聚的方法,用BAMO /F 来改善G AP 的交联网络结构,胶片的拉伸强度 m 可达到1.03M Pa ,断裂伸长率 b 达到505.3%;李平等人[4]研究发现PE T 与GAP 具有纯GAP 与纯PE T 无法比拟的优越性能,拉伸强度显著提高,延伸率较高;尤其在二者重量比率相近(摩尔数相同)时,强度和延伸率均达到最大: m =1.06M Pa , b =139%;该体系所有共聚物只有一个T g ,而且处于两种纯组份T g 之间,说明共聚体系是可溶混的;Byo ung Sun M i n [5]则制备了GAP/PE G 和GAP/PC L 两种共聚聚氨酯,以多官能团异氰酸酯/异佛尔酮二异氰酸酯(N-100/I P D I )为复合固化剂,并且用不同比例的低聚G AP 和硝酸酯进行增塑。

有机硫化物类阻聚剂适用于一些需要较高温度或压力的聚合反应，尤其是一些含有不饱和键的烯烃类单体的聚合反应。
常见的有机硫化物类阻聚剂包括二甲基二硫代氨基甲酸酯、二甲基硫代氨基甲酸酯等。
磷类阻聚剂适用于一些需要较高温度或压力的聚合反应，尤其是一些含有不饱和键的烯烃类单体的聚合反应。
常见的磷类阻聚剂包括亚磷酸醋、磷酸醋等。
02
阻聚剂的作用原理是通过与自由基反应，使其成为稳定的非自由基，从而阻止了聚合链的增长。
根据作用机理，阻聚剂可以分为电子受体型和电子供体型两类。电子受体型阻聚剂如苯醌、苯甲醚等，它们能够接受自由基的电子，形成稳定的非自由基；电子供体型阻聚剂如酚类、胺类等，它们能够提供电子与自由基结合，使自由基成为非活性状态。
常见的酚类阻聚剂包括苯酚、甲基酚、乙基酚等。
胺类阻聚剂的作用机理是通过与自由基反应，形成较为稳定的化合物，从而阻止聚合反应的进行。
胺类阻聚剂适用于多种类型的聚合反应，尤其是一些需要较高温度或压力的聚合反应。
常见的胺类阻聚剂包括苯胺、甲胺、乙胺等。
有机硫化物类阻聚剂的作用机理是通过与自由基反应，形成较为稳定的硫化物自由基，从而阻止聚合反应的进行。
A
B
C
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阻聚剂的发展趋势与展望
05
环保化
高效化
多功能化
纳米化
01
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03
04
随着环保意识的增强，无毒、低毒的阻聚剂成为主流，以减少对环境的影响。
研发高效、快速的阻聚剂，以满足工业生产的需求。
开发具有多重功能的阻聚剂，如兼具抗氧化、防腐蚀等性能。
利用纳米技术提高阻聚剂的分散性和渗透性，增强其作用效果。
02
阻聚剂可以通过多种机制抑制聚合反应，如电子转移、氢键作用等。

Ｚ Ｏ ｌ ｇ 一 ｎ ＨＡ ｙ ｎ ｇ，Ｌ Ａ ｕ Ｄ Ｉ ＮＧ Ｙ ｎ—ｓ ｅ ｇ，ＷＡ ｉ —ｓｎ ｈｎ ＮＧ Ｊｎ ｇ ｏｇ
（ ｎ ｒｙＴ ｃ ｎ ｌ ＆ Ｓｒｉｅ ｅ ｏｈ ｍ ｃｌ Ｃ ． Ｃ Ｏ Ｃ，Ｇ ａ ｇ ｏ ｇＨ ｉ ｏ ０ ６， ｈｎ ） Ｅ ｅｇ ｅｈ ｏｏ ｙ ｇ ｅｖ ｓ ｔ ｃ ｅ ｉａ ｏ ， Ｎ Ｏ ｃ Ｐｒ ｓ ｕ ｎ ｄ ｎ ｕｚ ｕ５ ６ ８ Ｃ ｉａ ｈ １
关键 词 ： 丙烯酸； 聚合活性 ； 阻聚机理
中 图分类 号 ：Ｑ １ Ｔ ２６
文献标 识 码 ： Ａ
文 章编 号 ： ０ — ６７２１）５ ０５ ０ １ １ ９７（０２０ — １２—３ ０
Ａｎａｙ ｉ ｆＰｏｙ ｅ ｉａ ｉ ｎ Ａｃｉ ｉｙ ｏ ｒ ｌ ｉ ｌ ｓｓｏ ｌｍ ｒｚ ｔｏ ｔｖ ｔ ｆＡｃ ｙ ｉ Ａｃｄ ｃ ａ ｔ ｒ ａ ｄ ｅ ｓ ｅ ｆＩ ｉ ｔｏ ｎｄ Ｅｓｅ ｎ Ｍ ａ ｕｒ ｓ ｏ ｎｈ ｂｉｉ ｎ
第４ ０卷第 ５期
２１ ０ ２年 ３月
广
州
化
工
Ｖｏ． ０ Ｎ ． １４ ｏ ５ Ｍａ ｃ ． ０ ２ ｒｈ ２ １
Ｇｕ ｎ ｚ ｏ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔ ａ ｇ ｈ ｕ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ｙ
丙 烯 酸 及 酯 聚 合 活 性 及 阻 聚 措 施 的 分 析
赵永锋 ，梁允 生 ，汪劲松
（ 中海 油 能源发展 股 份 有 限公 司惠 州石化 分 公 司 ，广 东 惠州 ５６ ８ ） １０６
摘 要 ： 烯烃类单体由于含有不饱和键 ， 所以活性较高， 容易发生 自 聚。本文分析了丙烯酸及酯的聚合活性， 并对其阻聚进行
了分 析。结果表明 ， 种常用丙烯酸及酯产 品的聚合 活性如下 ： 几 丙烯酸 ＞丙烯酸 甲酯 ＞丙烯 酸乙酯 ＞丙烯酸丁酯 ＞丙烯 酸异 辛酯 ； 丙 烯酸及 酯常用阻聚剂 的阻 聚机理 是富电子基 团对缺 电子丙烯 酸及酯 自由基 的亲核 反应 。

白度可 提 高到 ８ ． 。 ３２ ７
参考文献 ：
吸附用的氢氧化镁可用作 制备其他用途 的镁化合 物或经再生处理返 回作 吸附剂。 （） ３ 选用合适 的树脂也能够有效地提高镁化合 物 的 白度 ，试验 中选 用 的树 脂 中 ， ３ １ Ｄ ０ Ｔ的效 果 最 显著。
（ ）采用 氧 化剂 一 脂 联合 法 进行 卤水 脱 色 同 ４ 树 样 是 一条 经 济 有效 的途 径 ， 利用 这 种 方法 氧 化镁 的
Ｅ Ｄ Ｇ Ａ聚合 的阻 聚效率 。
酚 （ Ｒ）苯 醌 （ Ｒ）酚 噻 嗪 （ Ｒ）丙 酮 （ Ｒ） 甲醇 Ａ ； Ａ ； Ａ ； Ａ ； （ Ｐ ； Ｎ 二 甲基 甲酰胺 （ Ｐ ； Ｃ ）Ｎ， 一 Ｃ ）聚合 管 ； 温水 浴 ； 恒
分析天平 ； 真空干燥箱 ； 秒表 １２ 试 剂 的预 处 理 ． Ｅ Ｄ Ｇ Ａ经 碱洗 、 水洗 到 中性 （ 除其 中所 含 的阻 去
文研 究 了单一 阻 聚剂及 ２２ ６６ 四 甲基 一 一 基 哌 ， ，，一 ４羟 啶一 一 自由基 分 别 与 对 苯 二 酚 、 酚 噻 嗪 、苯 醌 １氧 （ＭＨ Ｈ — 、 ＭＨ Ｈ Ｐ 、ＭＨ ＨＡ Ｂ Ｔ Ｐ Ａ ＨＱ Ｔ Ｐ Ａ－ Ｔ Ｔ Ｐ — Ｑ）等 三 种 复 合 配 聚 剂 对 偶 氮 二 异 丁 腈 （ ＩＮ） 引 发 的 ＡＢ
关键词 ： 阻聚剂 ； ， ， ，一 ２ ２ ６ ６ 四甲基＿ 一 ４ 羟基哌啶－ － 自由基 ； １氧 乙二 醇二 丙烯 酸酯 中图分类号 ：Ｑ ２ 文献标识码 ： 文章编号 ：０ ８ １６ （０７ ０ － ０ ３ ０ Ｔ ２５ Ａ １０ － ２ ７ ２ ０ ） １０ ４ － ２
乙二 醇 二丙 烯 酸酯 （ Ｇ Ｅ ＤＡ） 一种 重 要 的化 工 是 原 料 ， 不 但 是 优 良的交 联 剂 、 枝 剂 ， 可 广 泛 它 接 】 还 用做 纸 张 、 皮革 、 纺织 品整理 剂 、 化 剂 、 光剂 等 ， 乳 上 也 是 用 来 制备 优 质 胶 粘 剂 、 料 等 的单 体 ［ 由于 涂 ２ １ 。 Ｅ Ｄ Ｇ Ａ分 子 中含有 两个 双键 ，在 加热 条件 下 易引 发

专利名称：一种复配阻聚剂及其应用专利类型：发明专利
发明人：王申军,菅秀君,贾庆龙,朱相春申请号：CN201710049052.1
申请日：20170123
公开号：CN108341736A
公开日：
20180731
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种复配阻聚剂及其在苯乙烯精馏系统中的应用，属化工生产领域。

所述复配阻聚剂包括A、B两种组分及有机溶剂，所述A组分为磺基琥珀酸双十三烷基酯钠，B组分为N,N‑二异丙基乙醇胺，有机溶剂为乙苯或苯乙烯。

本发明阻聚剂通过A、B两种组分的协同作用，既提高了阻聚效果，降低焦油产率、增加苯乙烯收率，又可以减少生成的苯乙烯聚合物聚积粘附，降低聚合物堵塞管道、换热器换热效率等风险，可以保证苯乙烯装置安全平稳长周期运行，提高经济效益。

申请人：中国石油化工股份有限公司
地址：255400 山东省淄博市124信箱齐鲁石化公司科技处
国籍：CN
代理机构：青岛发思特专利商标代理有限公司
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(10)申请公布号 CN 101955411 A(43)申请公布日 2011.01.26C N 101955411 A*CN101955411A*(21)申请号 201010282417.3(22)申请日 2010.09.10C07C 15/46(2006.01)C07C 7/05(2006.01)C07C 7/20(2006.01)(71)申请人合肥工业大学地址230009 安徽省合肥市包河区屯溪路193号(72)发明人史铁钧 吴星林(74)专利代理机构安徽省合肥新安专利代理有限责任公司 34101代理人何梅生(54)发明名称抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂(57)摘要本发明公开了一种抑制苯乙烯聚合的复配阻聚剂，在60～80℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特征是以对叔丁基邻苯二酚、邻叔丁基4，6-二硝基苯酚和/或高效阻聚剂PI-70为原料，在80～100℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂的特征是以高效阻聚剂PI-70、邻叔丁基4，6-二硝基苯酚和/或对苯二酚为原料。

本发明能够有效的抑制苯乙烯的聚合速度和聚合时间，阻聚效果好，成本低，毒性小，粘度低。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页权 利 要 求 书CN 101955411 A1/1页1.一种在60～80℃下抑制苯乙烯聚合的阻聚剂，其特征在于具有如下任一形式：形式一：所述阻聚剂的有效成分组成为：A组分、B组分和C组分；按质量比，A组分∶B 组分∶C组分为0.2～0.5∶0.2～0.5∶0.2～0.5；形式二：所述阻聚剂的有效成分组成为：A组分和B组分，按质量比，A组分∶B组分为0.1～3∶1；形式三：所述阻聚剂的有效成分组成或为：A组分和C组分，按质量比，A组分∶C组分为0.1～3∶1；其中，所述A组分为叔丁基邻苯二酚TBC；B组分为邻叔丁基4，6-二硝基苯酚DNBP；C 组分为阻聚剂PI-70。

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AR),使 用 前 经 分 子 筛 干 燥 (国
药集团化学试剂有限公司);苯甲醇(
AR)、辛酸亚锡(
AR)、苯并噻唑(
AR)、
１
Ｇ(
３
Ｇ二甲氨基丙基)
Ｇ
３
Ｇ乙基碳
收稿日期:
２０２０
Ｇ
０２
Ｇ
２０
基金项目:安徽省高校优秀人才基金资助项目(
GXYQZD２０１８０５１)
作者简介:夏登周(
１９９２
Ｇ),男,安徽巢湖人,硕士研究生 ．
１．
２ 样品制备
(
１)丙交酯开环.称取 ４
８４４g(
３３
６４mmo
l)丙交酯于 １００mL 圆底烧瓶中,加入 ５０mL 甲减压共
沸除去多余的水分 至 剩 余 少 量 甲 苯 作 溶 剂. 往 反 应 体 系 里 通 １５ mi
n 氮 气 以 排 除 氧 气,后 加 入 苯 甲 醇
０
１０６g(
ＧPI嵌 段 共 聚
物.共聚物通过凝胶渗透色谱(
GPC)、核磁共振氢谱(
１H NMR)进行了分析与表征.然后将其添加到聚 乳 酸
和天然橡胶的混合物中,探究其增容增韧效果及热性能.
关 键 词:
RAFT;嵌段;共混;相容性;增韧
中图分类号:
TQ３２ 文献标识码:
A
聚乳酸(
Po
l
l
a
c
t
i
r,
NR)是目前使用非常广泛的一种天然高分子化合
物,它的主要成分是顺 １,
４
Ｇ聚异戊二烯,其拥有弹性好、绝缘性高、可塑性强等一系列优点,成 为 了 最 受 青
睐的通用橡胶之一,且天然橡胶属于可再生资源,生物相容性和降解性能都非常优越.在塑料中添加天然

入２４．６３ｇ氢氧化镁时，氧化镁白度可达到８７．６５。

吸附用的氢氧化镁可用作制备其他用途的镁化合物或经再生处理返回作吸附剂。

（３）选用合适的树脂也能够有效地提高镁化合物的白度，试验中选用的树脂中，Ｄ３０１Ｔ的效果最显著。

（４）采用氧化剂－树脂联合法进行卤水脱色同样是一条经济有效的途径，利用这种方法氧化镁的白度可提高到８３．２７。

参考文献：陈丽芳．制备高纯晶体氯化镁脱色净化的研究．海湖盐与化工２００３，３２（４）：３４－３６．盛巧青、袁建军、郭桂兰．井矿水采卤除铁技术的研究．中国井矿盐２００４，３５（６）：７－９．王海增、郭鲁钢、于红．絮凝吸附法脱除盐湖卤水中的有色物质．海湖盐与化工２００３，３２（１）：２２－２４．［１］［２］［３］乙二醇二丙烯酸酯（ＥＧＤＡ）是一种重要的化工原料，它不但是优良的交联剂、接枝剂［１］，还可广泛用做纸张、皮革、纺织品整理剂、乳化剂、上光剂等，也是用来制备优质胶粘剂、涂料等的单体［２］。

由于ＥＧＤＡ分子中含有两个双键，在加热条件下易引发自由基聚合，而在合成ＥＧＤＡ时，其精馏纯化处理要在较高温度下进行，这种条件下ＥＧＤＡ易发生自由基聚合而降低收率，所以在合成ＥＧＤＡ时，选择合适的阻聚剂是一项非常重要的工作。

为了改善单独使用一种阻聚剂对该反应阻聚效果差的缺点，本文研究了单一阻聚剂及２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基分别与对苯二酚、酚噻嗪、苯醌（ＴＭＨＰＨＡ－ＨＱ、ＴＭＨＰＨＡ－ＰＴ、ＴＭＨＰＨＡ－ＢＱ）等三种复合配聚剂对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的ＥＧＤＡ聚合的阻聚效率。

１实验部分１．１实验试剂与仪器ＥＧＤＡ（ＡＲ）；ＡＩＢＮ（ＡＲ）；碳酸钠（ＣＰ）；２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＡＲ）；对苯二酚（ＡＲ）；苯醌（ＡＲ）；酚噻嗪（ＡＲ）；丙酮（ＡＲ）；甲醇（ＣＰ）；Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＣＰ）；聚合管；恒温水浴；分析天平；真空干燥箱；秒表１．２试剂的预处理ＥＧＤＡ经碱洗、水洗到中性（去除其中所含的阻聚剂），再用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏收集６６℃／２６６．６４４Ｐａ的馏分，储存冰箱中备用，ＡＩＢＮ在使用前按文献［３］所述方法进行重结晶。

应用复合解聚剂解决注聚驱聚合物堵塞问题
岳耀怀
【期刊名称】《科学与财富》
【年(卷),期】2010(000)009
【摘要】本文针对胜利油田注聚驱聚合物造成的堵塞问题,研究一种复合解聚剂解除聚合物堵塞,同时确保粘弹性聚合物不再吸附沉积,达到井筒附近与地层深部高效解堵、长期畅通的目的.
【总页数】1页(P150)
【作者】岳耀怀
【作者单位】胜利油田鲁明公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ31
【相关文献】
1.聚合物驱油水井堵塞物表面活性剂解聚实验
2.聚驱后地层残留聚合物再利用剂YG340-1的选择应用
3.渤海聚驱油田聚合物堵塞对产液影响分析及改善措施研究
4.生物降解聚合物复合浸渍纸——造纸增强剂的增强作用与生物降解性评价
5.应用复合物理化学技术解除聚合物驱注采井的污染堵塞
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