凯日DCPD加氢石油树脂质量指标
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改性C5石油树脂在SBS热熔型压敏胶中的应用摘要本论文研究了改性C5石油树脂在热熔压敏胶中的应用。
实验采用加氢改性后的C5石油树脂,即氢化C5石油树脂作为热熔压敏胶(HMPSA)配方中的增粘剂,SBS热塑性弹性体为增韧剂,邻苯二甲酸丁酯为增塑剂,同时还加入了少量的抗氧剂和防老剂,来制备环保型热熔压敏胶。
实验通过单因素考察反应温度、反应时间和搅拌速度对制备热熔压敏胶的影响,确定了制备压敏胶的最佳工艺条件,即反应温度150℃,反应时间2.5小时,搅拌速度600 r·min-1。
在此条件下,通过改变各组分在配方中的含量,从而制备出了一系列热熔压敏胶产品。
实验通过对这些压敏胶产品性能的测定(如初粘性、180℃熔融粘度、剥离强度和破坏状态等),得到了一个最佳的热熔压敏胶配方,即氢化C5石油树脂40%(质量百分比),邻苯二甲酸丁酯35%,SBS热塑性弹性体20%,抗氧剂3%,防老剂2%。
通过此配方制备得到的热熔压敏胶产品,在各方面性能上都达到了压敏胶行业所要求的标准,而且在色泽、初粘性和环保等方面均优于其它同类产品,能较好的应用在标签,卫生用品等领域。
关键词:氢化C5石油树脂;热熔压敏胶;初粘性;剥离强度前言随着现代经济的飞速发展,人们的生活质量正在不断提高,对于生活用品的要求也在不断提升,除了对于产品性能的要求,安全和环保的理念也已经深入人心。
其中C5石油树脂以其性能优良、环保等多方面优势,近些年来备受人们的青睐。
C5石油树脂是裂解乙烯的C5馏分,经热聚合或催化聚合而成,一般平均分子量在1000-3000之间。
做为一种低分子量、热塑性树脂,其具有降凝、增粘和改善粘度的性能。
在路标漆、涂料、油墨等行业都得到了很好的应用,尤其是在热熔型压敏胶中的应用,更为突出。
C5石油树脂可做为SBS热熔型压敏胶配方中的增粘剂,可以有效的起到提高胶体初粘性,改善胶体润湿性等作用。
但在配方优化和升级的过程中,渐渐发现C5石油树脂颜色较深(树脂颜色呈黄色至浅褐色),含有不饱和键,在反应过程中极易氧化,最终导致生产出的产品色泽深,流动性较差,从而限制了其在这一领域的应用。
双环戊二烯综合利用研究进展摘要:随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加,双环戊二烯资源量也随之增加,以及双环戊二烯分离技术的日益成熟,双环戊二烯资源的综合利用日益引起重视,给双环戊二烯的下游应用产业带来新的契机。
介绍了双环戊二烯主要的分离技术和应用情况,并简要介绍了国内双环戊二烯的生产情况关键词:C5馏分;C9馏分;双环戊二烯;国内生产情况;应用我国有丰富的环戊二烯/ 双环戊二烯(CPD/DCPD)资源,主要来自乙烯裂解副产品C5馏分和C9馏分。
随着我国乙烯工业生产能力与产量的快速增加,裂解C5馏分和C9馏分的资源量亦不断的增加, C5馏分产能占裂解乙烯总产量的14~20%,C9馏分产能占乙烯总产量的10~20%;其中C5馏分中的环戊二烯/ 双环戊二烯(CPD/DCPD)含量占15%左右,C9馏分中的环戊二烯/ 双环戊二烯(CPD/DCPD)含量占20~25%。
DCPD的综合利用是合理利用石油资源的一个重要方面,也是降低石化生产成本的有效途径之一,因此,DCPD的开发利用具有非常重要的实际意义,它的研究价值和发展潜力也相当巨大[1]1 国内双环戊二烯的现状1.1 双环戊二烯的生产现状国内生产双环戊二烯的成熟工艺主要有两种,一种是由C5馏分直接制取纯度为80~85%DCPD的分离方法,即热二聚-解聚-精馏法;一种是由C9馏分直接制取纯度为95~99%高纯度的DCPD的分离方法,即裂解-精馏法1.1.1 热二聚-解聚-精馏法热二聚-解聚-精馏法:C5馏分中的DCPD主要是以CPD形式存在,将C5馏分加热到110-120℃使原料中的CPD转化为DCPD,然后利用DCPD和其它不同组分的沸点差异,通过蒸馏方式将DCPD从C5馏分中分离出来。
但在蒸馏过程同时产生了沸点与DCPD非常接近的环戊二烯-异戊二烯等的共聚体,因此,普通的蒸馏得不到高纯度的DCPD,须通过解聚的方法,利用170℃时DCPD解聚速率比环戊二烯-异戊二烯等的共聚速率快的特性,将其中的DCPD优先分解为CPD,再经过精馏,将CPD从高于本身沸点的不纯物中分离出来,然后把分离所得到的CPD进行二聚反应,获得纯度较高的双环戊二烯[2]。
双环戊二烯树脂和碳九石油树脂的应用比较摘要:目前我国内双环戊二烯石油树脂需求量主要依赖进口,我国虽然有着丰富双环戊二烯资源,但只有少量用于合成石油树脂,该文通过对两组试验数据的比较,得出双环戊二烯石油树脂生产醇酸调和漆SBS溶剂型粘合剂方面优于碳九石油树脂结论,证实了双环戊二烯石油树脂重要用途,以对我国石油树脂行业的发展提出有益的参考。
关键词:双环戊二烯树脂;碳九石油树脂;应用;比较概述双环戊二烯(Dicyclopentadiene,DCPD)早期是从煤焦油中取得的,数量很少,因而未受重视。
其后因可由石油裂解产物的C组分中回收,来源丰富,价格大为降低,于是DCPD引起了广泛的重视。
20世纪80年代初期,DCPD被引入树脂合成经不断研究和开发,至今已发展成为不饱和聚酯树脂的一大系列产品,广泛应用于耐腐、耐高温、船用、表面涂层、SMC/BMC等领域。
乙烯裂解装置中副产物C5馏分的量约为乙烯产量的15%~20%,其中环戊二烯(CPD)和双环戊二烯(DCPD)的总和占C5量的20%~30%,一套30万t的乙烯装置,DCPD的潜在资源达7~9kt/a.,目前国内用来制备不饱和聚脂树脂和乙丙橡胶的双环戊二烯约占双环戊二烯总产量的35%~45%,制备双环戊二烯石油树脂则是国内未来的重要发展方向,国内双环戊二烯树脂市场有巨大的潜力。
双环戊二烯石油树脂通常是由双环戊二烯在高温高压下聚合而来。
双环戊二烯石油树脂通常具有软化点高,增粘效果好,稳定性强的特点,它最大的用途是在于橡胶混炼和油墨助剂领域,也可应用于油漆涂料和粘合剂领域,但目前国内双环戊二烯在合成双环戊二烯树脂方面的应用较少,更多的双环戊二烯被用于生产不饱和聚酯树脂和乙丙橡胶,合成双环戊二烯树脂则是国外双环戊二烯的主要用途。
2DCPD的基本性质与反应特性DCPD常温下为液体,由于所含组分及杂质不同而成为淡黄色至黄褐色液体。
有刺激性气味,有毒。
纯品DCPD于170℃裂解为环戊二烯(CPD)。
DCPD加氢树脂市场分析报告1.引言1.1 概述:DCPD加氢树脂是一种重要的化工产品,广泛应用于涂料、粘合剂、塑料、橡胶和复合材料等领域。
随着我国化工产业的快速发展和需求的不断增长,DCPD加氢树脂市场也呈现出蓬勃的发展势头。
本报告将对DCPD 加氢树脂市场进行深入分析,包括市场现状、发展趋势和未来展望,以期为相关企业和投资者提供准确的市场信息和发展建议。
1.2 文章结构文章结构部分:本报告分为引言、正文和结论三个部分。
其中引言部分概述了DCPD 加氢树脂市场分析报告的背景和意义,介绍了文章的结构和目的,最后对报告进行了总结。
正文部分包括DCPD加氢树脂的介绍、市场现状分析以及市场发展趋势展望。
结论部分对市场分析报告进行总结,提出结论和建议,并展望未来发展趋势。
通过这些内容的分析,读者将能够全面了解DCPD加氢树脂市场的现状和发展趋势,为相关行业提供参考和指导。
1.3 目的:本报告的目的是对DCPD加氢树脂市场进行深入分析,以了解当前市场的现状和发展趋势。
通过对市场的研究和分析,我们旨在为相关行业提供发展方向的参考,为企业决策提供可靠的依据。
同时,本报告还旨在为投资者和企业提供全面的市场情报,帮助他们做出明智的投资和发展决策。
通过本报告,我们希望能够深入挖掘DCPD加氢树脂市场的潜力和机遇,为行业发展和进步贡献一份力量。
1.4 总结:通过对DCPD加氢树脂市场的深入分析和研究,我们可以得出以下结论:首先,DCPD加氢树脂在各个行业中应用广泛,市场需求量大,市场潜力巨大。
其次,市场竞争激烈,企业之间的技术研发和产品创新是保持竞争优势的关键。
再次,随着我国经济的不断发展和技术的进步,DCPD加氢树脂市场有望迎来更多的发展机遇。
最后,我们需要密切关注市场的变化和需求,及时调整策略,抢占先机,实现可持续发展。
在未来的市场分析中,我们将继续深入研究DCPD加氢树脂市场,持续观察市场动态,为企业和行业发展提供更多的战略建议和发展方向,积极推动DCPD加氢树脂行业健康有序发展。
2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用国内外碳五的生产及应用李涛(中国石化扬子石化股份公司研究院,南京210048)摘共介绍了C5主要特性和用途以及国内外生产C5的主要企业和产品牌号,分析了C5的市场供需状况,并对我国CS的发展提出了具体建议.关性润碳五馏分生产应用碳五馏分是乙烯工业中产量较大的一种副产品,占乙烯产量的11%一14%,到2005年,南京化学工业园区内乙烯产量将达到1.4 Mt/a,其中裂解C5产量约150 kt/a,其有效利用已成为合理使用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要问题.C5是C5馏分综合利用的主要途径之一,长期以来,我国的C5资源比较分散,化工利用率低,基本当燃料使用,因而C5的生产一直处于比较落后的状态.近年来随着石油树脂生产技术的改进,新品种的开发,应用领域的扩展和市场需求的增长,C5已成为用途广泛的功能性合成树脂,可用作粘合剂,油墨,橡胶增粘剂,纸张上浆剂及各种涂料的添加剂.目前我国研究和生产的单位和厂家不少,但无论生产规模,产品质量和品种还远远低于经济发达国家。
表1典型C5的一般特性及用途c,石油树脂品种特性用途色浅,耐热耐候性好,软脂肪族C,化点低,与非极性聚合热熔胶,胶带及橡物相容,与极性聚合物胶增粘等不相容脂环族CS软化点高,有臭气,氧化油墨,涂料,胶枯稳定性较差,反应性好,剂,沥青改性,橡胶共聚性好增粘Cs/C,极性和非极性聚合物都油墨,涂料,胶粘共聚树脂相容剂,橡胶增粘加氢CS色浅,无臭,价高,氧化胶粘剂,聚合物改稳定性好性1碳五的分类C5是以乙烯装置副产的裂解C5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态,相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低,混溶性好,熔点低,粘合性好,耐水和耐化学品等特点.根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C5,原料为经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;(2)脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C5,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;(4)共聚树脂,分为C5/C9共聚树脂,C5和其他物质的共聚树脂,双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性.表1为典型C5的一般特性及用途.2国内外CS的生产现状2.1国外CS的生产发展状况石油化工的发展为生产提供了丰富而廉价的原料,因此在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美,日,德,俄,法,英和荷兰等.目前世界生产能力约400 kt/a,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%.美国主要生产厂家有Exxon, Amoco, Picco, Uelsicol等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon公司,C5能力达到150 kt/a.日本的生产厂家有瑞翁,三井石油化学,日本石油化学,富士兴产公司等.西欧主要生产CS的公司有4家,生产能力约为80 kt/a.国外厂商生产的C5主要类别见表2 (3)收稿日期二2003-12-01.作者简介:李涛,工程师,1993年毕业于天津大学化学工程系有机化工专业,长期从事石油化工技术研究开发和技术信息等工作.已在各类学术刊物上发表论文近20篇. 万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期表2国外Cs的主要类别及厂商与品牌类别生产商商品名含50%一70%间戊二烯馏分(又称间戊二烯浓缩液)的双烯/单烯聚合物芳烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物芳烃和菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物C.馏分二聚后与C9共聚CS馏分二聚后与C9共聚再加氢顺醉改性的CS树脂选择单烯烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物脂环烃改性的CS树脂未分离CS馏分的聚合物氢化C,树脂C5乳液型树脂Goodyear Wingtack 76Sta一tackArizona SuperstatackEastman EastotaxEastman Eastotac日本瑞翁Quintone C200sGoodyear Wingtack 95Goodyear Wingtack 115ICI Imprez日本丸善MarakarezExxon Escorez由于采用的原料与聚合工艺不同,呈无色至红褐色多种色泽,带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键,氧化稳定性不好.近年来,随着热熔胶等对白色优质需求的急剧增长,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的.通过加氢还可改善树脂的粘合性,耐候性,稳定性和相容性等.另外西方一些大公司已经开发了加氢液体(或半固体)混合C5石油树脂,并已形成了一定的生产规模,据报道,这种树脂应用在粘结剂中,除了具有很好的增粘效果外,还可以取代一部分干性油.2.2国内Cs的生产状况我国在C5开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所,中科院化学所,上海石化股份公司化工所,淄博化工研究所等分别开发了CS系列.目前在黑龙江,辽宁,山东,江苏等地均建立起一定规模的C51 Cq石油树脂生产装置.近年来上海石化股份公司和美国Exxon公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25 kt/a和18 kt/a C5装置的建成投产,为国内的发展打开了一个崭新的局面.目前我国生产企业约50家,总生产能力在200 kt/a以上,可以生产CS树脂,Cq树脂, CS/Cq共聚树脂,加氢树脂,生产装置以Cq石油树脂为主,占总生产能力的70%, CS占30%.大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到了较大的限制.目前国内现有的及在建的C5生产单位见表3,国内主要厂家产品指标见表4,表3我国Cs生产企业生产企业生产能力/kt".一'树脂种类技术来源备注102025扬子石化实业公司兰化公司大庆华科美国伊士曼合资建设计划气000一1..…225f}.1上海石化金森有限公司茂名石化华粤集团有限公司上海石化股份有限公司化工所江苏靖江溶剂厂山东苹县蓝盾化工有限公司厂河北三河市化工实验厂齐鲁奋华化工厂宁波新星精细化工厂上海康联公司北京八达岭精细化工厂CS加氢石油树脂和脂肪族CS加氢CSCS加氢CS,CS/C9共聚,DCPD(CS加氢为2.0 kt)C:加氢间戊二烯C5,C5/C9共聚混合C5混合C5混合C5间戊二烯精间戊二烯CS美国Exxon合资建设计划北京化工研究院0.50.5上海涂料所上海石化化工所上海石化精化所中科院化学所万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用表4国内主要厂家产品指标项目江苏靖江溶剂厂扬子一伊士曼c,脂肪族石cs加氢石油油树脂树脂80- 105℃100一115℃6~8 1.2大庆华科品种软化点/℃色度C5脂肪族石油树脂80-100℃7扬子一伊士曼公司生产的C系列树脂是经过氢化的C5,其氢化饱和度随氢化时间长短而不同,Eastotac C系列树脂有3种色泽级别和两种软化点,配方人员可根据需要选择.这一系列产品具有良好的热稳定性及很浅的色泽和气味,与不少高弹体聚合物均相容,并具有良好的增粘特性.Eastota.加氢石油树脂典型性质见表50表5伊士受公司Eastotac加氢石油树脂典型性质项目c一100Rc一100L c一100W c一115Rc一115L c一115W 环球软化点/℃物理状态色泽(50%甲苯溶液)酸值/mg KOH " g一'密度//g-cm一,粘度(190 'C)/mPa"s澳值/g Br- (100.)一'抓化物含量/119 *9一'灰分,%燃点/℃100 100粒状粒状2<1<0.1 <0.11.00 1.002加2005 3<10<10<0.印2 <0.加2266 266100粒状<1<0.11.002001<10< 0.002266115粒状2<0.11.01115粒状<1<0.14005<10<0.田22831.014仪】3<10<0.002283115粒状<1<0.11.01礴001<10<0.0022833碳五的应用和市场分析C5可与其他树脂混合使用,或是作为添加剂使用.由于其对油品油脂类及其他合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性,耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用(4)03.1应用3.1.1胶粘剂国外约60%的几用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰,汽车组装,轮胎,木材加工,商品包装, 书刊装订,卫生用品,制鞋业等领域.是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶,压敏胶必不可少的增粘组分."十五"初期,我国胶粘剂所需的将超过30 kt/so热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂.热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾,婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品,饮料,啤酒的纸箱封箱; 木工家具制作;书本的无线装订;标签,胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装,粘合衬的生产;其他领域,如电缆,汽车,冰箱,制鞋业等.热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固.过去增粘剂多采用松香树脂或枯烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定.近年来,采用C5作为增粘剂已逐渐占主导地位.压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带,压敏标签等.压敏胶带可作为电绝缘胶带,各种包装密封胶带,印刷标签用胶带,医用外科创伤膏使用.所用胶粘剂可采用天然橡胶,合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂.近年来,C5以其剥离粘接强度高, 快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的菇烯树脂和松香树脂而占主要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比例逐年急增.药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛.3.1.2涂料添加剂在涂料工业方面,常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光择,硬度,防水性和耐化学性得以改善.通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力.作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高漆的耐水性,耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于钢材的防锈漆,船底漆以及一般的家具漆等.万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期道路标志漆是的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外路标漆的用量占路标漆总量的25%一30%.随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流.这种路标漆具有干燥速度快,耐久性好,无溶剂等特点,是由树脂,颜料,反射材料,增塑剂,无机填料等组成.含有10%一30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性,良好的热稳定性和耐候性.随着国内大量建设高速公路和一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加.目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,所有拥有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0 t/km, 由此可见,C5的需求量是巨大的.目前年需求量为18 kt,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过25 kt/so3.1.3油墨添加剂能溶于烃类树脂中,且软化点高,性能稳定,因而适用于印刷油墨.它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组分中只要达到松香的55%一60%即可获得最佳的增塑作用.在配方中加人能改进印刷油墨的光泽和耐磨性.预计我国用于油墨的将超过10 kt/a.3.1.4合成橡胶添加剂在橡胶中加人C5可起到软化,补强,增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为巧%左右.目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命.国外已在丁苯橡胶,顺丁橡胶,卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5树脂.C5在轮胎行业中使用量近年来有所增加,轮胎所耗用的预期至2005年将达到10 kt/a以上〔5)03.1.5纸张施胶剂经马来酸fif改性,再经碱化,即可溶于水中.在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,与松香相比,有利于提高纸张的平滑度,疏水性,适印性及耐起泡性.松香是现在用得最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上.石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作为纸张施胶剂效果极好.3.1.6医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚丁烯作为医用容器及包装材料(如储血包,液体药物包装袋,输液管等)时存在的耐热性差,透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂.此外,高新技术的发展将推进在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种,防振材料,光学记录材料,电影业的新应用等为的应用开辟了更广阔的前景.3.2市场分析从市场需求看,我国的应用正处于高速发展阶段,近几年将以12%的年增长率增长.目前C5在胶粘剂方面的需求量为30 kt/a,在橡胶加工方面需求量为10 kt/a,路标漆方面年需求量为18 kt,在涂料,油墨,造纸等方面的年需求量在25 kt左右,另外在油田化学品,沥青改性剂等方面也有一定的用量.综上所述,目前国内C5的年需求量在100 kt 以上,预计2005年的需求量将达到200 kt以上,其中,高质量的专用牌号有很大的发展空间.从供应情况来看,2001年C5产量约50 kt,其中扬子一伊士曼公司的大部分产品用于出口.近年来的进口量逐年增加,2000年达到28 kt,进口产品均为高档专用级. 2001年C5加氢石油树脂国内用量总计约80 kt左右,而国内的生产量仅有20 kt左右,其余均为进口.高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的生产企业应尽快占领这个市场.在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR - 92,已成为打人中国市场的国外油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160一180 CC, Gardne:色度15;酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高(6一"〕.从价格来看,国外价格上涨速度为8% -10%.国内市场因品种及质量不同,CS石油树脂的价格相差很大,国内CS价格为7000- 16000元//t,其中,混合CS万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用6000一800(〕元//t, C5/q共聚树脂9000一10 000元/t , C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在1300()一16 000元//t.从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升.4结论与建议(1)世界发达国家生产的趋势正朝规模大型化,品种多样化,牌号系列化的方向发展.国际市场上的优质,其色度小于3,软化点在100℃以上,加氢石油树脂技术已普遍采用,专用牌号的不断增多,应用领域不断扩大.(2)我国的产业正处于起步发展阶段,与发达国家相比,仍有较大差距.一方面,在上海石化,扬子石化,大庆华科,兰化等新建了一批较大规模的装置,另一方面,由于的原料供应不稳定,混合C5馏分缺乏必要的分离精制手段以及生产技术相对落后,大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,许多小装置基本上以混合C5为主,产品色泽深,软化点低,用途受到了限制,处于停产或半停产状态.(3)从未来国内市场供需分析来看,高档C5树脂缺口较大,在许多应用领域长期依赖进口.生产高软化点,低色度的耐候性树脂,共聚树脂,改性DCPD树脂,无色的加氢石油树脂及专用树脂是今后几年的发展方向.(4)随着我国乙烯生产能力的不断扩大,石油树脂原料资源相当丰富.大型企业可考虑引进Exxon,伊士曼等国外大公司的先进技术,建设万吨以上规模的装置;中小型企业可采用大庆石化的技术生产C5脂肪族,DCPD树脂,另外可考虑再建加氢装置生产加氢树脂.小型企业可采用中科院成都有机化学所的技术生产间戊二烯,脂环C5及混合C5.参考文献谢克令.石油炼制与化工,1995,26(12):14谢克令.金山油化纤,1997(2):31李成贵,刘栓祥.石化技术与应用,2001,19(5):287于涛,刘江.化学工程师,2001,83(2):30于清溪.橡胶工业,1998,45(6):375Williams T J, Thermal polymerization of dicyclopentadiene, US5691432,1997Williams T J, Schmid J J, Polymerization of dicyclopentadiene, US 5693731,1997傅建松.精细石油化工,2000(5):13Production and Application of C5 Petroleum Resin。
氢化石油树脂介绍一.产品相关介绍1.石油树脂:英文名称:petroleum resin。
石油树脂是石油裂解所副产的 C5 、 C9 馏份,经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂,它不是高聚物,而是分子量介于 300-3000 的低聚物。
2.氢化石油树脂:氢化石油树脂是石油树脂经氢化反应,把石油树脂中的不饱和烃转变成为饱和烃,改善了石油树脂的色相、气味和耐候性的产品。
主要分为C5加氢树脂和C9加氢树脂。
3.C5加氢石油树脂:C5 加氢石油树脂是以乙烯裂解的 C5 馏份为原料,由 C5 组分中的双烯和单烯经阳离子聚合而成。
密度为 1.0 左右,易溶于有机溶剂,如苯、甲苯、二甲苯、各型号溶剂油等,不溶于水。
外观为颗粒状固体,外观呈白色或黄色,易碎,易生成粉尘,无毒、无味,属非易燃易爆物品(注:环保)。
C5 加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性,并可以改善胶粘性的粘接性能,是许多胶粘剂(热熔胶、压敏胶)必不可少的增粘组份。
广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。
(注:和SBS应用领域基本一样)作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高油漆的耐水性、耐酸碱性、耐老化性以及表面硬度和光泽。
用于熔接型路标漆,具有干燥速度快,附着力强,耐久性、耐候性、热稳定性好,无溶剂等特点。
作为医用容器及包装材料添加剂(如储血包、液体药物包装袋、输液管等)以改善其耐热性、透明性及柔软性。
该产品也用于橡胶、塑料、光学记录材料、等领域。
二.国C5加氢石油树脂市场介绍C5石油树脂由于具有酸值低、混溶性好、熔点低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点,可用作粘合剂、油墨、橡胶增粘剂、纸上浆剂及各种涂料的添加剂。
近年来随着生产技术的改进、新品种的开发、应用领域的扩展和市场需求的增长,我国石油树脂进入高速发展阶段,近几年的年均增长率达到12%。
C5石油树脂加氢改性及应用研究第一章绪论1.1前言随着全世界乙烯工业的高速发展,石油烃裂解制乙烯装置的生产能力也在不断扩大,裂解气产量也逐年提升。
其中气态烃(C2-C4)裂解所得副产C5馏分的产率为乙烯产量的2%~6%,以液态烃(如轻柴油和石脑油等)为裂解原料的C5馏分产率已达到乙烯产量的11%~20%。
1997年世界乙烯生产能力为8000多万吨,副产C5馏分的产量大约为900万吨,1997年我国乙烯生产能力为350万吨,副产C5产量约为49万吨,占乙烯生产能力的14%。
2001年我国乙烯生产能力已达550万吨,副产C5馏分产量达75万吨[1]。
预计到2011年,我国乙烯生产能力将达到1500万吨/年,副产物C5馏分产量可达到200万吨/年,并且随着工业乙烯生产的多样化,裂解C5馏分的来源更加广泛,产量越来越高,裂解深度也越来越大。
所以说这个数字会是相当庞大的,若把这部分宝贵的资源仅仅当作燃料烧掉十分可惜,这也与当今世界所提提倡的低能耗、高利用率和可持续发展的口号相怍。
因此,如何分离和有效利用C5馏分,已经成为降低乙烯生产成本、合理利用油气资源和改善环境的一个重要课题,现已引起了世界各国的广泛关注[2-6]。
裂解C5馏分中通常含有大量的异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯和1-戊烯等组分,再经分离后便可得到高纯度的这些组分。
其中异戊二烯则是合成异戊橡胶的重要原料,间戊二烯可用来制备环氧树脂固化剂,双环戊二烯则是制备不饱和聚酯树脂、双环戊二烯树脂、乙丙橡胶的重要中间体[7];同时,裂解C5经热聚分离可得到脱环C5馏分和双环戊二烯,脱环C5馏分在催化剂的作用下可合成高性能石油树脂,这样不仅适应了中下游石油树脂产品的需求,而且也使C5资源得到进一步的利用,油气资源的利用率也得到了提高。
由于裂解C5热聚分离工艺相对简单成熟,成本较低,这使得石油树脂的开发和研究异常活跃,从而极大促进了裂解C5在制备石油树脂方面的应用,且使之成为目前裂解C5的主要研究和应用方向。
浅议C5石油树脂的用途和工艺【摘要】当今社会,随着经济的发展,c5石油树脂已经成为石油化工行业的一颗新星,c5 石油树脂已经逐步发展成为产量最大、品种最多、发展最快的一个产品系列,近年来的年均增长率在 5%左右,本文主要介绍了c5石油树脂的用途和发展前景。
【关键词】c5石油树脂现状发展前景方向用途工艺1 c5 石油树脂用途c5 石油树脂除了单独的使用外,也可以和其他的树脂共同使用。
c5 石油树脂有很好的相容性,能和很多的石油树脂融合在一起,同时,它的耐水性、耐酸性非常好,而且熔点非常的低,具有良好的粘合性,正因如此在许多方面它的用途非常的广泛。
1.1 用作胶粘剂c5 石油树脂可以用作胶粘剂。
在很多领域都有着广泛的应用,比如在建筑业中,可以用作结构的建筑与装饰中,在汽车行业中,可以用作汽车零件的组装和轮胎上,当然还有更多的领域,在木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域也有广泛的应用。
石油树脂是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。
1.2 用作涂料添加剂c5 石油树脂可以用作涂料的添加剂。
c5 石油树脂在一定的程度上可以增加涂料的光泽度、硬度、防水性和耐化学性。
c5 石油树脂可以用作新家的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆。
c5 石油树脂可以加快漆的干燥速度、同时在一定的程度上也可以提高漆的水性、抗酸碱的能力和油漆的硬度。
经济的发展,国内高速公路在不断的兴建,c5 石油树脂可以用作道路标志漆。
1.3 用作油墨的添加剂c5 石油树脂用作油墨的添加剂。
c5石油树脂具有软化点高、性能稳定的特点。
c5 石油树脂在一定的程度上对油墨流变性和稳定性有很大的影响,同时,c5 石油树脂还有一定的增塑性。
c5 石油树脂可以再一定的情况下加强油墨的光泽度和耐磨性。
1.4 用作橡胶合成添加剂c5 石油树脂用作橡胶合成添加剂。
c5石油树脂在一定的程度上可以改变橡胶的性能,起到软化、补强、增粘的作用。
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101619121A[43]公开日2010年1月6日[21]申请号200910055554.0[22]申请日2009.07.29[21]申请号200910055554.0[71]申请人宁波职业技术学院地址315800浙江省宁波市经济技术开发区新大路1069号共同申请人宁波甬华树脂有限公司[72]发明人王斌 孙向东 陈亚东 汪伟[74]专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所代理人宋缨 孙健[51]Int.CI.C08F 240/00 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 6 页 附图 1 页[54]发明名称一种裂解C5改性DCPD石油树脂的制备方法[57]摘要本发明涉及一种裂解C5改性DCPD石油树脂的制备方法,包括:将裂解乙烯副产C5馏分原料A与DCP D 富集原料B按质量比1∶0.6~1.2混合得到反应原料C;于180~240℃条件下反应20~30小时,得到聚合液;然后于减压精馏塔进行溶剂脱除;最后进入汽提塔进行水蒸气蒸馏抽提出低聚物,即得到成品石油树脂。
该制备方法操作简单,其原料成本较传统DCPD树脂产品具更高的经济效益,适合工业化生产;制备的裂解C5改性DCPD石油树脂色号较浅,在铁钴色4~5号左右,拥有较好的软化点及较高的产品收率,与EVA树脂、橡胶等的相容性都有明显的改善。
200910055554.0权 利 要 求 书第1/1页 1.一种裂解C5改性DCPD石油树脂的制备方法,包括:(1)将乙烯副产C5馏分常压精馏,截取沸点在37~42℃的馏分,得到原料A;将乙烯副产C9馏分通过在真空度在-0.07MPa下减压精馏得到沸点在85~120℃的DCPD富集原料B,将原料A和原料B按质量比1∶0.6~1.2混合得到反应原料C;(2)在带有搅拌器的反应釜内,预先投入上述配比的反应原料C,令反应物料在180~240℃条件下反应20~30小时,得到聚合液;(3)将上述聚合液输送进入塔顶真空度为-0.07MPa,塔顶温度在70~110℃的减压精馏塔进行溶剂脱除,由塔底得到树脂液;(4)将上述树脂液输送进入汽提塔,汽提塔操作压力控制在0.1~0.25MPa间,进行水蒸气蒸馏抽提出重均分子量小于800的低聚物,即得到成品石油树脂。
石油树脂石油树脂开始生产于美国,后来随着石油化工的迅猛发展和大型乙烯工程的建立,石油树脂在世界上已投入大规模的生产并逐渐成为重要的石油产品。
目前石油树脂生产主要集中在美、日、中、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。
在我国90年代已有成熟的生产工艺并投入大规模的生产,随着催化剂的不断更新,石油树脂质量不断提高,树脂的色泽由12#降至4#,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。
主要质量指标达到了世界同类产品的先进水平。
并且大大降低了生产成本,增加了经济效益,现在我国的技术不但在国内的得到了广泛的应用、而且已经引起了国际同行的重视。
石油树脂由于其优良的相溶性、其它原料中因添加了它,得到所赋予的粘合性、耐水性、耐酸碱性等效果,因而有着广泛的用途。
其中C5石油树脂以其粘性稳定、价格低等特点,逐步取代天然树脂增粘剂(松香及萜烯树脂)而占胶粘剂市场主要地位。
石油树脂的用途(1)热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装、粘合衬的生产等。
热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。
过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定。
近年来,采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。
(2)压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。
近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。
药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。
(3)涂料添加剂。
道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。
1 研究背景聚苯硫醚(PPS)是一种新型高性能热塑性树脂,具有优良的耐热性、阻燃性、绝缘性和耐腐蚀性,属于特种工程塑料[1-2]。
经过复合改性后,PPS转变为特殊的工程塑料,具有不同的性能和用途类别。
它是迄今为止全球最具成本效益的特种工程塑料,被誉为世界上使用最广泛的特种工程塑料。
PPS由于产能的增加和成本的降低,被列入通用工程塑料排名,成为继聚碳酸酯、聚酯、聚甲醛、尼龙、聚苯醚之后的第六大工程塑料[3]。
PPS具有优良的耐高温、耐腐蚀、耐辐射、阻燃和均衡的物理机械性能,同时还具有优良的尺寸稳定性和优良的电气性能。
至今已经已有几十年的发展史,现为国内外最大的特种工程塑料和第六大通用工程塑料,在汽车、电子电气、纺织、环保、建材等行业得到广泛应用[4]。
其应用领域如图1所示。
2 PPS 主要合成方法目前PPS有多种合成方法,可用于工业生产的主要有硫化钠法和硫磺溶液法。
日本武裕曾采用硫溶液法,后因硫磺溶液法缺陷不易解决而作废。
因此,目前国内外生产厂家多采用间歇式硫化钠法合成PPS树脂。
除这2种方法外,合成PPS 的方法还有氧化聚合法、对卤代苯硫酚盐自缩聚法、硫化氢法等。
其中,国内厂家已有硫化氢法的尝试,但由于存在反应速度过快等缺陷,目前基本未采用该方法。
线性高相对分子质量聚苯硫醚树脂的合成研究李沃源浙江新和成股份有限公司 浙江 绍兴 312500摘要:聚苯硫醚(PPS)具有超高耐热性,可在220℃以下长期使用,具有良好的耐化学性、高强度、天然阻燃性,与聚醚酰亚胺(PEI),可熔性聚四氟乙烯(PFA),聚醚醚酮(PEEK)等同类特种工程塑料相比,且性价比较高,因此被广泛用于汽车、电子、水处理、塑钢等领域,制成不同性能、不同等级的特殊工程塑料,是世界上迄今为止成本效益最高、被称为最大的特种工程塑料。
分析了目前较为常见的PPS合成方法,经过综合比较,硫化钠法合成PPS产品质量好,工艺短,副产物少。
为此重点对硫化钠法合成PPS工艺以及合成工艺中影响因素进行了详细阐述。
001×7强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂一、执行标准:中石化标准SH2605.01-2003二、理化性能指标:(注:粒度、有效粒径和均一系数测定用钠型)指标名称001×7 H/Na 001×7FC H/Na 001×7MB H/Na 全交换容量(mmol/g)≥ 5.00/4.50体积交换容量(mmol/ml) ≥ 1.75/1.90 1.70/1.80 含水量(%)51.00-56.00/45.00-50.00湿视密度(g/ml)0.73-0.83/0.77-0.87湿真密度(g/ml) 1.170-1.220/1.250-1.290粒度(%)(0.315-1.25mm)≥95.0 (0.450-1.25mm)≥95.0 (0.630-1.25mm)≥95.0(<0.315mm) ≤1 (<0.450mm) ≤1 (<0.710mm) ≤1有效粒径mm 0.400-0.700 ≥0.500 0.750-0.950 均一系数≤ 1.60 1.40磨后圆球率(%)≥92.00外观棕黄色至棕褐色球状颗粒出厂型式Na用途通用浮动床混床功能基团—SO3H —SO3H —SO3H1.PH范围:1-142.最高使用温度:氢型≤100℃;钠型≤120℃3.型变膨胀率%:(Na+→H+)≥8—104.工作交换容量:25℃≥1000mmlo/l(湿)5.再生液浓度:NaCL:8-10%;HCl:4-5%6.再生液用量:NaCl(8-10%)体积:树脂体积=1.5-2:1HCl(4-5%)体积:树脂体积=2-3:17.再生液流速:4-6米/小时8.再生接触时间:30-60分钟9.正洗流速:10-20米/小时10.正洗时间:约30分钟11.运行流速:10-45米/小时三、用途:主要用于硬水软化、纯水制备、湿法冶金、稀有元素分离、抗生素提取,制糖、制药,也可作为催化剂和脱水剂。
hm-1000氢化石油树脂参数HM-1000氢化石油树脂是一种经过高度氢化处理的石油树脂,具有一系列独特的性能和参数。
以下是关于HM-1000氢化石油树脂的主要参数的详细介绍:1.分子量分布:HM-1000氢化石油树脂的分子量分布通常在200-3000之间,这个范围的分子量确保了树脂既具有足够的溶解性,又具有足够的粘合性和硬度。
2.氢化程度:HM-1000氢化石油树脂的氢化程度较高,这意味着它具有更优越的化学稳定性,能够在高温下保持稳定,不易氧化或分解。
3.软化点:HM-1000氢化石油树脂的软化点通常在80-140℃之间,这个软化点范围使得树脂具有良好的加工性能,能够适应各种不同的应用环境。
4.溶解性:HM-1000氢化石油树脂具有良好的溶解性,可以轻易地溶于许多有机溶剂中,如苯、甲苯、二甲苯等,为应用提供了广泛的溶解选择。
5.粘合性和硬度:HM-1000氢化石油树脂既具有粘合性又具有硬度,可以用于各种粘合剂、涂料、橡胶等制品中,提高产品的性能和稳定性。
6.颜色和透明度:HM-1000氢化石油树脂的颜色和透明度因批次而异,通常呈现淡黄色或淡褐色。
虽然不是完全透明,但它的透光性仍然很好,可以用于需要一定透明度的应用中。
7.安全性:HM-1000氢化石油树脂在常温下对人体无害,但在使用过程中仍需遵循相关安全规定,如避免长时间接触皮肤或眼睛等。
8.储存稳定性:HM-1000氢化石油树脂具有良好的储存稳定性,即使在长期储存后,其性能也不会发生显著变化。
但在储存过程中需注意防止潮湿和高温的影响。
9.环境适应性:由于HM-1000氢化石油树脂来源于石油原料,因此它对环境的适应性较强。
然而,随着环保意识的提高,人们正寻求更环保的替代品。
10.用途多样性:HM-1000氢化石油树脂用途广泛,可应用于热熔胶、压敏胶、橡胶制品、涂料、油墨等领域。
多样化的应用使得它在各个行业中都有广泛的应用前景。
总之,HM-1000氢化石油树脂作为一种高性能的石油树脂,具有优异的分子量分布、氢化程度、软化点、溶解性、粘合性和硬度等参数。