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多巴胺电化学修饰电极的研究与应用

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多巴胺电化学修饰电极的研究与应用

陈丹;何婧琳;李丹;肖忠良;冯泽猛;印遇龙;曹忠

【摘 要】多巴胺(DA)是一种重要的神经递质,它广泛地分布在哺乳动物的大脑组织以及体液中.体液中DA含量的异常与帕金森症、精神分裂症等疾病有关,因此建立一种简单、快速、准确的多巴胺检测方法是十分必要的.该文总结了近些年来检测多巴胺方面的各类方法报道和技术研究进展,重点评述了电化学修饰电极在多巴胺检测方面的研究与应用.

【期刊名称】《化学传感器》

【年(卷),期】2016(036)001

【总页数】8页(P2-9)

【关键词】多巴胺;分析方法;电化学修饰电极;复合膜;评述

【作 者】陈丹;何婧琳;李丹;肖忠良;冯泽猛;印遇龙;曹忠

【作者单位】长沙理工大学化学与生物工程学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,微纳生物传感与食品安全检测协同创新中心,湖南长沙410114;长沙理工大学化学与生物工程学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,微纳生物传感与食品安全检测协同创新中心,湖南长沙410114;长沙理工大学化学与生物工程学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,微纳生物传感与食品安全检测协同创新中心,湖南长沙410114;长沙理工大学化学与生物工程学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,微纳生物传感与食品安全检测协同创新中心,湖南长沙410114;中国科学院亚热带农业生态研究所,湖南长沙410125;中国科学院亚热带农业生态研究所,湖南长沙410125;长沙理工大学化学与生物工程学院,电力与交通材料保护湖南省重点实验室,微纳生物传感与食品安全检测协同创新中心,湖南长沙410114

【正文语种】中 文

多巴胺（DA）属于儿茶酚胺类物质，是哺乳动物和人类中枢神经系统中一种非常重要的信息传递物质［1］，它在肾脏、荷尔蒙的调节以及心血管系统、神经系统中起着十分重要的作用［2］。体液中DA含量的异常与多种疾病有关，如帕金森症、精神分裂症、癫痫病等。其中，Rooke等对多巴胺注射液治疗动物的帕金森症进行了研究，发现多巴胺对帕金森症有一定的影响［3］；Caravaggioa等通过

［11C］-（+）-PHNO正电子成像技术发现多巴胺在治疗精神分裂症方面有很明显的作用［4］；Rocha等发现癫痫病人大脑皮层中多巴胺的含量出现明显的异常［5］；Moraga-Amaro等发现多巴胺含量的高低会使人的情绪出现抑郁或焦躁［6］。因此，通过建立一种快速、准确的方法测定体液中DA的含量，在临床诊断和药物控制方面有其重要意义。

该文介绍了近些年来对人体体液中多巴胺检测的常规分析方法，主要包括分光光度法、毛细管电泳法、液相色谱法、化学发光法等，综述了基于碳材料复合膜、金属纳米材料复合膜、有机导电聚合膜的修饰电极在电化学传感器检测多巴胺方面的研究与应用。

1.1 分光光度法

分光光度法检测多巴胺主要是利用其与显色剂反应或者反应产物产生光的吸收变化来确定体系中多巴胺的含量。Sorouraddin等利用铋酸钠作为显色试剂，将儿茶酚胺类物质氧化成其相应的衍生物，这些衍生物在486 nm处对光有较强的吸收，此方法已被成功用于实际样品中儿茶酚胺类物质的检测［7］。Abbaspour等将多巴胺注射到细胞里，调节细胞液的pH值为碱性，利用细胞液里的溶解氧将多巴胺氧化为邻醌，通过辨别邻醌对光的吸收强度来确定多巴胺的浓度，同时发现尿酸、抗坏血酸、葡萄糖、乳糖对多巴胺的检测基本无影响［8］。Taghdiri等利用溴甲酚绿吸附在交联葡萄糖上，形成的产物在625 nm处对光有较强吸收。当多巴胺溶液加入后，它能与溴甲酚绿形成离子对，减少了溴甲酚绿与交联葡萄糖的作用，从而达到检测多巴胺的目的［9］。Ahmed等直接采用微分分光光度法来同时检测血清和尿液中的多巴胺和抗坏血酸，该方法避免了有毒物质的使用以及复杂的检测过程［10］。

1.2 毛细管电泳及其联用法

毛细管电泳（CE）是近年发展起来的一种高效的分离分析技术，是经典电泳技术和现代微柱分离技术相结合的产物，已成功地和多种检测技术联用并应用于各分析领域［11］。Zhang等将多巴胺和去甲肾上腺素与异硫氰酸荧光素在黑暗中超声混合使其衍生化，再将其形成的衍生物经过毛细管电泳使其分离，通过激光诱导其衍生物发荧光以实现其检测，检测下限分别为 0.34×10-9mol/L和1.02×10-9mol/L［12］。Zhao等将CdTe量子点加入到毛细管电泳的流动相中，它能较好地催化鲁米诺与双氧水之间的化学发光反应，当多巴胺通过毛细管电泳之后，发现化学发光反应的降低强度与多巴胺的浓度在8.0×10-8～5.0×10-6mol/L范围内呈很好的线性关系［13］。Wang等通过电沉积的方法将Pd纳米颗粒修饰到碳纤维微型电极的表面，再结合毛细管电泳测定老鼠嗜铬瘤细胞中的多巴胺。与传统的碳纤维微型电极相比，Pd的加入提高了电极的比表面积，改善了其对多巴胺的催化活性。Pd纳米修饰电极与毛细管电泳的结合排除了其它共存物质的干扰，很好地实现了细胞液中多巴胺的检测，检测下限达到0.1×10-6mol/L［14］。Fang等利用毛细管电泳放大富集技术将老鼠大脑组织切片中的多种物质富集起来，再通过快速循环伏安法检测组织中的多巴胺、血清素以及腺苷酸，首次实现了在实际组织样品中同时检测生物氨和腺苷酸［15］。 1.3 液相色谱及其联用法

高效液相色谱法（HPLC）也是常用的实际样品中检测多巴胺的方法。高效液相色谱法一般与质谱法、电化学检测等检测方法相结合，经高效液相色谱分离后，再利用这些方法对多巴胺等物质进行检测［16］。Syslova等通过冷冻干燥法将老鼠大脑透析液中的多巴胺以及代谢产物进行富集，然后采用液相色谱-电喷射离子质谱法对这些物质进行分离分析检测，该方法具有很好的选择性、灵敏性以及准确性，其检测的准确度基本都达到85%以上［17］。Kim等将老鼠大脑液与乙氰混合使得样品中的蛋白质沉淀，除去大脑液中的蛋白质等杂质。采用含有10 mmol/L甲酸胺的乙氰/水作为流动相，极性咪唑为固定相，流速为300 μL/min，对其上清液进行分离，再利用电喷雾串联质谱对分离出的多巴胺进行检测，其检测范围为10～5000 ng/g［18］。Ferry等采用2 μm固体颗粒填充的毛细管柱作为分离柱，以含有6 mmol/L辛基磺酸、0.1 mmol/L乙二胺四乙酸的140 mmol/L磷酸缓冲液为流动相对多巴胺等单胺类神经递质进行分离，采用电化学方法对其进行检测，整个分离检测时间不超过20 min，较好地实现了单胺类神经递质的分离检测，排除了它们之间的相互干扰［19］。

1.4 化学发光及其联用法

化学发光（CL）是一种由化学反应引起的光辐射现象，它是基于分子发光强度和被测物含量之间的关系而建立的分析方法。因其具有灵敏度高、仪器简单、快速等特点而越来越受到人们的重视，在分析工作中得到广泛的应用［20］。Guo等合成了能电致化学发光的碳纳米管/Nafion-Ru （bpy）2+3复合膜，基于多巴胺能够很好地抑制该复合膜系统化学发光反应的原理，结合循环伏安法实现对多巴胺的检测。同时由于碳纳米管优越的性质以及Nafion具有较好的阳离子选择性，排除了尿酸、抗坏血酸等物质的干扰［21］。Wabaidur等基于酸性条件下高锰酸钾

（KMnO4）氧化甲醛（HCHO）且不产生化学发光的反应，而多巴胺在这一反应中能较好的实现化学发光的增强效应，利用流动注射-化学发光法对多巴胺进行检测。该化学反应的发光强度随着多巴胺浓度在3.1×10-8～1.7×10-5mol/L范围内的增加而增强，并且葡萄糖、抗坏血酸、果糖、草酸、甲醇等物质在一定浓度范围内不干扰多巴胺的检测［22］。Huang等首次仿生合成了一种能电致发光的肽纳囊泡，该囊泡在K2S2O8作为共反应剂的条件下，能产生稳定有效的化学光，而多巴胺能显著增强该囊泡的化学发光强度。利用该原理将囊泡修饰到玻碳电极表面，可用于实际样品中多巴胺的检测，其检测下限为3.15 pmol/L［23］。Zhu等利用金属-有机物网状物（HKUST-1）在碱性环境中能很好地催化鲁米诺与双氧水之间的化学发光反应，而基于多巴胺能抑制该体系化学发光强度的原理，实现人体血清和尿液中多巴胺的检测；并且发现与传统的鲁米诺-双氧水反应相比，金属-有机物网状物（HKUST-1）使得发光强度增加了90倍［24］。

1.5 其它分析方法

检测多巴胺的方法除了以上介绍的以外，还有气相色谱及其联用法、荧光法、分子印迹法等。Naccarato等采用丙烷基氯甲酸酯作为衍生剂，将多巴胺、血清素、去甲肾上腺素衍生化，再通过固液微萃取-气相色谱-质谱分析法实现人体尿液中这些物质的同时检测，发现该方法具有较好的选择性和灵敏性［25］。Zhao等利用石墨烯量子点本身有较强的荧光，当与多巴胺混合后，石墨烯量子点将部分电子转移给多巴胺，从而使得石墨烯本身的荧光发生淬灭，且荧光强度淬灭程度与多巴胺浓度在一定范围内成正比，其检测下限为9.0×10-8mol/L，该方法已用于实际样品中多巴胺的检测，获得了比较好的效果［26］。Li等通过脱合金金属腐蚀法，得到介孔的金-银双金属微米棒，这种微米棒不需要其它电极做载体，可直接在其表面电聚合上一层分子印迹膜，并成功用于血清样品中多巴胺的测定，有效防止了抗坏血酸和尿酸的干扰，其线性范围为2×10-13～2×10-8mol/L［27］。

由于多巴胺分子内含有2个酚羟基，容易被氧化成多巴胺邻醌，因此可采用电化学方法对其进行定量检测。然而，直接采用电化学修饰电极检测多巴胺存在一些问题：（1）多巴胺在裸电极上的过电位高，电极反应缓慢；（2）其本身或反应产物易在电极表面形成一层薄膜，从而污染电极，降低电极的使用寿命；（3）尿酸、抗坏血酸等与多巴胺共存于大脑和体液中，它们的氧化峰电位与多巴胺非常接近，会严重干扰多巴胺的测定［28-29］。目前，电化学分析法测定多巴胺主要是选择合适的敏感膜，发展不同的化学修饰电极，而其敏感膜的组成可以分为三大类，即碳材料复合膜、金属纳米复合膜、有机导电复合膜。

2.1 碳材料复合膜

由于碳材料具有成本低、催化性能好、良好的生物兼容性以及较快的电子传递速率等优点，已被广泛用于修饰电极对多巴胺的检测。用于修饰电极的碳材料主要包括两大类：石墨烯和纳米管，它们既可以直接做修饰剂，也可与纳米颗粒、导电有机物等形成复合物。

2.1.1 石墨烯复合膜

自从2004年英国曼彻斯特大学的Geim研究小组首次制备出稳定的石墨烯，引发了人们对石墨烯的研究［30］，发现理想的石墨烯可以看作由sp2杂化碳原子形成的二维晶体材料，且石墨烯具有优异的电学性能、导热性能、超常的比表面积等［31］。目前已经合成出不同类型的石墨烯：氧化石墨烯、还原型氧化石墨烯、纳米孔石墨烯等，这些类型的石墨烯被广泛用于电化学修饰电极［32-33］。Ghoreishi等采用氧化石墨纳米片烯直接修饰碳糊电极表面，并在酪氨酸存在的条件下检测多巴胺，发现该修饰电极检测多巴胺时电极的扩散系数为9.2×10-8cm2/s，电子的传递系数为0.6；与裸电极相比，对多巴胺表现出较好的电催化氧化性能以及较快的电子传递速率，同时也有更高的选择性、灵敏性、稳定性［34］。Pruneanu等利用石墨烯包裹Au-Ag双金属纳米颗粒以及Au纳米，形成两种电催化活性良好的复合膜，两种复合膜都对多巴胺有很好的电催化性能，但

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碳糊修饰电极的应用研究进展

碳糊修饰电极的应用研究进展

课程论文

课程名称 课程论文 课程属性 必修

论文题目 碳糊修饰电极的应用研究进展

姓 名 王添璞 学 院 材料科学与工程学院

班 级 2007级应用化学 学 号 0714431027

评语：

成绩 评阅人 1

碳糊修饰电极的应用研究进展

姓名： 王添璞 学院： 材料科学与工程学院

班级： 2007级应用化学 学号： 0714431027

摘要：本文主要是对使用碳糊修饰电极对Pb2+、I-、痕量银、痕量铜、痕量钪及水中镉离子的电化学测定方法的研究进展做一简单综述。

关键词：碳糊修饰电极 痕量测定

1.引言

电化学分析具有快速、简便、灵敏的特点，其中固体电极特别是碳糊电极的优点尤其突出，主要表现在:无毒，残余电流小，制作简单，表面易更新，电位使用范围宽，价格便宜。因而碳糊电极广泛应用于测定无机离子、有机物。

2.碳糊电极简介

碳糊电极，即利用导电性的石墨粉与憎水性的粘合剂混制成糊状物，然后将其涂在电极棒上或填充入电极管中而制成的一类电极。由于CPE具有制作方便、无毒、应用范围广、使用寿命长、重现性好等特点，因而自从Adams于二十世纪五十年代制备出第一根碳糊电极起，特别是七十年代“化学修饰”概念的出现，以及八十年代“直接混合”技术的引入以来，碳糊电极倍受广大电分析化学工作者的青睐。碳糊电极(CPE)的性能取决于其所用的材料(碳粉和粘合刑)、制备方法、电极表面状态以及使用时间等。碳粉为多晶粉末，由于其吸附性能很大程度上取决于它的表面结构，因此它的不同来源及颗粒度的粗细对CPE的性能影响较大，一般来说，碳粉的平均直径应在0.01-0.02mm之间，粉末越细的碳粉越易混匀，因而也就越易制得重现性好、残余电流小的碳糊电极。粘合剂的作用是使碳粉粘合成糊状，有时还起着选择性萃取以提高分析选择性的作用。与其它种类的电极相比，CPE具有许多优点，突出表现在:残余电流小，制作简单，表面易更新，电位使用范围宽特别是正电位可适用+1.7V(vs.SCE)，价格便宜，因而碳糊电极广泛应用于测定无机离子、有机物，还可以应用于电化学反应机理研究、化学物相分析等。【1】

多巴胺在稀土杂多酸盐修饰电极上的电催化氧化

多巴胺在稀土杂多酸盐修饰电极上的电催化氧化

第１４卷第２期　

２０１２年４月　遵义师范学院学报　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｚｕｎｙｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ　Ｖｏ１．１４，Ｎｏ．２　

Ａｐｒ．２０１２　

多巴胺在稀土杂多酸盐修饰电极上的电催化氧化　

罗宿星，杨定云，齐丹，伍远辉　

（遵义师范学院化学系，贵州遵义５６３００２）　

摘要：制备了稀土杂多酸盐修饰玻碳电极并研究了它对多巴胺的电催化特性。实验结果表明，该修饰电极对多巴胺有较好的电　催化作用，且多巴胺在该修饰电极上的氧化受表面控制。稀土杂多酸盐修饰电极对多巴胺的催化氧化有良好的稳定性和重现性。　

关键词：稀土杂多酸盐；多巴胺；修饰电极　中图分类号：０６５７．１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００９—３５８３（２０１２）～０２—００８８—０２　

Ｅｌｅｃｔｒｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄｏｐａｍｉｎｅ　ａｔ　Ｒａｒｅ－ｅａｒｔｈ　Ｓａｌｔｓ　ｏｆ　

Ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　

Ｌ　Ｏ　Ｓｕ－ｘｉｎｇ，ⅢＧ　Ｄｉｎｇ－ｙｕｎ，ＱＩ　Ｄａｎ，ＷＵ　Ｙｕａｎ—ｈｕｉ　

（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｚｕｎｙｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｚｕｎｙｉ　５６３００２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｒａｒｅ—ｅａｒｔｈ　ｓａｌｔｓ．．ｏｆ　ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｇｌａｓｓｙ　ｃａｒｂｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　

ｄｏｐａｍｉｎｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｈａｄ　ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｏｐａｍｉｎｅ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ｂａｒｅ　ｇｌａｓｓｙ　ｃａｒｂｏｎ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ，ａｎｄ　ｅｌｅｅｔｒｏｅａｔａｌｙｔｉｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｏｐａｍｉｎｅ　ｗａｓ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ－　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ　ｈａｄ　ｇｏｏｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ．　

Au_Pt_GC修饰电极对多巴胺的电催化性质

Au_Pt_GC修饰电极对多巴胺的电催化性质

第21卷第1期 2013年1月 Vol.21 No.1 Jan，2013中国医学工程China Medical Engineering

Au@Pt/GC修饰电极对多巴胺的电催化性质

李 正1，陈 翊1，马玉婷2，吴 莹3

(1.杭州市余杭区疾病预防控制中心，浙江 杭州311100；2.杭州市余杭区农产品监测中心，

浙江 杭州311100；3.苏州大学 化学化工学院，江苏 苏州215123)

摘要:制备了金(核)铂(壳)结构纳米粒子(Au@Pt-NPs)及其Au@Pt-NPs/玻碳(GC)修饰电极(CME)，考察该修饰电极在中性介质中对多巴胺(DA)的电催化氧化行为，研究表明金和铂之间存在协同催化作用，使Au@Pt纳米粒子比单独铂和金纳米粒子具有更高的催化活性。循环伏安行为显示修饰电极的氧化峰电流与溶液中DA浓度有良好的线性关系，线性范围为2-72μg/g、检测限为1 μg/g，可作为DA的一种灵敏而快速的电化学检测方法。 关键词:电催化氧化；金核铂壳纳米粒子；修饰电极；多巴胺 中图分类号:R73-34 文献标识码:B

The electrocatalytic properties of Au core-Pt shell nanoparticle-modified

electrode for Dopamine

LI Zheng1,CHEN Yi1,MA Yu-ting2,et al(1.Yuhang District Center for Disease Control and Prevention, HangZhou,Zhejiang 311100,P.R.China;2.Yuhang District

Supervising＆Testing Center for Agricultural Product, HangZhou,Zhejiang 311113,P.R.China)

Abstract:【Objective】 Au core Pt shell nanoparticles(Au@Pt-NPs) modified electrode were direct electrodeposition and proportion alteration of Au and Pt.The electrocatalytic oxidation properties for Dopamine of the Au@Pt-NPs modified electrode in Neutral aqueous have been investigated and compared.The results showed that the electrocatalytic activity are markedly enhanced for Dopamine oxidation on the Au@Pt-NPs modified electrode, which are attributed to the cooperation between Pt and Au.The characteristics of CVs showed the electrocatalytic oxidation current had good linear range for Dopamine with concentration from 2-72μg/g with a detection limit of 1μg/g.So this Au@Pt-NPs modified electrode can be developed as a rapid, sensitive electrochemical detection method for Dopamine.

纳米铜修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的同时测定

纳米铜修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的同时测定

第２０卷第４期　２００８年４月　化学研究与应用　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｖ０１．２０。Ｎｏ．４　Ａｐｒ．，２００８　文章编号：１００４—１６５６（２００８）０４－０３８２－０４　纳米铜修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的同时测定　张　英，任　旺　（四川理工学院化学系，四川　自贡６４３０００）　摘要：用电沉积方法制备了纳米铜修饰电极并将其用于混合溶液中多巴胺（ＤＡ）和抗坏血酸的同时测定。在　优化的实验条件下，修饰电极对多巴胺和抗坏血酸具有良好的电催化响应，多巴胺的峰电流与浓度在８　０×　１０～ｚｎｏｌ／Ｌ一１．０×１０～ｍｏＬ／Ｌ范围内成很好的线性关系，抗坏血酸的氧化峰电流与其浓度在８．０×１０—６ｍｏ￣Ｌ　～１．０　ｘ１０　ｍｏｌ／Ｌ的范围成良好的线性关系。该修饰电极制备简单、稳定性好，用于样品检测，效果良好。　关键词：纳米铜；多巴胺；抗坏血酸；电沉积　中图分类号：０６５７．１　文献标识码：Ａ　多巴胺（ＤＡ）是哺乳类动物中枢神经系统内　重要的神经递质，多巴胺（内含神经原）浓度的减　少会导致某些疾病如帕金森氏病的发生。另外，　多巴胺类物质是重要的典型的拟肾上腺素药，广　泛用于治疗神经紊乱、支气管哮喘、高血压、帕金　森病和心肌梗塞等疾病¨Ｊ。因此，其浓度的测定　对于神经生理学研究、疾病诊断及相关药物的质　量控制都有重要意义，检测药物中该类物质的含　量也变得尤为重要。由于ＤＡ分子具有电化学活　性，可用电化学方法测定其含量。抗坏血酸（ＡＡ）　广泛存在于食品、药物及人体中，它能够参与许多　生物体内的反应，是维持生命的重要成份之一。　它具有电活性，并且与多巴胺共存于许多生物体　中。目前，检测ＤＡ和ＡＡ的主要方法有光谱法、　液相色谱法、酶方法、电化学法等　Ｊ。由于ＤＡ　和ＡＡ在常规电极上过电位高，氧化电位接近，电　子传递速率缓慢，且其本身或反应产物易吸附于　电极表面，导致电极钝化，灵敏度低，从而极大的　影响了其检测灵敏度，因此用电化学方法对生物　样品中ＤＡ或者ＡＡ进行检测时会产生严重干扰。　化学修饰电极可有效降低过电位并提高分析的选　择性和灵敏度。因此，用化学修饰电极研究ＤＡ和　从的电化学行为已有不少报道　娟Ｊ。纳米铜修　饰电极是一种良好的修饰电极，已被用予对ＤＮＡ　及葡萄糖的研究测定【９　引。本文制备了纳米铜修　饰电极，并研究了此修饰电极的电化学行为及其　对ＤＡ、ＡＡ的同时电催化性能。实验结果表明，在　优化的实验条件下，修饰电极对多巴胺和抗坏血　酸具有良好的电催化响应，多巴胺的还原峰电流　与浓度在８．０×１０～ｍｏｌ／Ｌ一１．０×１０　ｍｏＬ／Ｌ范　围内成很好的线性关系，抗坏血酸的氧化峰电流　与其浓度在８．０×１０‘。’ｍｏＶＬ—１．０×１０　ｍｏｌ／Ｌ　的范围成良好的线性关系。将修饰电极用于多巴　胺针剂中ＤＡ和ＶＣ药片中ＡＡ含量的测定，效果　较好。　１　实验部分　１．ｉ仪器与试剂　ＣＨＩ４４ＯＡ型电化学工作站（上海辰华仪器公　司），ｐＨＳ一３Ｄ型酸度计（上海大普仪器有限公　司），ＵＰ３２００Ｈ超声波清洗器（熊猫集团南京计量　有限公司），ＡＢ２０３：Ｓ电子天平（瑞士Ｍｅｒｒｉｅｒ—　Ｔｏｌｅｄｏ公司）。　ＣｕＣＩ￣（中国新光化工试剂研究所），多巴胺　（ＤＡ，上海化学试剂厂），抗坏血酸（ＡＡ，重庆Ｊｌｌ东　化学有限公司），盐酸多巴胺针剂（江苏亚邦制药　有限公司），维生素ｃ片剂（西南药业有限公司）。　不同ｐＨ的磷酸缓冲溶液（ＰＢＳ）均用０．１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｎａ２ＨＰＯ４，０．１　ｍｏＬ／Ｌ　ＮａＨ２ＰＯ４，０．１　ｍｏｌ／Ｌ　ＫＣ１配　制。制备好的储备液保存在４。Ｇ的冰箱中。ＤＡ　和ＡＡ待测溶液均由０．１　ｍｏｌ／Ｌ　ＰＢＳ（ｐＨ　６．０）新　收璃日期：２０ｏ７田８－２８；修回日期：２００７—１２—１０　联系人简介：张英（１９８０一），女，硕士，助教，主要从事电分析化学研究。Ｅｍａｉｌ：ｚｈｙｒｗ＠１６３．ｔｏｎｉ