TSS-1精脱硫剂新技术在食品CO2装置中的应用

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一种提纯食品级二氧化碳的装置[实用新型专利]

专利名称：一种提纯食品级二氧化碳的装置
专利类型：实用新型专利
发明人：吴璎芪,韩勇,袁金刚,许洋,刘明亮,栗波,刘立业,崔岩,彭书
申请号：CN201721582723.2
申请日：20171123
公开号：CN207699201U
公开日：
20180807
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型提供一种提纯食品级二氧化碳的装置，属于煤气化技术领域，用于解决现有低温精馏法提纯食品级二氧化碳时能耗过大，运行成本较高的问题，所述提纯食品级二氧化碳的装置，包括：预处理模块，用于对原料气进行预处理，得到第一物流；吸附模块，用于对所述第一物流进行吸附处理，得到第二物流；液化模块，用于将所述第二物流进行液化处理，得到第三物流；提纯模块，用于将所述第三物流提纯，得到食品级二氧化碳。

本实用新型可有效除去煤气化装置排放二氧化碳中的杂质，获得纯度高于99.999％的食品级二氧化碳，稳定可靠，相对能耗小，成本低。

申请人：航天长征化学工程股份有限公司
地址：101111 北京市大兴区北京经济技术开发区路东区经海四路141号
国籍：CN
代理机构：北京骥驰知识产权代理有限公司
代理人：唐晓峰
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食品添加剂二氧化碳中二氧化硫、羰基硫标准物质制备方法及性能评价的研究(上)

食品添加剂二氧化碳中二氧化硫、羰基硫标准物质制备方法及性能评价的研究(上)李春瑛;韩桥;王德发;张新;杜秋芳【摘要】对食品添加剂二氧化碳中SO2 和COS微量气体标准物质的制备方法进行了研究,对重量配制过程中原料气体和稀释气体进行了分析和定值,给出了纯度分析的实验结果和不确定度的评估结果. 介绍了用日本岛津GC-2014气相色谱仪,火焰光度检测器( FPD)分析SO2 和COS气体标准物质的实验原理、方法和条件. 用所建立的分析方法和条件对该气体标准物质色谱分析方法的精密度、方法的线性度进行了考察. 文中还给出了该气体标准物质性能评价的计算方法以及各组分摩尔分数在(1.0~10.0) ×10 -6范围内重量配制扩展不确定度的实验结果.【期刊名称】《低温与特气》【年(卷),期】2016(034)001【总页数】7页(P16-22)【关键词】二氧化碳中二氧化硫;二氧化碳中羰基硫;气体标准物质;不确定度评价【作者】李春瑛;韩桥;王德发;张新;杜秋芳【作者单位】中国计量科学研究院,北京100013;中国计量科学研究院,北京100013;中国计量科学研究院,北京100013;中国计量科学研究院,北京100013;中国计量科学研究院,北京100013【正文语种】中文【中图分类】TQ117·特气制备·食品添加剂二氧化碳中微量二氧化硫、羰基硫的含量是评价该项产品质量的重要指标。

为确保该项产品检测数据的有效性、可靠性和溯源性，研究满足国际互认要求的二氧化碳中微量二氧化硫、羰基硫国家级标准物质具有重要的现实意义。

国家质量监督检验检疫总局立项研究完成的二氧化碳中二氧化硫、羰基硫国家级标准物质的完成，皆在从根本上解决和改善我国目前在食品添加剂二氧化碳中该项分析方法及监测方法尚不完善以及国家级气体标准物质空白的局面。

提供量值准确、用于溯源和传递的该类气体标准物质不但可以改进该组分分析测量的质量，提高测量结果的准确度，最大限度地保证测量结果的有效性，同时通过对测量结果的应用，所建立和研究的食品级二氧化碳标准物质可直接溯源到国际单位(SI)的标准值，使其成为高水平的、满足社会需求的标准物质。

TS-1型液化石油气常温精脱硫剂的性能研究

随着我国进口高硫含量原油量的增加,从原油中分离出的液化石油气中硫化物含量、结构和分布都有较大变化,传统的液化气脱硫工艺,往往达不到精脱硫要求,脱后液化石油气硫化物含量仍偏高,铜片腐蚀严重超标,影响产品质量和生产系统安全以及造成很大的环境污染。

液化石油气的脱硫方法和技术有很多种,包括:干法脱硫,湿法脱硫,膜分离脱硫,生物脱硫,电子束照射法及微波法脱硫等。

各种脱硫方法都有各自的特点、优点和缺陷,但在液化石油气的脱硫中,需要找到脱硫效果最好,工艺简单,脱硫成本较低的方法。

目前有很多研究报道了液化石油气的脱硫方法及技术或者脱硫剂的研究。

杨云平[1]介绍了HB5-l、HB5-3(DS-1)精脱硫剂在液化气中的工业应用情况。

结果表明,该脱硫剂脱硫效果很好,使液化气的铜片腐蚀从3级降至l级,总硫明显下降。

开发和合成新型的脱硫剂是目前对液化石油气脱硫的工作重点。

本文应用湖北省化学研究所开发出的TS-1型转化吸收精脱硫剂进行实验研究。

该脱硫剂以大孔结构为主,兼顾大量发达的微孔,并添加有助催化剂和活性促进剂。

TS-1型精脱硫剂在常温液相条件下对COS、硫醇有极强的转化吸收能力,同时对H2S、元素硫又具有优良的脱除性能,成本却有大幅降低,T S-1型精脱硫剂物化性能见表1。

表1TS-1型精脱硫剂物化性能1.实验部分1.1试验流程液化石油气原料以试验需求量的H2S、C OS、元素硫和甲硫醇等硫化物与液化石油气(经WK-2D总硫分析仪检验总硫小于0.01mg/m3)按一定比例混合均匀后配制而得。

原料经减压阀进入反应器,反应后尾液经过汽化器后,再经流量计、燃烧器、碱液吸收装置后放空。

在脱硫反应器前后均有取样点,以检测硫化物含量、种类和铜片腐蚀情况。

1.2试验条件试验原料所用液化石油气中丙烷、丁烷体积含量≥96%,戊烷及戊烷以上组分体积含量≤2%,O2<5mg/m3,H2O≤1000mg/m3,H2S、元素硫、COS、甲硫醇按实验要求配入。

炼油厂液化气分离装置的精脱硫

炼油厂液化气分离装置的精脱硫
果学义
【期刊名称】《工业催化》
【年(卷),期】1994(2)4
【摘要】为适应吉化公司及炼油厂生产的发展，特对该厂液化气分离装置进行了改造，改造后处理量由原６×１０４ｔ／ａ增加到１０×１０４ｔ／ａ；产品纯度也由９０．６％提高到≥９５．５％。

【总页数】1页(P54)
【作者】果学义
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TE645
【相关文献】
1.NF-Q精脱硫剂在重整液化气中的工业应用 [J], 谢洪波;胡国银
2.DS-1、DS-2精脱硫剂在涠洲岛液化气脱硫装置的工业应用 [J], 刘国庆;李明;张津;王远江
3.固定床液化气精脱硫方案工业应用 [J], 史彬
4.液化气精脱硫工艺与铜片腐蚀试验 [J], 汪琦;李越明;周立进
5.炼油厂液化气分离装置的技术改造 [J], 果学义
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食品CO_2中二氧化硫脱硫剂的性能评价

气中二氧化硫含量，当出口二氧化硫含量有明显上升趋势时改为每 10 min 测定一次，待出口气中二氧化硫>1×10-6 时，即为穿透，从开始通气到穿透的时间为通气时间。根据进出口二氧化硫含量、空速和通气时间，按下式计算工作硫容β(%)：
β = 30 × (c1 − c2 ) × SV × t ×1.42 m ×109
由图 2 可以看出，随着空速的增加，工作硫容呈下降。这是由于空速增加，SO2 分子在催化剂床层内停留的时间缩短，来不及反应，导致硫容降低。在 1000 h-1 空速下其工作硫容达到 7 %，500 h-1 的空速下达到 9.4 %，使用时可根据实际需要调节空速。
2.2 反应温度对工作硫容的影响
式中：C1、C2 为进出口二氧化硫含量(×10-6)；SV 为空速 (h-1)；t 为通气时间(h)；m 为二氧化硫精脱硫剂质量(g)。
2 结果与讨论
2.1 空速对工作硫容的影响
[收稿日期] 2009-06-18 [作者简介] 段晓宗(1985-)，男，陕西西安人，在读硕士，主要研究方向为气体净化剂和催化剂。
重大安全问题之一。
二氧化硫的脱除方法主要包括：吸附法、催化还原法和催化氧化法等[2-4]。大多数是以负载型金属氧化物进行脱硫，其
原理是以金属氧化物作为吸收剂，以活性 Al2O3、TiO2、活性炭和硅胶等为载体制备成脱硫剂[5-7]。使用上述负载型脱硫剂
脱除二氧化硫，由于反应温度高、硫容低、脱除精度差等不足，
2009 年第 10 期第 36 卷总第 198 期
广东化工
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10
工工作作硫硫容/容(/(%,%,w/w/w)w)
8
6
4
2
0

一种食品级二氧化碳生产用净化装置[实用新型专利]

专利名称：一种食品级二氧化碳生产用净化装置专利类型：实用新型专利
发明人：雍杰,赵中军
申请号：CN201920967511.9
申请日：20190626
公开号：CN210764348U
公开日：
20200616
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本实用新型涉及气体净化技术领域，具体为一种食品级二氧化碳生产用净化装置，其目的在于克服现有技术的不足，提供一种食品级二氧化碳生产用净化装置；其包括水箱，其特征在于：还包括输气管、进气装置、净化装置、出气装置、热风输入装置、废气输出装置和控制器；其有益效果在于：所述水箱可对气体中的粉尘颗粒进行净化；所述净化装置由第一净化腔和第二净化腔组成，所述第一净化腔与第二净化腔可对气体进行交替净化，提高净化效率，当一个净化腔用于净化气体时，另一个净化腔可通过热风加热再生吸附剂，气体净化与吸附剂的加热再生交替进行，提高了净化效率，同时使吸附剂充分再生。

申请人：宁夏同辉气体有限公司
地址：751700 宁夏回族自治区中卫市工业园区
国籍：CN
代理机构：金昌锦科标联知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人：沈昌武
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食品级二氧化碳的开发与利用

食品级二氧化碳的开发与利用
于耀春
【期刊名称】《石油化工环境保护》
【年(卷),期】1992(000)004
【总页数】3页(P31-32,27)
【作者】于耀春
【作者单位】抚顺石油化工公司石油三厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ116.3
【相关文献】
1.气相色谱氢火焰离子化检测器直接进样测定食品级二氧化碳中10-9级苯 [J], 王雅婷;黄强
2.氢火焰离子化(FID)气相色谱仪直接进样r分析食品级二氧化碳中10-9级氯乙烯[J], 王雅婷
3.基于食品级二氧化碳利用的天然气脱碳技术与经济分析 [J], 孟凡彬;王东军;齐德珍
4.食品级二氧化碳工艺路线技术创新 [J], 李能
5.福建凯美特气体实施10万吨/年食品级二氧化碳项目 [J], 汪家铭
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催化氧化精脱硫剂在食品二氧化碳生产中的应用

催化氧化精脱硫剂在食品二氧化碳生产中的应用王文丰【摘要】食品二氧化碳生产装置运用催化氧化精脱硫剂,生产出的产品质量能满足食品CO2的国家标准.应用结果表明:该精脱硫剂生产工艺条件缓和,脱硫精度高,脱硫效果显著,可将CO2原料气体中的总硫(主要为CS2、COS等有机硫)由1.0×10-6(体积分数)一步法脱除至0.05×10-6左右,脱硫率达90％以上.催化剂现已使用2年多.在该精脱硫剂前配置氧化铁脱硫剂先进行粗脱H2S,可最大程度地发挥该精脱硫剂深度脱除有机硫的效率.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2016(017)001【总页数】4页(P54-57)【关键词】催化氧化;精脱硫剂;食品二氧化碳;氧化铁【作者】王文丰【作者单位】南京炼油厂有限责任公司,南京210033【正文语种】中文随着人们的生活方式和生活质量的提高，食品CO2是近年来发展迅速的行业，在蔬菜保鲜、饮料、烟丝膨化、超临界萃取等领域广泛应用[1]。

二氧化碳在碳酸饮料中可以增加口感、解渴、促进消化和帮助解除疲劳，据统计每吨碳酸饮料对食品级二氧化碳的需求量约为0.015～0.02 t；用于烟丝膨化处理的可使烟丝节省5%，并可提高烟丝质量，据统计1×106箱香烟烟丝膨化时，需3 000 t左右二氧化碳；在食品保鲜领域，为进一步改变以往采用机械冷藏等方式造成的食品失水、风干、气化等不良影响，近年来国际国内广泛使用干冰速冻、液体二氧化碳的保鲜，该方法能控制好气体成分，保持适当低温，使水果、蔬菜获得良好的贮存效果。

可见，食品级二氧化碳的市场应用前景非常广阔。

食品CO2的产品标准很高，杂质的含量很低，其中总硫(H2S+COS+CS2)含量(体积分数，下同)≤0.1×10-6[2]。

因此，对生产食品级CO2企业的脱硫工艺有较高要求。

目前国内大多食品级CO2厂气源来自于化肥厂，气源所含硫化物复杂，脱硫净化难度较大。

食品级CO2常温精脱硫与脱烃新技术的开发和应用进展

ｄｅｓｕｌｆｕｒａｔｉｏｎｔｅｃｈｎｏｌｏｙｇｃｏｕｌｄｒｅｍｏｖｅｔｏｔａｌｓｕｌｆｕｒｏｆＣＯ２ｇａｓ（Ｈ２Ｓ，ＣＯＳ，ＳＯ２，ＣＳ２，ｔｈｉｏｌａｎｄＳＯｏｎ）ｔｏｌｅｓｓｔｈｎａ０．１ × １０。（Ｖ／Ｖ）．Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ－ｒｅｍｏｖｌａｎｅｗｔｅｃｈｎｏｌｏｙｇｃｏｕｌｄｒｅｍｏｖｅｔｏｔａｌｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓｏｆＣＯ２ｇａｓｔｏｌｅｓｓｔｈａｎ５０×１０一（Ｖ／
ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｆＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔＡｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＡｍｂｉｅｎｔＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＦｉｎｅＤｅｓｕｌｆｕｒａｔｉｏｎＡｎｄＨｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ－ＲｅｍｏｖａｌＮｅｗ
张清建，陈健，孟坚，罗毅，魏华，雷军，王先厚，孔渝华
（华烁科技股份有限公司工业气体净化精制与利用湖北省重点实验室，湖北武汉４３００７４）摘要：介绍了华烁科技股份有限公司开发的食品级ＣＯ：气体常温精脱硫与脱烃新技术的开发和应用进展。常温精脱硫技术可将ｃ０气体中总硫（Ｈ：Ｓ、ＣＯＳ、ＳＯ、ＣＳ、硫醇等）脱除至 ≤０．１×１０（Ｖ／Ｖ）；脱烃新技术可将ｃＯ：气体中总烃脱除至＜５０×１０（，苯＜０．０２ｘ１０（Ｖ／。应用表明，该技术可保证食品级ｃＯ三项关键指标达到国际质量标准和国家标准，脱烃催化剂累计使用寿命可达３— ５年。关键词：食品级ＣＯ：气体；常温精脱硫；脱烃新技术；应用进展

基于食品级二氧化碳利用的天然气脱碳技术与经济分析

２食品级二氧化碳回收利用技术
含碳气田二氧化碳的回收利用一般分为天然气
化碳的富集。天然气脱碳过程中再生塔顶出口气相中二氧化碳净含量可达到９０％以上。净化过程的脱
净化处理及二氧化碳处理两个过程。由于天然气组烃效果将直接影响二氧化碳回收利用系统的脱烃负分复杂，含多种烃类、硫化物，多种微量物质如硫荷，因此为减小二氧化碳回收利用精馏工艺脱烃负
ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００６ — ６８９６．２０１５．８．００３
随着社会进步，碳酸饮料和食品保鲜等领域对等，在天然气净化处理过程中增加了食品级二氧化
食品级二氧化碳需求量不断增加，将工业生产中的碳回收的难度。表１为某气田脱碳装置出口酸气组二氧化碳进行捕集利用，生产食品级二氧化碳，不分及含量。由表ｌ中的数据可看出，净化处理得到
仅可以促进节能减排，实现资源的有效利用，还可的酸气中二氧化碳含量高达９Ｏ％以上，但含多种烃以创造巨大的经济效益。
类及硫化物，不能满足《食品添加剂液体二氧化碳近年来，在吉林、胜利、江苏等油田都发现了（ＧＢ１０６２１）》的要求。因此必须对酸气进行精制
醇（ＣＨ。ＳＨ）、硫醚（ＣＨ。ＳＣ｝｛３）、噻吩（ＣＨＳ）
荷，一般在净化过程中通过调节富液闪蒸压力以控

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０引言
食品Ｃ是近年来发展迅速的行业，可用Ｏ
选。食品级ＣＯ：产品质量要求（ＨＳ＋ＣＯＳ＋Ｃ ≤ ０１Ｏ。在很多厂家的原料Ｃ气源Ｓ）． ×１Ｏ
中，Ｃ。没有的，但是也有部分厂家有，含量Ｓ是基本都在（．～２Ｏ ×１之间，而产品质量要０２．）０
第３７卷第５期
２１年１月０１Ｏ
化工设计通讯
ＣｈｅｉａｍｃｌＥｎｇｎｅｒｎｓｇｎＣｏｉｅｉｇＤｅｉｍｍｕｃｔｏｎｎｉａｉｓ・９・
ＴＳ１Ｓ一精脱硫剂新技术在食品Ｃ２置中的应用Ｏ装
陈健，王先厚，张清建，刘华伟，孟坚，罗毅，孔渝华
（烁科技股份有限公司，湖北武汉华４０７）３０４
摘要：介绍了ＴＳ－精脱硫剂在食品Ｃｚ置中精脱ｃ技术的工业应用情况，解决了食品ＣＳ１Ｏ装Ｓ新Ｏ
行业中Ｃｚ化的技术难题，为保护高效催化剂及产品质量提供了有效保证。Ｓ净关键词：ＴＳ１精脱硫剂；新技术；食品级ＣＳ－Ｏ；应用中图分类号：Ｔ２２３Ｓ０．文献标志码：Ａ文章编号：１０—４０２１）５００—３０３６９（０１０ —０９０
于饮料、烟丝膨化、超临界萃取、蔬菜保鲜等领
域。为了顺应该行业的发展，我国从２０００年至今新建了几十套的食品ＣＯｚ装置，能力从品Ｃ的气Ｏｔ０ｋ不Ｏ
源主要来自于氮肥厂、地底井田、发酵厂、石灰窑厂及石油化工伴生气、烟道气回收Ｃ气等Ｏ等。食品ＣＯ。的国际标准十分苛刻，指标共有
浓度Ｃ气氛中的Ｃ。化催化剂，经过３年０Ｓ净多的努力，开发了ＴＳ１型Ｃ。精脱硫剂，该Ｓ－Ｓ
技术已经在国内４个厂家得到了工业应用。下面
就ＴＳ１的工作原理及技术应用情况为大家作Ｓ一
２２项，其纯度要求很高；杂质的含量很低，均为１（ｐ或１（ｐ）。目前，部分新０ｐｍ）０ｐｂ级大建的食品Ｃ厂气源来自于氮肥厂，Ｏ由于氮肥厂的气源稳定，国际饮料公司乐意采用，故但该气源的特点是硫化物复杂，化的难度相对大一些。净华烁科技股份有限公司（湖北省化学研究原院）长期从事化肥催化剂与气体净化剂的研究，
ＫｅｒｓＴＳ一ｉｅｄｓｌｕａｉｎａｅｔｎｗｅｈｏｏｙ；ｏｄｇａｅＣＯ２ａｐｉａｉｎｙｗｏｄ：Ｓ１ｆｅｕｆｒｔｇｎ；ｅｔｃｎｌｇｆｏ — ｒｄｎｏ；ｐｌｔｏｃ
（ｌｏＴｅｈｏｏｙＣｏ．Ｌｔ．Ｗｕａｕｅ３０４，ｉａＨａｓｃｎｌｇ，ｄ，ｈｎＨｂｉ０７Ｃｈｎ）４
ＡｂｔａｔＩｔｏｓｒｃ：ｎｒｄｕｃｈｅｎｅｔｃｎｏｏｅｔｗｅｈｌｇｙｏｆＴＳＳ１ｆｎｅｄｅｕｆａｉｎａｅｓｎｎｆｏ — ａ一ｉｓｌｕｒｔｏｇｎｔｕｉｇｉｏｄｇｒｄｅＣＯ２ｐｏｃｉｎｕｔｆｒｐｅｉｅｒｍｏｖｌｏｒｄｕｔｏｎｉｏｒｃｓｅａｆＣＳ２ｉｏｌｅｈｅｔｃｎｉａｏｅｏｆＣＳ２ｒｍｏａ，ｎｄｐｒｖｄｅ，ｔｓｖｓｔｅｈｃｌｐｒｂｌｍｅｖｌａｏｉｅｆｃｉｅｇａａｅｏｒｅｔｏｆｈｇｈａｔｖｔａａｙｔｎｄｐｏｄｔｑｕｌｔｆｅｔｖｕｒｎｔｅｆｒｐｏｔｃｉｎｏｉｃｉｉｙｃｔｌｓｓａｒｕｃａｉｙ．
ＡｐｉａｉｎｏＳ１ＦｉｅＤｅｕｆｒｔｏｇｎｎＦｏｄＧｒｄｐｌｔｏｆＴＳ－ｎｓｌｕａｉｎＡｅｔｉｏ－ａｅＣＯ２ＰｒｄｕｔｏｉｃｏｃｉｎＵｎｔ
ＣＨＥＮｉｎＷＪａ，ＡＮＧａ－ｏ，ＸｉｎｈｕＺＨＡＮＧｎｉｎＬＩＨｕ — ｉＭＥＮＧｉｎＬＵＯ，Ｑｉｇｊａ，Ｕａｗｅ，Ｊａ，ＹｉＫＯＮＧｕＹ一啪
求≤ ００．３×１＿。Ｈ。、Ｃ０。。ＳＯＳ利用ＪＬ１常温Ｔ一精脱硫技术来净化已经成熟，但Ｃ的净化问Ｓ题成为困扰很多食品级Ｃ生产厂家的难题。Ｏ带着这个问题，近几年华烁公司一直在研究在高