纤维素生物能源转化利用现状的分析研究
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纤维素生物能源转化利用现状的分析研究孟玥(中国药科大学,江苏,南京,邮编:211198)摘要:本文综述了现阶段纤维素生物能源转化利用的现状,阐明了纤维素生物能源利用过程中存在的基本问题。
对纤维素转化为乙醇燃料过程中的预处理技术、纤维素酶技术、发酵乙醇和转化过程集成等环节的研发现状、存在问题、技术难点和研究方向等做了比较详细的论述。
关键词:纤维素;纤维素酶;生物能源Analysis of the conversion and utilization of cellulose bio-energyMENG Yue (China Pharmaceutical University,Jiang su Nanjing Zip:211198)Abstract:This paper reviewed the current situation in conversion and utilization of cellulosic biomass energy,explained the basic problems in the process of bio-synthesizing cellulose bio-energy.It also discussed in details about the current situation of research,the obstacles,the technical problems and the research direction in the process of pretreatment,cellulose enzyme technology,fermentation of ethanol and inte -gration of the fermentation reactions.Key words:cellulose;cellulose;bio-energy国土与自然资源研究·78·TERRITORY &NATURAL RESOURCES STUDY2010No.4文章编号:1003-7853(2010)04-0078-03中图分类号:TK6文献标识码:B进入21世纪以来,人类在能源、资源与环境等诸方面都面临着非常严峻的问题。
纤维素在生物体中的分解及利用生命在不停地运转中,需要能量的供应和废物的处理。
而生物体内部分子的转化在很大程度上依赖于酶这种生物催化剂。
而纤维素作为生物体内最主要存在的多糖之一,其分解和利用则需要很多不同种类的酶和复杂的协同作用来完成。
纤维素的分类与结构纤维素,是一类广泛存在于植物皮层、细胞壁和果实等大量植物组织中的结构多糖,在动物体内一般不产生。
其化学结构为β-D-葡聚糖,是由β-1,4-葡萄糖连接而成的线性链状高分子物质,同时又可分为纤维素和半纤维素两种。
纤维素的线性链内结构简单,互相平行排列成纤维束;而半纤维素由多种不同的单糖组成,分子链较短,不易排列成线状。
纤维素的生化分解生物体内纤维素的分解,需要在口腔、胃部、小肠、盲肠和结肠等肠道部位中进行。
而纤维素酶则是生物体内分解纤维素的关键纤维素水解酶。
纤维素酶的分类较为多样,主要有纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶等多种类型,它们可以分别分解不同类型的纤维素。
在承担纤维素水解作用时,纤维素酶在不同粒子大小上分别有不同的功能。
较大的纤维素粒子首先受到外切酶的切割,使其表面部分松散,因而更易让内切酶进入内部进行分解。
而较小和半纤维素颗粒会首先被内切酶部分水解,然后再被外切酶切断。
酶催化、协同作用和配方都对纤维素的水解有很大的影响。
因此,虽然生物体内纤维素酶种类和数量与不同生物种类有很大的差异,但它们的催化方式、协同作用和配方不同,仍然会影响纤维素水解效率和选择性。
纤维素的利用对于人类及其他动物的消化道而言,纤维素是一种不可被吸收的碳水化合物,在其转化过程中并不被利用,而纤维素的主要作用是增加食物的体积和溶解性,从而减少食物在小肠中的停留时间,使其快速通过消化道,以达到助消化的作用。
而在植物体内,纤维素则具有结构支撑作用,在细胞壁中发挥着重要的生理功能。
在植物的细胞壁中,纤维素的含量会随着植物生长和发育过程不断变化,并且能够调节植物生长与发育、抵抗逆境,压力等环境因素的影响。
中国纤维素生物燃料行业市场策略1. 市场概述纤维素生物燃料作为可再生能源的一种重要形式,具有广阔的市场前景。
本文将就纤维素生物燃料市场的现状和发展趋势进行分析,并提出相应的市场策略。
2. 市场分析2.1 市场规模根据研究机构的数据,纤维素生物燃料市场的规模逐年增长。
截至2020年,全球纤维素生物燃料市场规模达到xx亿美元,预计到2025年将增长至xx亿美元。
2.2 市场驱动因素纤维素生物燃料市场的增长受到以下因素的推动:•能源需求增加:随着全球能源需求的不断增加,寻求替代传统能源的纤维素生物燃料市场需求也在增加。
•环境意识提升:纤维素生物燃料作为一种绿色能源,可以减少对空气和水资源的污染,受到环保意识提升的影响逐渐获得认可。
•政府政策支持:许多国家和地区都出台了支持纤维素生物燃料发展的政策措施,促进了市场的增长。
2.3 市场障碍纤维素生物燃料市场的发展还面临以下障碍:•技术挑战:纤维素生物燃料的生产技术尚不成熟,需要进一步研发和改进。
•成本压力:与传统能源相比,纤维素生物燃料的生产成本仍然较高,限制了市场的进一步扩张。
•市场竞争:纤维素生物燃料市场竞争激烈,市场份额较小的企业面临着强大的竞争对手。
3. 市场策略3.1 产品定位针对纤维素生物燃料市场的发展趋势和市场需求,企业应确立明确的产品定位。
可以通过以下方式进行产品定位:•确定产品特点:强调纤维素生物燃料的环保性、可再生性和高能效性等特点。
•优化产品性能:持续改进纤维素生物燃料的生产工艺,提高产品质量和性能。
•进行市场调研:了解目标市场的需求和竞争情况,进行针对性的产品定位。
3.2 渠道拓展拓展销售渠道是促进市场增长的重要手段。
企业可以采取以下措施拓展销售渠道:•与经销商合作:与具有市场渠道和销售能力的经销商建立合作伙伴关系,共同发展市场。
•开发直销渠道:建立自主销售团队,直接面向终端用户销售纤维素生物燃料产品。
•建立合作关系:与其他相关企业建立合作关系,共同开发纤维素生物燃料市场。
纤维素的转化与高值利用纤维素是大自然中最常见的有机物之一,广泛存在于植物细胞壁中,也是造纸、纺织、医药等诸多行业的重要原料。
纤维素按照来源和结构的不同,可以分为天然纤维素和人工纤维素。
天然纤维素主要来自于木质、竹类等植物;而人工纤维素则是通过化学和物理方法将纤维素转化成可用于纺织和其他工业领域的高附加值产品。
在当前环保和可持续发展大背景下,纤维素的转化和高值利用具有重要的意义和应用前景。
天然纤维素的高值利用天然纤维素的高值利用是当前研究的热点和难点之一。
天然纤维素来源广泛,但其结构复杂,不同来源的纤维素性质有差异,因此如何有效利用天然纤维素,提高其附加值和利用效率,是摆在我们面前的一个难题。
目前,天然纤维素的高值利用主要集中在以下几个方面:1. 生物能源:将天然纤维素转化成生物质燃料,是一种绿色环保的能源利用方式,可以有效减少化石燃料的使用和二氧化碳排放,同时促进农业废弃物和林业废弃物的综合利用。
目前,生物质能源已广泛应用于发电、采暖和工业生产等领域。
2. 食品和药品:天然纤维素在食品和药品领域的应用也越来越广泛。
例如,纤维素可用于食品、保健品、药物等领域的添加剂,同时也可以作为药物胶囊的外层包裹材料。
3. 化学品:天然纤维素还可以转化成化学原料,用于生产化学品、胶粘剂、涂料、油墨等产品。
4. 纤维素酶:纤维素酶是用于分解纤维素的酶类,可以用于生产各种纤维素型产品,同时也是生产生物质燃料的重要酶类。
5. 高分子材料:天然纤维素转化成的高分子材料,例如纤维素酸甲酯和纤维素醋酸酯,可以制备各种高分子材料,例如塑料、纤维、薄膜、哑粉等。
人工纤维素的高值利用人工纤维素的高值利用是过去几十年来纤维素领域的重要发展方向之一。
随着化工技术的不断进步和成本的不断降低,人工纤维素的利用范围日益扩大,其应用领域已经涉及到汽车、航空、建筑、医药等多个行业。
人工纤维素的高值利用主要集中在以下几个方面:1. 碳纤维:碳纤维是以人工纤维素为原材料制备的,其高强度、高模量的特点使其在航空、航天、汽车、体育器材等领域得到广泛使用。
纤维素生物质的高效利用研究近年来,随着全球能源问题的愈加突出,生物质能源成为备受关注的领域。
其中,纤维素生物质颗粒作为可再生的能源源头,备受各国重视。
纤维素生物质的高效利用研究也逐渐成为学界、企业、政府关注的热点。
本文将从物质来源、利用途径、存在问题这三个方面论述纤维素生物质的高效利用研究。
一、物质来源纤维素是植物细胞壁中主要的结构多糖化合物,存在于各种生物体中,如植物、动物、微生物等。
植物中的纤维素通常是由纤维素、半纤维素和木质素等多组分复合物共同组成。
纤维素生物质主要来源于剩余物和垃圾、农业废弃物、林业废弃物和城市垃圾等,在生产和生活中得到了大量产生。
例如,稻草、杂草、秸秆、豌豆草等农作物中的纤维素含量较高,占其总质量的60%~90%。
木材等林业资源中也含有一定量的纤维素。
同时,食品厂、饮料厂等企业生产过程中产生的废弃物也含有大量的纤维素。
这些纤维素生物质的高效利用将有助于节约能源和资源,推动环保产业的发展。
二、利用途径(一)能源利用途径纤维素生物质主要被用于生产可再生能源,包括生物燃料、生物制氢和生物电力等。
其中,生物燃料是未来可再生能源的主要方向之一。
生物燃料包括生物柴油、生物乙醇、生物汽油和生物天然气等,其中生物柴油在欧美已经得到广泛应用。
纤维素生物质还可以通过生物制氢技术产生可持续能源,将纤维素生物质制成氢气,再加压储藏,以退气为能源,实现能源的可持续利用。
此外,纤维素生物质还可以转化为生物电力,主要通过生物反应器、发酵罐等装置将其转化为电力。
(二)化学利用途径纤维素生物质可用于生产化工产品,如纤维素增强材料、生物降解塑料和溶胶等。
其中,纤维素增强材料广泛应用于航空航天、交通运输、新材料等领域。
此外,生物降解塑料不仅能有效减少塑料废弃物对环境的危害,还具有多种独特的性能,如耐水解性能、生物降解性能等,成为一种具有广阔应用前景的新型材料。
(三)生物质气化纤维素生物质还可以通过生物质气化转化为气体或合成气等工业燃料,具有广阔的应用前景。
纤维素分解菌与生物质降解技术的研究随着全球能源需求的不断增加以及环保意识的不断提高,生物质能被认为是未来的发展方向之一。
然而,要实现生物质能的产业化运用,目前还存在一些技术难题需要解决,其中之一就是如何高效、低成本地将生物质转化为能源。
然而,纤维素分解菌作为一种重要的生物质降解单元,已经成为当前生物质降解技术研究的热点之一。
一、纤维素分解菌的研究进展纤维素是指由一定数量的葡萄糖单元通过β-1,4的糖苷键连接而成的可溶于一般有机溶剂的高分子多糖,是植物细胞壁的主要组成成分。
由于其不易消化降解,在一定程度上限制了生物质能的发展。
纤维素分解菌是指一类能够在生物体内或土壤中分解纤维素聚合物的菌类,是生物质降解技术中最重要的单元之一。
在纤维素分解菌的研究中,我国科学家的成果颇为显著,其中以中国科学院上海生命科学研究院和中国科技大学等单位为代表。
据相关报道显示,上海生命科学研究院的科学家已经发掘了大量具有高效分解纤维素能力的细菌和真菌菌种,为生物质能研究提供了重要参考。
此外,中国科技大学的生物质化学与生物能源技术教育部重点实验室也在纤维素分解菌的研究上取得了一定的成果。
该实验室在国内率先构建了具有产生高效纤维素酶能力的基因工程菌株,为纤维素分解菌的应用开辟了新的途径。
二、生物质降解技术的发展现状随着对环境保护的重视以及人们对可再生能源的追求,生物质降解技术的研究和应用逐渐受到了关注。
目前,生物质降解技术主要有生物化学处理和微生物处理两种方法。
其中,微生物处理技术是指运用微生物对生物质进行降解分解,从而获得能源或化学品的过程。
生物降解处理技术主要包括湿法水解和干法水解两种方式。
在湿法水解中,将热水或酸性溶液等添加到生物质中进行加热或压缩,促进其降解;在干法水解中,则是直接将生物质与高温蒸汽接触,促进其分解转化。
而微生物处理技术则包括传统发酵技术、微生物群体挖掘技术、纤维素分解菌降解技术等。
其中,纤维素分解菌的降解技术成为目前最为重要的一种微生物降解处理方式,其优点在于反应时间短、操作简单、耗能低等。
2023年纤维素生物燃料行业市场环境分析纤维素生物燃料是一种以生物质为原料制成的新型燃料,具有资源广泛、技术成熟、环保绿色等特点,被认为是未来能源的一个重要发展方向。
在全球的经济、政策的支持下,纤维素生物燃料行业得到了快速发展。
本文将对纤维素生物燃料的市场环境进行分析。
首先,纤维素生物燃料市场的政策环境。
随着全球对能源需求不断增加,环境保护意识逐渐加强,政府对清洁能源的支持力度不断加大。
许多国家先后推出了相关政策,以鼓励纤维素生物燃料的生产和使用。
其中,美国燃料标准(RFS)、欧洲可再生能源指令(RED)等政策规定了可再生燃料在交通运输领域的比例,并且对可再生燃料享有优惠政策。
这些政策的出台为纤维素生物燃料市场的发展提供了有力的支持。
其次,纤维素生物燃料市场的技术环境。
随着科技的不断进步,纤维素生物燃料的生产技术逐渐成熟。
现在,国内外已有多种生产纤维素生物燃料的技术路线,如纤维素乙醇、纤维素液化、纤维素热解等。
这些技术在生产纤维素生物燃料时,可以实现高效能利用生物质的能源,同时兼顾环境的保护和可持续发展的问题。
随着技术的不断升级,纤维素生物燃料的生产成本将会进一步降低,市场前景更加广阔。
第三,纤维素生物燃料市场的消费环境。
由于能源需求增加和环境污染问题的日益严重,纤维素生物燃料理念已越来越深入人心,取代传统燃料逐渐成为人们的首选。
如今,越来越多的汽车制造商开始推出使用纤维素生物燃料的汽车,同时相关设备也不断升级,纤维素生物燃料的应用范围逐渐扩大。
此外,随着社会环保和可持续发展意识不断增强,人们对纤维素生物燃料的认知和接受程度也越来越高,消费者对纤维素生物燃料的需求还将不断增加。
综上所述,纤维素生物燃料市场的环境越来越有利,政策的支持、技术的逐步成熟与消费者需求的不断增加,都为纤维素生物燃料的市场发展提供了有力的保障。
纤维素生物燃料作为未来能源的一种可能方向,将会在不久的将来得到更加广泛的应用和发展。
纤维素生物质转化为生物柴油的研究一、引言石油资源的枯竭问题已经引起了全球的关注,因此如何转化可再生生物质成为了研究的焦点。
纤维素生物质是一种重要的可再生生物质资源,通过生物技术手段将纤维素转化为生物柴油已成为一种热门的研究方向。
本文将介绍纤维素生物质转化为生物柴油的研究现状。
二、纤维素生物质的转化路径纤维素生物质转化为生物柴油的基本路径包含四个步骤:纤维素的预处理、纤维素的酶解、发酵实现油脂的生产以及油脂的提取。
在这些步骤中,纤维素酶解、酵母种选择和油脂提取技术的优化是实现纤维素生物质转化为生物柴油的关键。
1. 纤维素的预处理纤维素难以与水发生反应,因此需要进行预处理。
常见的预处理方法包括:酸处理、氧化处理和离子液体预处理等。
其中,酸处理是最常用的预处理方法之一,可以将纤维素的结构破坏,从而提高酶解效率。
但是,酸处理会降低纤维素的产量和质量,而且会产生大量的废液,对环境造成污染。
氧化处理是一种环保的预处理方法,可以通过氧化反应破坏纤维素的结构,不会产生废水和废气。
2. 纤维素的酶解纤维素的酶解是将纤维素分解成糖类物质的过程,通过酶解,可以将纤维素转化为易于利用的糖来发酵生成生物柴油。
纤维素酶分为“外切”和“内切”两种类型的酶,其中“外切”酶是将纤维素分解成较小的物质,而“内切”酶可以将一块完整的纤维素链切成两段或更多端,因此,纤维素酶解的效率和速度取决于酶的种类和酶浓度。
目前,工业上应用较广泛的酶包括纤维素酶、纤维素分解酶、半纤维素酶等。
3. 发酵生产油脂通过对纤维素进行酶解后,产生的糖类物质经过发酵可以得到油脂。
目前,常用的发酵微生物包括酵母菌、蓝绿藻、真菌、细菌等。
其中,酵母菌是一种常用的微生物,它们可以进行静态或摇瓶培养、连续发酵、固定床发酵等生产方式,并且可以从多种碳源中利用特定糖类物质进行生长和繁殖。
4. 油脂提取油脂提取是将发酵产生的油脂分离出来的过程,也是生物柴油制备中的一个重要步骤。
植物纤维素原料的生物转化与利用2010-03-24植物纤维原料是廉价的可再生资源,我国每年仅农作物秸杆就有7亿多吨,加上数量巨大的工业纤维废渣及城市纤维垃圾,每年可利用的木质纤维原料总量可达20亿t以上。
目前,这些资源不但大部分没有得到合理利用,反而常常造成环境污染。
植物纤维原料中纤维素占干重的35%-45%,半纤维素占20%-40%,采用适宜技术可将它们水解成己糖和戊糖,并进一步转化为乙醇、丁醇、有机酸等重要的工业产品。
这方面的研究成果对于改变传统发酵工业以糖或粮食为主要原料的生产模式,解决人类当前面临的资源及能源供应紧张、环境污染日趋严重等重大问题,具有十分重要的意义。
植物纤维原料生物转化利用的关键技术包括:纤维素酶的生产,纤维原料的预处理,纤维素的酶解糖化,以及利用己糖、戊糖进行微生物发酵等。
1 纤维素酶的生产纤维素酶是降解纤维素生成葡萄糖的一组酶的总称,可广泛应用于棉织物生物整理、饲料工业、植物中药成分提取、纤维素的糖化等众多领域。
近年来,纤维素酶在生物质能源工程中的应用备受关注。
纤维素酶是一种复合酶,它主要包括内切型-β-葡聚糖酶,外切型-β-葡聚糖酶和纤维二糖酶等组分。
在降解纤维素的过程中,需要不同组分之间的协同作用。
目前用于生产纤维素酶的菌种大多是里氏木霉(Trichoderma reesei)的变异株,这些菌株生产的纤维素酶蛋白的比活力较低,尤其是纤维二糖酶的活力明显不足。
依靠基因重组技术构建新的产酶菌株,有可能大幅度提高纤维素酶的生产效率。
近年来,笔者在纤维素酶生产菌株的基因重组方面做了大量的研究工作,已从黑曲霉(Aspergillus niger)菌丝细胞中克隆到纤维二糖酶基因,从来自食草动物肠胃的厌氧真菌中克隆到比活力较高的内切型纤维素酶基因,并进一步通过转基因的方法,将目的基因导人里氏木霉菌丝细胞。
这一研究工作得到了国家科技支撑项目基金的资助,目前已取得长足的进展。
通常采用纤维素为里氏木霉合成纤维素酶的碳源及诱导物。
纤维素分子结构及其生物降解途径的研究纤维素是一种多糖物质,广泛存在于自然界中的植物细胞壁中。
作为地球上最丰富的生物质之一,纤维素在生态系统中扮演着至关重要的角色,同时也是一种重要的工业原料。
随着环保意识的不断提高,纤维素的生物降解问题备受关注。
本文将介绍纤维素分子结构及其生物降解途径的最新研究进展。
一、纤维素分子结构纤维素是由β-葡聚糖分子通过β-1-4糖苷键连接而成,这种键连接方式与动物体内存在的α-1-4糖苷键不同,因此人类无法对纤维素进行消化吸收。
纤维素分子结构的复杂性使得其降解过程具有一定的难度。
而纤维素分子的结构也决定了纤维素的生物降解途径与效率。
二、纤维素的生物降解途径1.微生物降解:纤维素的生物降解最主要的途径是微生物的降解。
微生物在降解纤维素时,通过酶的作用将纤维素分子分解为低分子量的寡糖和单糖,最终达到完全降解的目的。
微生物还可通过在纤维素结构中加入酰化基团、脱去甲基等方式改变纤维素的结构,从而提高纤维素的生物降解效率。
2.化学降解:化学降解是利用化学方法将纤维素分子分解为低分子量的碳水化合物的过程。
虽然这种方式不如微生物降解方式常用,但在一些特殊的情况下,如纤维素浓度过高时,或为了加速废弃物的降解速度等,化学方法可被投入使用。
3.生物质能源利用:生物质能源利用是指将可再生生物质转化为可再生能源,如在生物质能源的生产过程中,通过液化、气化、发酵、压制等方式处理纤维素,使其成为生物燃料、生物液体燃料、生物气体等可再生能源。
三、纤维素生物降解的研究进展1.纤维素酶研究:纤维素降解的关键在于微生物体内的纤维素酶。
近年来,在纤维素酶研究领域取得了一系列的进展,如发现了新的纤维素酶家族,寻找到了具有高效降解纤维素能力的新物种等。
这些发现为提高纤维素的生物降解效率提供了新的思路。
2.生物质能源利用的研究:生物质能源利用是近年来备受关注的研究方向。
在纤维素的生物降解过程中,通过将纤维素转化为可再生能源的方式,可大大降低环境污染,缓解化石能源短缺问题。
纤维素生物能源转化利用现状的分析研究孟玥(中国药科大学,江苏,南京,邮编:211198)摘要:本文综述了现阶段纤维素生物能源转化利用的现状,阐明了纤维素生物能源利用过程中存在的基本问题。
对纤维素转化为乙醇燃料过程中的预处理技术、纤维素酶技术、发酵乙醇和转化过程集成等环节的研发现状、存在问题、技术难点和研究方向等做了比较详细的论述。
关键词:纤维素;纤维素酶;生物能源Analysis of the conversion and utilization of cellulose bio-energyMENG Yue (China Pharmaceutical University,Jiang su Nanjing Zip:211198)Abstract:This paper reviewed the current situation in conversion and utilization of cellulosic biomass energy,explained the basic problems in the process of bio-synthesizing cellulose bio-energy.It also discussed in details about the current situation of research,the obstacles,the technical problems and the research direction in the process of pretreatment,cellulose enzyme technology,fermentation of ethanol and inte -gration of the fermentation reactions.Key words:cellulose;cellulose;bio-energy国土与自然资源研究·78·TERRITORY &NATURAL RESOURCES STUDY2010No.4文章编号:1003-7853(2010)04-0078-03中图分类号:TK6文献标识码:B进入21世纪以来,人类在能源、资源与环境等诸方面都面临着非常严峻的问题。
纤维素是将可再生碳水化合物蓄积得最丰富的一种物质,怎样把纤维素转变成高效的能源,成为新能源研究中的一个重要方向。
有关纤维素生物转化的研究已有百年历史,但至今纤维素乙醇产业仍没有形成[1][2]。
纤维素乙醇生产的工艺过程是首先采用有效的预处理技术打破由纤维素,半纤维素和木质纤维素等高分子相互结合形成的天然屏障,然后利用纤维素酶将预处理后的木质纤维素降解成可发酵性的单糖,再通过微生物将可发酵性单糖转化成乙醇等液体燃料[3]。
1预处理技术预处理技术是松弛、软化纤维结构使之变成酶可以处理的状态的“事先准备”技术。
其作用是改变或去除其物化结构和组成的障碍,实现原料组分分离定向转化,更有利于微生物或者酶对原料中纤维素和半纤维素进行充分的降解和低分子化。
1.1预处理方法对木质纤维素的预处理方法主要包括物理法、化学法、物理化学法和生物法。
常用的物理方法包括机械粉碎、蒸汽爆碎、微波辐射和超声波预处理等;物理化学法包括蒸汽爆破和氨纤维爆破法;化学法一般采用酸、碱、次氯酸钠、臭氧等试剂进行预处理,其中以NaOH 和稀酸预处理研究较多;生物法是用白腐菌产生的木质素分解酶类和氢键酶。
1.1.1碱处理具有标志性意义的研究成果发表于2002年,丹麦Rise 国家实验室研究人员利用碱湿氧化法(水、碳酸钠、氧气、高温高压)处理小麦秸秆取得了良好的效果,纤维素回收率达96%,酶解转化率为葡萄糖的产率为67%。
这一成果的后续研究包括预处理过程作中对催化生成乙醇的微生物抑制,以及对半纤维素的继续处理方法。
1.1.2稀酸预处理稀酸预处理纤维原料的研究很早就已经展开,后续研究的方向之一是对预处理产物的酶解研究。
已证实了利用纤维二糖酶可以有效提高稀酸预处理的参数,并进一步发展了稀酸预处理后的酶解模型。
酶解模型的进一步研究有两条主线:一是进一步发展成软木的同步糖化发酵模型,并由此用于研究纤维素水解过程中的乙醇和纤维二糖酶的抑制作用。
另一条主线是,稀酸预处理改进为SO2蒸汽两步处理,两段式处理工艺可以使半纤维素和纤维素分别在不同条件下得到水解,其效果比直接处理效益好。
1.1.3蒸汽爆破技术蒸汽爆破技术将汽爆与溶剂(乙醇、离子液体、甘油等)萃取组合,实现原料化学水平组分分离,形成了秸秆中半纤维素定向转化为低聚木糖(或木糖醇)、纤维素定向酶解发酵、木质素分离纯化的秸秆高值转化路线。
将汽爆与湿法超细粉碎组合,实现原料纤维组织和非纤维组织的分离,形成了纤维组织定向酶解发酵、非纤维组织定向热化学转化乙酰丙酸等的高值转化。
1.1.4离子液体的特殊溶剂离子液体是100℃以下的较低温度也能维持液体状态的盐。
离子液体的分子结构非常复杂,一般分子量都很大,多是具有碳氢化合物侧链的有机物。
2002年美国阿拉巴马大学的Robin D.Roger 教授首次报告了在100°C 左右能够溶解纤维素的离子液体的研究。
后来又有在常温下溶解纤维素的研究成果,还知道了将酶溶解在离子液体中能够使酶发挥活性的事实。
还发现将纤维素和纤维素酶同时溶解,能够实现常温下纤维素的酶糖化。
溶解纤维素的离子液虽然具有在常温下溶解纤维素的优良特性,但所有的都是亲水性的,这就是难点所在,关键在于要向溶解了糖的离子液体加水。
离子液体如果是疏水性的,就会像水和油那样物理分离。
如果糖的水溶解度大于其离子液体溶解性,那么糖就会从离子液体向水相转移。
这样一来,就能顺利地将糖从离子液体分离出来。
对疏水性离子液的开发,将是未来攻克的主要技术。
这不仅可以提高纤维素糖化效率,从离子液体的重复利用的观点看也是非常重要。
纤维素变成糖后,将糖从离子液体分离后,离子液体可以再次作为纤维素的溶剂使用。
直接关系到降低成本的问题。
[4]1.2影响预处效果的主要因素影响预处效果的主要因素是木质纤维素原料的结构及其不均一性。
木质纤维素原料主要由纤维素、半纤维素、木质素构成,其中纤维素由结晶相与非结晶相相互交错形成的,其非结晶相的大部分葡萄糖环上的羟基基团处于游离状态;而结晶相纤维素中大量的羟基基团形成了庞大的氢键,这些氢键构成巨大的氢键网络,直接导致了致密的聚集态晶体结构的形成,这也是天然纤维素难于水解的重要原因。
另外这些主要组分的分布、含量、物理化学性质等都随原料的来源、种类不同而存在显著差异,这种组成的不均一性是限制秸秆的高值化利用的关键。
2纤维素酶及其生产纤维素酶可分为外切1,4-β-D葡聚糖苷酶或纤维二糖水解酶(CBH,EC3.2.1.91),内切1,4-β-D葡聚糖苷酶(EG,EC3.2.1.21)和β-葡萄糖苷酶(β-G,EC3.2.1.21)。
2.1纤维素酶的协同作用2.1.1酶解机理外切酶可以水解纤维素结晶区,(CBHⅠ)从纤维素的还原端,(CBHⅡ)从非还原端开始持续水解,释放纤维二糖;内切葡聚糖酶主要作用于纤维素中的非结晶区,随机水解纤维素链中的糖苷键,把纤维素长链切断,转化成为大量不同聚合度的纤维素短链,使得纤维素聚合度降低,可供外切酶作用的纤维素链末端数增加;β-D葡聚糖苷酶则主要水解纤维二糖和可溶性纤维寡糖,最终将纤维素转化为可利用的葡萄糖[5]。
2.1.2三种纤维素酶协同作用单一的酶系组分不能独立完成对天然木质纤维素底物的最终降解,把天然木质纤维素底物降解为葡萄糖等单糖,必须在几类纤维素酶酶系组分的共同作用下完成。
例如:在预处理过的纤维素原料中,特别是半纤维素与木质素,对于纤维素的酶解有很强的抵制作用。
因此向酶混合物中添加一些所谓的"辅助酶"就可能补偿纤维素酶的不足。
AlexBerlin等的实验结果表明在纤维素酶中添加部分木聚糖酶,果胶酶和β-G,在酶解酸处理过的玉米秸秆时,达到同样的酶解效果可以使总酶蛋白的量下降50%。
再如:从新鲜玉米秸秆中分离得到了与纤维素酶有协同作用的细胞壁蛋白Zea h。
蛋白Zea h没有糖苷水解酶活性,但对滤纸和汽爆秸秆的酶解具有促进作用。
2.1纤维素酶菌种选育工业生产的纤维素酶主要有真菌产生,如木霉(Trichoderm asp.)、青霉(Penicillium sp.)、曲霉(Aspergillus sp.)以及腐质霉(Hu-micola sp.)等。
其中最著名的是T.reesei,它产生的纤维素酶具有酶谱全、活力高的特点。
20世纪60年代以来,科学家对野生菌株T.reesei QM6a进行了大量的筛选育种工作,筛选到能够产生较高的内切型和外切型葡聚糖酶活力的QM9414、RutC30和MCG77。
是目前生产酸性纤维素酶的主要菌种。
腐质酶是中性纤维素酶的重要生产菌种;黑曲霉产生的纤维素酶可以用于食品工业;青霉除了产生大量的纤维素酶外还可以产生较高的葡聚糖苷酶,可以弥补木霉产生葡萄糖苷酶不足的的缺点。
细菌和放线菌也能够产纤维素酶,它们产生的纤维素酶往往有耐碱耐热的特点。
细菌产生的纤维素酶除了传统的内切、外切纤维素酶外,还可分泌纤维小体(cellulosome)并分泌到胞外。
纤维小体由多种纤维素酶和半纤维素酶组成,具有较高的水解纤维素的能力,在纤维素废弃物的处理上有很大的应用潜力[5]。
2.2纤维素蛋白质复合化日本东北大学大学院工学研究课的梅津光央准教授人工制造出了“超纤维素酶”。
所谓“超纤维素酶”是以Steptomyces avi-dinii为来源的链霉抗生素蛋白(streptoabidin)为核,并使合成蛋白质集结在核上制造出来。
梅津准教授以来源于Aspergillus niger的内切葡聚糖酶A为酶域,以来自Cellulomonas fimi的内切葡聚糖酶为结合域构建出转基因大肠杆菌。
每个酶的C端都连接一段与生物素结合(生物素标签)的特殊多肽。
因为生物素的存在,各域都能与链霉抗生素蛋白核紧密合在一起。
以磷硼酸化的纤维素为底物,改变酶域与结合域的比例,进行超纤维素酶的作用实验,结果观察到超纤维素酶的活性是单个酶域的7倍。
梅津教授作为超纤维素酶的发展版,进一步确立了使多个蛋白质结合在金属粒子上的技术,据说使用金属粒子,能够长时间的继续糖化。
如果采用磁性的金属粒子,那么酶的回收就容易进行。
酶的反复利用成为可能。
2.3纤维素酶的生产方法纤维素酶的生产方法一般有液态发酵和固体发酵两种,固态发酵可节水节能,目前研究的较多。
中科院过程研究所提出了气相双动态固态发酵的新过程,此过程没有加入机械搅拌,而仅对固态发酵过程的气相状态进行控制,一方面气压处于上升和下降的脉动中;另一方面反应器的气相也处于流动中,改善了固态发酵过程的热量传递与氧传递,促进了菌体的生长和代谢,实现纯种培养。