（2分）至少包含一个结构基元，不画I-I 键扣 1 分，其他符合题意答案酌情给分
（2分）乙酰丙酮可以简写，正确表示出氧的键连关系即可获得2 分
（2分）画成金刚烷型也可以，但是如果Cu 不是平面三角形扣1 分
SACHO • 第35 届化学奥林匹克(初赛)模拟试题
第1 题（10 分）真实的结构
1-1实验式为K2[PdI6] 的化合物中，阴离子为一维长链结构，有两种不同长度的Pd-I 键且个数比为2：1，不存在同时连接两个Pd 的碘原子，画出该结构的示意图。
1-2实验式为K[Cu2(SPh)3] 的化合物中，阴离子对称性与甲烷相似，画出阴离子结构。
1-3实验式为[Ni(acac)2] 的化合物以三聚体形式存在，所有的Ni 均为六配位，画出结构示意图。（acac 为乙酰丙酮负离子，可以适当简写）。
1-4实验式为AuCl2 的化合物以四聚体形式存在，显抗磁性，画出结构。
（2分）画出八元环1 分，一价金直线型0.5 分，三价金平面四方0.5 分
1-5实验式为CoCl2(THF)2 的化合物具有对称中心，且存在两种配位数的Co ，不同环境的Cl 个数比为1：2：1，所有的THF（四氢呋喃）均只与一个Co 配位，画出其结构。
（2分）正确画出骨架0.5 分，钴有六配位有四配位0.5 分，完全符合题意1 分
第2 题（12 分）书写反应方程式(提示：要求系数为最简整数比）
2-1升汞是一种特殊的盐，其水溶液中几乎不电离出Hg2+，而是电离出一种负一价的阴
离子和一种正一价的阳离子，请写出升汞电离的离子反应方程式。
2HgCl2=HgCl++HgCl3-（2分）
2-2升汞和氨气反应会生成两种物质，氢的质量分数分别为为0.79974514％和7.534514％，请据此写出此反应的化学方程式。
2NH3+HgCl2=HgNH2Cl+NH4Cl （2分）
2-3-1已知KCN 可以还原PbO ，该过程没有气体放出，请写出化学反应方程式。
PbO+KCN=Pb+KOCN （2分）
3MnO 4 +8H =MnO 4 +2MnO 2+4H 2O
3- + - （2分）
2KOCN=2KCN+O 2
（2分）命题人特地强调：不写加热符号扣一分
（NH 4）2Fe(SO 4)2=2Fe 2O 3+5SO 2↑+3SO 3↑+N 2↑+6NH 3↑+7H 2O
（2分）
注意：此题条件下三氧化硫不应以气体形式存在，命题人疏忽了这一点，特此致歉。
2-3-2 将上问中含钾的产物加热，有一种常见无色气体生成，请写出化学反应方程式。
2-4 某金属酸根水溶液呈蓝色，不稳定，酸性条件下静置一段时间后，有棕黑色沉淀析出， 且溶液变成紫色，请写出此过程的离子反应方程式。
2-5 摩尔盐[可简写为(NH 4)2Fe(SO 4)2]是一种重要的盐，已知它在一定条件下分解产生红色固体和大量气体。在 27℃，100 kPa 下，4 mol 的摩尔盐产生的气体体积约为 369.23114514 L （假设所有气体间不反应）。已知气体中硫有两种化合价，且正四价硫的化合物分压约为 33.3333 kPa ，气体中氮的化合价也有两种，请据此写出摩尔盐分解的化学方程式。
第 3 题 （8 分）滴定一元弱酸
某一元弱酸 HA 样品与未知量水混合，并用未知浓度的强碱滴定。当消耗 3.05 mL 强碱时,其 pH = 4.00，当消耗 12.91 mL 强碱时，其 pH = 5.00。 3-1 根据题中所给数据，计算出该弱酸的 pKa 。
3-2 该酸样品的浓度可由酸碱滴定法进行测定。测定过程如下:
a) 准确称取三份基准邻苯二甲酸氢钾于三个锥形瓶中，质量分别为 0.4012 g , 0.4231 g 与
0.4397 g。用适量水溶解，滴加两滴酚酞指示剂，用未知浓度的氢氧化钠溶液滴定至浅红色, 分别消耗19.61 mL，20.64 mL与21.47 mL 。
b)移取50.00 mL 待测HA 溶液于250 mL 容量瓶并定容至刻度。移取三份稀释后的待测液于三个锥形瓶，每份25.00 mL ，滴加几滴指示剂K,用上述氢氧化钠溶液滴定至终点,平均消耗氢氧化钠11.63 mL。
3-2-1请给出指示剂K 的名称。
酚酞(1分)
3-2-2请计算待测液中HA 的浓度。
第4 题（10 分）绿色的配合物
又是一年一度的七夕，孤寡一人的砷酸决定制备一种美丽的配合物 D 作为给自己的礼物。他所用的原料是一种水合氢氧化物A。以A 合成D 的过程如下：
取10.0 g A 悬浮于400 mL 液体B 中，回流18 小时，A 溶解得到深翠绿色溶液。加热除去 B 后，用丙酮萃取残留物，蒸发浓缩萃取液并放入冷冻室18 小时，即析出大的绿色结晶C ，C 经洗涤并在110 ℃下干燥得到6.20 g 产物D ，一种美丽的绿色晶体。
D 也可由如下过程合成：
红色化合物 E 与 B 的钠盐在乙醇中反应，将获得的晶体加热即可获得 D 。
已知A，C，D，E 中均含元素M ，且其中M 质量分数如下：
A 显两性，结晶水个数不超过3（为整数），将A 在空气中适当加热，可以转化为氧化物F，该过中M 价态不发生改变（为整数）且理论失重26.18%。
4-1已知C 转化为D 的过程中失重20.79%，据此计算出x。
36.86%（1 分）计算过程0.5 分，答案0.5 分，接近即可。
4-2写出A，B，C，D，E，F 的化学式。
A：Rh(OH)3•H2O B:CH3COOH C:Rh2(CH3COO)4•2C3H6O
