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5-呋喃基-1-苯并噻唑基吡唑啉类荧光化合物的合成及光谱分析

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５ 呋喃 基一一 并 噻 唑基 吡 唑 啉类 荧光 化 合物 的合成 及 光谱 分 析 一 １苯
王进敏 李东风Ｈ ，王 芳 ， ， 柳 翱 李 敏 ，
１ ．长春工业大学生物工程学 院，吉林 长春 １０ １ ３０２
２ 吉林大学材料科学 与工程学 院， ． 吉林 长春
１０ ２ ３０５
摘
要
吡唑啉衍生物具有高 的蓝色荧光 ， 且具 有高量子效率 ， 并 很易于用作发光材料 中电子传输层 。 依据
Ｓｈ ｌ ａ ｎ ｒ ｃｅｌ ｍｒｅ 经验 中化学结构 与荧光性关 系 ， ｈ 在吡唑啉 的 １位引入了苯并 噻唑基 ， 一 一 ３位引入苯 基衍 生物 ， 使
其具有荧光性 ， － ５ 位引入呋喃基作为助色 团， 可使荧 光波 长红 移 ， 增加荧光性 。 文章设计并 合成 了六 种 ５ 一 位 引入 呋喃基苯并噻 唑吡唑啉类荧光化合物 ， 通过红外光谱 、 荧光光 谱 、 Ｎ 、 素分析 对合成 的化合物 Ｈ ＭＲ 元 进行 了表征 ，表明这类化合 物具有 良好的荧光性 ， 其最大发射波长在 ４ ０ ６ ｒ 之 间， ４ ￣４ ０ｕｎ 经过分析得知其荧
在 １０ｍＬ三颈瓶中加入 ２ ０ 水合肼 ，置于冰水 ０ ０ｍＬ ８ 浴冷却 ， ～１ ５ Ｏ℃搅拌下滴加 ２ ｌ 盐 酸 ， 入 ５ｍＬ ６ｍｏ ・Ｌ 加
２ ０ｍＬ乙二醇 ，室温放置几 ｍｉ ， 入 ｌ． ２ｇ Ｉ ，回流 ｎ后 加 ５０ ｄ
双环化学试剂 厂 ＡＲ ，硫氰 酸钠（ ） 北京化工厂 ＡＲ） 浓硫酸 ， ， 实验 用水 为蒸馏水 。 Ｐ ｒ ｉ Ｅ ｍｅ Ｓ ５ 荧光 光谱 仪 ，Ｐ ｒ ｉ Ｅｍｅ 型 红 ｅｋｎ ｌ ｒＬ ５型 ｅｋｎ ｌ ｒ
Ｒ
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乙醇 （ 水 ） 回 况 尢 ／
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Ⅲｌ ＿ 。
Ｓ ｈｅ ｅ１Ｔｈ ｃ ｍ ｅｐａｈ ｏ ｙｎ ｈｅ ｉ ｔ ｆｓ ｔ ｓｓ
收稿 日期 ： ０ ６１ —９ 修订 日期 ： ０７０ —９ ２ ０ －２０ 。 ２ ０ —３０
１ ５ｈ 冷却 ，抽滤 ， ． 。 洗涤 ，重结晶 。 产物为淡黄色针状结 晶， 熔点 ２ ３ ２ ２ ￣２４℃ ， 产率 ７． ％。 ９２
Ｃ ） 对 甲 氧基 苯 乙酮 （ Ｒ ， 上海 飞 祥 化 工 厂 Ｃ ，无 水 乙醇 Ｒ）
将 ３ ＯｍＩ冰醋酸和 ３ ０ｇＩａ ． 置于 １０ｍＬ三颈瓶 中，冷 ０ 却搅 拌下滴加 ３２ 溴 的冰醋酸 溶液 ， ．ｇ 保持在 室温 ， 毕用 完 水稀释 ， 氨水 调 ｐ 用 Ｈ为 ８ ， 滤 ， 涤 ， ～９ 抽 洗 重结晶 。 产物为
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第２卷 ， ３ ８ 第 期 ２００８年 ３月
光
Ｓ ｅ ｔｏ ｃ ｐ ｎ ｐ ｃ ｒ ｌ ｐ ｃ ｒ ｓ ｏ ｙ ａ ｄ Ｓ ｅ ｔ ａ ａｙ ｉ Ａｎ ｌ ｓｓ
谱
学
与
光
谱
分
析
Ｖｏ ． ８ Ｎｏ ３ ｐ ６ ９ ６ ２ １２ ， ． ， ｐ ２ —３ Ｍａｃ ｒ ｈ，２ ０ ０８
色发光材料上 。 ５ ］
率 ］ 因此这类化合物很容易 在发光材 料 中被 用作 电子 传 ， 输层［ 在 Ｏ Ｅ 中，１３ ５三芳基一一 。 ＬＤ ， ，－ ２吡唑 啉作 为发光材 料
已经有 了报道 。研究表 明 ， 苯并噻唑 吡唑啉衍生 物可作 为电
致发光材料 。 根据 理论 我们设计并合 成了一些新 的呋喃基 苯并噻唑 吡唑啉类化合物 。
浅粉色晶体 ， 点 ２ ９ １ 熔 ０ ～２ ０℃ ， 产率为 ９ 。 Ｏ １３ ３ ６溴一一 ． ． － ２肼基 苯并噻 唑（ ） Ⅱｄ的合成
（ Ｒ） Ａ ，乙二 醇 （ 京 化 工 厂 Ａ ，苯 胺 （ 北 Ｒ） 天津 化 学 试剂 厂
ＡＲ） ４甲基 苯胺（ ，一 上海亭６０ ３
１２ 试 剂 及 仪 器 ．
光谱学 与光谱 分析
第 ２ 卷 ８
８ 水合 肼 ， ５ 液溴 ， 冰醋酸 （ 北京化工 厂 ＡＲ） 呋喃 甲醛 ， （ 天津 化 学试 剂 有 限公 司 ＡＲ） ，对氯 苯 乙酮 （ 京 化 工 厂 北
基金项 目：国家 自然科学基金项 目（ ９ ７ ０ ３ 和教育部归 国留学科研启动金项 目（ ０ ６ ３ ） ２９４１） ２ ０— １ 资助 ３ 作者简介 ： 王进敏 ， ９ ８ 生， １７ 年 长春工业大学生物工程学 院研究生 ＊ 通讯联系人 ｅ ａ ： ｏ ｇ ｉ ６ ｏ ｕ ｃｍ － ｉ ｄｎ ｆ６ ＠ｓ ｈ． ｏ ｍ ｌ ｌ２
光强度 的大小 与衍 生物 中不 同的取代 基有 关。 关键 词 苯并 噻唑；吡唑啉 ；呋喃；荧光化合物
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：１０ —５ ３ ２ ０ ）３０ ２—４ ０ ００ ９ （０ ８ ０—６ ９０
中图分类号 ： ６ ６ ２ ０ ２ ．
引 言
自 １８ ９７年 Ｔａｇ等提 出多 层超 薄结 构 的有机 电致 发光 ｎ 器件（ ＯＵ ） 以来 ， 有关 Ｏ Ｅ Ｌ Ｄ的研究 已引起 研究人 员的广 泛注意口 ］ Ｌ Ｄ表现 出具有高效 、低电压驱动 、易于大 面 。Ｏ Ｅ 积制备及全色显示等诸多优点 ＿ ， ４ 近来 ， ］ 人们 主要 聚焦在蓝
１ 实验部分
１ １ 合成路线及产物结构 ．
吡唑啉衍生 物具 ： 的蓝 色荧 光 ，并且 具 有高 量 子效 有高
合成路线见 Ｓｈ ｍ ｃｅ ｌ ，
Ｒ … 昔
ｉＳ２ＮＨ２ ０ ・ ・
Ｒ
Ｒ
ＮＨ ＮＨ ２
Ｒ
Ｓ
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＆Ｒ Ｈ ｂＲ ４ ｃ ＣＲ ６ ｃ 王 ｄＲ ６ Ｂ ＝ ；． ＝一 Ｈ ．＝ 一 王；． ＝一 ｒ ３

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2_取代苯并噻唑的合成进展

2_取代苯并噻唑的合成进展


并噻唑是一个较为直接的合成思路. Samat 等[20]以苯并噻唑和取代苯甲醛为原料合成 α-
羟基苄基苯并噻唑, 再还原得到取代的 2-苄基苯并噻唑 (Scheme 3). 该反应需要在氮气保护下低温进行, 条件 苛刻.
生产的要求, 而且产率很好, 即使在回收的离子液体(2 次或 3 次回收)中产率降低仍不明显. 3.3 以 2-卤代苯并噻唑为原料
Janda 等[41]通过邻氨基硫酚(邻氨基酚或邻苯二胺)
2 通过硫代酰胺或硫脲环化
由硫代酰胺或硫脲以及相应衍生物经环化生成 2取代苯并噻唑也是一种较常用的合成路线. 硫代酰胺或 硫脲可以根据实际需要自行设计合成, 因而产物中苯环 和 2 位的取代基可选择范围更大、更灵活. 只是反应需 多步完成, 反应时间通常比较长. 2.1 Jacobson 合成反应
* E-mail: yulu_wang889@ Received July 7, 2005; revised October 20, 2005; accept December 5, 2005.
No. 6
李焱等：2-取代苯并噻唑的合成进展
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1.1 邻氨基硫酚与醛的反应
Kulenovic 等[22]用邻氨基硫酚与相应的醛在吡啶中 加热合成了 2-(5-芳基-2-呋喃基)苯并噻唑(Eq. 1). 该方 法由于使用有机溶剂, 会造成环境污染.
1.3 邻氨基硫酚与羧酸衍生物的反应
Srinivasan 等[38]研究了邻苯二胺与苯甲酰氯在多种 离子液体中的反应情况, 从中选出两种离子液体—— [Hbim]＋BF4－ (1-butylimidazolium tetrafluoroborate) 和 [bbim]＋BF4－ (1,3-di-n-butylimidazolium tetrafluoroborate), 并在其中进行了邻氨基硫酚(以及邻氨基酚、邻苯 二胺)与多种酰氯的反应(Eq. 11).
【国家自然科学基金】_苯并噻唑衍生物_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730

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2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
科研热词 苯并噻唑 荧光化合物 吡唑啉 合成 阿尔茨海默病(ad) 苯并咪唑 芳基苯并噻唑类试剂 红外光谱 硫桥杯[4]芳烃 热膜 晶体结构 摩擦膜 呋喃 化学发光 β -淀粉样蛋白 x光吸收近边结构谱 2-巯基苯并嚷唑 11c标记
2011年 科研热词 合成 阿尔茨海默病 荧光 苯并噻唑衍生物 苯并噻唑 显像剂 噻唑 嘧啶 含氮杂环化合物 吡唑啉 农药 推荐指数 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
推荐指数 4 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2009年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
科研热词 荧光化合物 苯并噻唑 吲哚 吡唑啉 表征 萘酰亚胺 甲脒 热力学性质 杂环 密度泛函理论 噻唑 呋喃 合成 光谱
推荐指数 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
科研热词 阿尔茨海默病 苯并噻唑 海洋细菌 次生代谢产物 杂环 显像剂 定量构效关系 含硫化合物 含氮化合物 bacillus sp. aβ 斑块
推荐指数 1 1 1 4 5 6 7 8 9 10 11
科研热词 推荐指数 苯并噻唑 8 双酰胺 7 合成 5 生物活性 4 氟 2 抗菌活性 2 铜配合物 1 铁离子 1 邻甲酰氨基苯甲酰胺 1 荧光分子探针 1 苯氧乙酸衍生物 1 缓蚀剂 1 硒杂环衍生物 1 电化学 1 甲氧基 1 烟草花叶病毒 1 晶体结构 1 抗肿瘤活性 1 抗癌活性 1 抗氧化活性 1 抑菌活性 1 对氯苯基 1 吡啶 1 医药与日化原料 1 分子自组装膜 1 凋亡 1 dna相互作用 1 2-吡啶甲基胺衍生物 1 2-(4-氨基苯基)苯并噻唑 1
2_2_羟基苯基_吡啶并噻唑类化合物的合成_结构及光谱性质研究_覃彪

2_2_羟基苯基_吡啶并噻唑类化合物的合成_结构及光谱性质研究_覃彪


， ， ， ， ＝１ ４． ７， ７． ２Ｈ ｚ ２ Ｈ） ８． ５ ３（ ｄ Ｊ ＝８． ５Ｈ ｚ ， ， ， ， ， １ Ｈ） ８． ０ ４（ ｄ Ｊ＝９． ０Ｈ ｚ １ Ｈ） ７． ８ ９（ ｄ Ｊ＝ ， ， ， ， ８． ０Ｈ ｚ １ Ｈ） ７． ７ ８～７． ７ ３（ ｍ， １ Ｈ） ７． ６ ３（ ｄ ｄ ， ， ， ， Ｊ＝８． ５， ４． ６Ｈ ｚ １ Ｈ） ７． ５ ２（ ｔ Ｊ ＝７． ９Ｈ ｚ ， ， ， ／ １ Ｈ） ７． ３ ６（ ｄ Ｊ＝９． ０Ｈ ｚ １ Ｈ） ．Ｅ Ｉ ｍ ｚ －ＭＳ： （ ） 。 ３ ２ ６． ０ ３ ７ ０ Ｃ Ｂ Ｆ Ｓ １ ６Ｈ ９ ２Ｎ ２Ｏ
］ ５ ８ － ， 具有广泛的应用 前 景 ［ 引起了人们极大的研究 ］ ９ １ １ － 。 ＨＰ 兴趣 ［ Ｔ 分子通常以烯醇式的构型处于基
态， 当被紫外 光 激 发 后 可 发 生 激 发 态 质 子 转 移 生 成其异构体 ， 即 ＨＰ Ｔ 的酮式结构 。 这时发生的荧 光通常表现 为 两 个 发 射 带 ， 荧光峰值波长较短的 荧光峰值有较大 Ｓ 荧光带为 正 常 荧 光 ， ｔ ｏ ｋ ｓ位 移 的的荧 光 带 是 互 变 异 构 体 （ 酮 式 构 型） 发射的荧
１ ４］ 。结构用 通过半经 验 等 值 法 进 行 吸 收 校 正 ［ 集， ［５］ ， 非氢原子坐标及 Ｓ ＨＥ Ｌ Ｘ Ｓ ９ ７ 程序直接法解出 １
， ， ， ， ， Ｊ＝４． ６Ｈ ｚ １ Ｈ） ８． ６ ２（ ｄ Ｊ＝８． ５Ｈ ｚ １ Ｈ） ， ， ， ７． ７ ５～７． ５ ９（ ｍ， ３ Ｈ） ７． ２ ４（ ｄ Ｊ ＝８． ５Ｈ ｚ ， ， ， ／ １ Ｈ） ７． ０ ８（ ｔ Ｊ ＝７． ６Ｈ ｚ １ Ｈ） ．Ｅ Ｉ ｍ ｚ －ＭＳ： ） 。 ２ ７ ６． ０ １ ０ ３（ Ｃ Ｂ Ｆ Ｓ １ ２Ｈ ７ ２Ｎ ２Ｏ （ １． ２． ３ ３ ３ ２ ２ －（ －羟 基 萘 ） － －甲 亚 胺 基 ） － －巯 基 吡 啶 （ ） 的合成 Ｌ ２ 再依次加入 在单口烧瓶中 加 入 ３ ０ｍ Ｌ 甲 醇， ， ） 和２ ３ ２ ６ ３ ０ｍ ５ｍｍ ｏ ｌ １ － 氨基－ － 巯基吡啶 （ － 羟基－ － ｇ ， ） ， 萘甲醛 （ 加热回流 ， 反应液呈暗 ８ ６ １ｍ ５ｍｍ ｏ ｌ ｇ 红色 ， 反应 ４ｈ 后 ， 冷 却 至 室 温， 浓缩至１ 过 ０ｍ Ｌ， 甲醇洗 ， 甲醇中重结晶得黄绿色固体 滤收集固体 ， ， 产率 ７ Ｌ ２ １ｇ １％ 。
【国家自然科学基金】_苯并呋喃_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801

【国家自然科学基金】_苯并呋喃_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801


2012年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52
科研热词 鸢尾科 马蔺 阴离子识别 间苯二甲酰腙 荧光化合物 苯并噻唑 色谱法,高压液相 肾茶属 肾茶 紫外-可见吸收光谱 电子结构 水溶性成分 染料敏化剂 抗菌 密度泛函理论 呋喃 吸收谱 吲哚 吡唑啉 双卟啉 化学成分 分子钳 光敏活性 pbr322质粒dna hplc 3-(7-溴-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸乙酯 2,3-二氢苯并呋喃-5-甲醛 2,3-二氢苯并呋喃
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
科研热词 单线态氧 化学成分 骨桥蛋白 长穗桑 锌酞菁 荧光化合物 荧光 茜草科 苯并噻唑 苯并呋喃类化合物 苯并呋喃 苯丙素 苦绳 肿瘤 肝脏 结构鉴定 紫外可见吸收 热解油 溴化环氧树脂 温敏聚合物 抗氧化 失巢凋亡 呋喃 吡唑啉 合成 印刷线路板 功能材料 分析 六月雪 光活性 三聚氯氰 michael加成 1,8-萘酰亚胺 1,3-二苯基异苯并呋喃
53 54 55 56 57 58 59 60 61 62
7-四氢-8h-茚并[5 1 6-二羟基-3-甲氧基-8-甲基酮 1 6 1 5-二醇 1 4-b]呋喃-8-酮 1 3-二氢苯并呋喃-5-基)丙酸 1 3-二氢-6-甲氧基-3-甲基异苯并呋喃-4 1 3-(2 1 2 1 (r)-1 1