胶粘剂中游离甲醛

胶黏剂中有害物质检测室内建筑装饰材料用胶黏剂主要分为溶剂型、水基型。

溶剂型胶黏剂中有害物质限量应符合表1的规定：水基型胶黏剂中有害物质限量值应符合表2的规定：取样方法：在同一批产品中随机抽取三分样品，每份不小于0.5kg。

检验结果判定：在抽取的三份样品中，取一份样品按本标准的规定进行测定。

如果所有项目的检测结果符合标准要求，则判定为合格。

如果有一项检验结果未达到本标准要求时，应对保存样品进行复验，复验结果仍未达到标准要求，则判定为不合格。

一、胶黏剂中游离甲醛含量测定1. 1 应用范围本方法适用于室内建筑装饰装修用胶粘剂中游离甲醛含量的测定。

本方法适用于游离甲醛含量大于0.005％的室内建筑装饰装修用胶粘剂。

1.2 基本原理水基型胶粘剂用水溶解，而溶剂型胶粘剂先用乙酰乙酯溶解后，再加水溶解。

在酸性条件下将溶解于水中的游离甲醛随水蒸出。

在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏出液中甲醛与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化合物，冷却后415nm处测其吸光度。

根据标准曲线，计算试样中游离甲醛含量。

1.3 仪器与试剂1.3.1 仪器（1）单口蒸馏烧瓶：500mL；（2）直形冷凝管；（3）容量瓶：250mL、200mL、25mL；（4）水浴锅；（5）分光光度计。

1.3.2 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

（1）乙酯铵；（2）冰乙酸（ρ=1.055g/mL）；（3）乙酰丙酮：ρ=0.975g/mL；（4）乙酰丙酮溶液：0.25%（体积分数），称取25g乙酸铵，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL乙酰丙酮，混匀再加水至100mL，调整pH=6.0，此溶液于2℃～5℃贮存，可稳定一个月；（5）盐酸溶液：1+5（V+V）；（6）氢氧化钠溶液：30g/100mL；（7）碘（I2）；（8）碘溶液：c（I2）=0.1mol/L，按GB/T601进行配制；（9）硫代硫酸溶液：c =0.1mol/L，按GB/T601进行配制；（10）淀粉溶液：1g/100mL，称1g淀粉，用少量水调成糊状，倒入100mL沸水中，呈透明溶液，临用时配制；（11）甲醛：质量分数为36%～38%；（12）甲醛标准贮备液：取10mL甲醛溶液置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度；（13）甲醛标准贮备液的标定：吸取5.0mL甲醛标准贮备液置于250mL碘量瓶中，加0.1mol/L的碘溶液30.0mL，立即逐滴地加入30g/100mL氢氧化钠溶液至颜色退到淡黄色为止（大约0.7mL）。

影响胶粘剂中游离甲醛测定的因素，、毒竺黧 ‰’{：翟溢鬻鬻烈恶∥i： !?缝亍篓!掣 ，。

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自由度为(^)评定结果的使用：符旮±述条件下的测量结果，旷∑h=1¨(㈨1)=*)uf直接使删本i确定度的*定结果。

《室内装饰装修材料有害物质限量》十项强制性国家标准一、溶剂型胶粘剂中有害物质限量项目橡胶胶粘剂聚氨酯类胶粘剂其它胶粘剂游离甲醛/（g/㎏）≤0.5 ————苯/（g/㎏）≤ 5甲苯＋二甲苯/（g/㎏）≤200甲苯二异氰酸酯/（g/㎏）≤——10 ——总挥发性有机物/（g/L）≤750注：苯不能作为溶剂使用，作为杂质其最高含量不得大于表中的规定二、水基型胶粘剂中有害物质限量项目缩甲醛类胶粘剂聚乙酸乙烯酯胶粘剂橡胶类胶粘剂聚氨酯类胶粘剂其它胶粘剂游离甲醛/（g/㎏）≤ 1 1 1 —— 1 苯/（g/㎏）≤0.2甲苯＋二甲苯/（g/㎏）≤10总挥发性有机物/（g/L）≤50三、内墙涂料有害物质限量项目限量值挥发性有机化合物（VOC）（g/L）≤200 游离甲醛/（g/㎏）≤0.1重金属/（mg/㎏）可溶性铅≤90 可溶性镉≤75 可溶性铬≤60 可溶性汞≤60四、装修材料放射性核素标准根据装修材料放射性水平大小划分为以下三类：A类装修材料：其产销与使用范围不受限制B类装修材料：不可用于I类民用建筑的内饰面，但可用于I类民用建筑的外饰面及其它一切建筑物的内、外饰面。

C类装修材料：只可用于建筑物的外饰面及室外其它用途。

五、人造板及其制品中甲醛释放量限量产品名称试验方法限量值使用范围限量标志中密度纤维板、高密度纤维板、刨花板、定向刨花板等穿孔萃取法≤9 mg/100g可直接用于室内E1≤30 mg/100g必须饰面处理后可允许用于室内E2胶合板、装饰单板贴面胶合板、细木工板等干燥器法≤1.5 mg/L可直接用于室内E1≤5.0 mg/L必须饰面处理后可允许用于室内E2饰面人造板（浸渍纸层压木质地板、实木复合地板、竹地板、浸渍胶膜纸饰面人造板等）气候箱法＃≤0.12 mg/立方米可直接用于室内E1 干燥器法≤1.5 mg/L＃：仲裁时采用气候箱法。

E1：为可直接用于室内的人造板。

E2：为必须饰面处理后允许用于室内的人造板。

游离甲醛和游离甲醛释放量
大家常常看到的装饰装修材料中有“游离甲醛”，还有“游离甲醛含量”和“游离甲醛释放量”，那么，什么是游离甲醛呢？通俗地讲就是人造板材、家具、涂料和胶粘剂等室内装饰装修材料在生产过程中，需要大量的以甲醛作为载体的脲醛树脂，脲醛树脂胶粘剂在高温的生产线中，大部分的甲醛生成了胶，已不再是甲醛，这类已经反应掉的甲醛对人体已经没有危害。

与此同时，在生产过程中有一小部分的甲醛没有参加反应，甲醛易聚合成多聚甲醛，其受热易发生解聚作用，并在室温下可缓慢释放到空气中，就变成了游离甲醛，造成了室内环境污染，对人体健康造成危害。

游离甲醛含量，就是按照国家标准方法，在采用穿孔萃取法的测试条件下进行人造板的甲醛含量检测过程中，单位质量材料中含有游离甲醛的量，一般计算为每升中多少mg，即mg/L。

同样，“游离甲醛释放量”是指在采用环境测试舱法或干燥器法的测试条件下，测试出来的人造板材料释放游离甲醛的量，一般计算为每立方米中多少mg，即mg/m³。

游离甲醛释放量是目前国内外公认的衡量板材产品释放甲醛气体多少的一项指标。

欧美等发达国家对游离甲醛释放量指标有明确规定。

我国现行的国家标准中也把游离甲醛释放量作为评判室内装饰装修材料有害物质限量的一项重要指标。

脲醛树脂游离甲醛测定一、实验原理胶粘剂中的游离甲醛与亚硫酸钠反应生成与甲醛等当量的羟甲基磺酸钠和氢氧化钠，再加入定量却过量的盐酸溶液，再用氢氧化钠标准溶液回滴过量的盐酸，结合空白试验，实现溶液中甲醛含量的定量。

二、操作步骤1）用量筒取20mL15%亚硫酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加入2滴草酚酞指示剂，逐渐滴入氢氧化钠恰使溶液呈微蓝色；2）在另一个250ml锥形瓶内，称取试样5克左右（精确至0.001g以上），加入50ml 蒸馏水（量筒量取），轻轻震荡使试样很好地溶解。

加入2滴草酚酞指示剂，用滴定管逐渐滴入氢氧化钠恰使试样呈微蓝色。

用移液管加入10.00ml0.5N左右的HCL 溶液。

3）在试样溶液中滴加草酚酞指示剂15-20滴，并且迅速加入上述中和了的15%亚硫酸钠溶液，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至溶液刚出现蓝色时为止。

4）按照上面操作重复分析3次。

5）同样以50ml蒸馏水代替试样进行空白试验。

三、数据处理与分析树脂游离甲醛百分含量F%按下式计算:游离甲醛的测试方法1、方法概要试样中的游离甲醛与亚硫酸钠发生反应，生成氢氧化钠，然后采用标准硫酸溶液来标定氢氧化钠，以百里香酚酞为指示剂。

主要反应式如下：HCHO＋Na2SO3——→HOCH2-SO3Na＋NaOH 2NaOH＋H2SO4——→Na2SO4＋2H2O由消耗的硫酸标准溶液的体积来计算游离甲醛的含量。

2、分析仪器与试剂电子天平（精确到0.1mg）；100ml磨口锥形瓶（带磨口塞）；25ml滴定管；50ml烧杯；亚硫酸钠溶液（1N）；0.1%百里香酚酞乙醇溶液；硫酸标准溶液：C（H+）=0.5N3、测定步骤取25ml亚硫酸钠溶液（1N）与50ml烧杯中，加入1-3滴0.1%的百里香酚酞指示剂，用硫酸溶液中和至无色，待用。

取一定量的氨基树脂（精确到0.1mg）于100ml的磨口锥形瓶中，加入已中和好的亚硫酸钠溶液，摇动锥形瓶使混合均匀。

采用硫酸标准溶液滴定，直至变为无色，即为终点，记下消耗硫酸标准溶液的体积。

检验检测机构名称（XXX公司）
胶粘剂中有害物质限量检验报告
GD-J-□□□
检验性质：
委托单位：报告编号：
工程名称：
工程部位：评定标准：
见证单位：见证人及见证卡
号：
监督员：监督单位：监督登记号：委托日期：检验日期：至报告日期：
样品信息样品编号生产厂家或商标出厂日期
样品名称规格型号
出厂编号/代表批
量
**/**
序
号
检测项目检测依据技术要求检测结果单项判定1游离甲醛（g/kg）
2苯含量（g/kg）
3甲苯（g/kg）
4甲苯+二甲苯（g/kg）
5甲苯二异氰酸酯（g/kg）
6总挥发性有机物（g/L）
结论
备注
声明：1、未经本单位书面批准，不得部分复制本检验检测报告（完全复制除外）。

2、如对本报告的有效性有异议，请在报告日期15天内以书面形式向本单位提出，逾期不予受理。

3、......（有特殊声明在此表示）。

批准：审核：主检：
地址：电话：。

附录B 水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂中总挥发性有机化合物（TVOC）、游离甲醛含量测定B.1 水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂中总挥发性有机化合物（TVOC）含量测定B.1.1 水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂，应分别测定其不挥发物含量、水含量、密度和TVOC的含量。

B.1.2 水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂不挥发物含量可按国家标准《色漆和清漆挥发物和不挥发物的测定》GB/T6751-86提供的方法进行测定。

B.1.3 水含量：1. 用气相色谱法测定水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂中的水含量，可按国家标准《化工产品中水分含量的测定—气相色谱法》GB2366-86提供的方法进行测定。

2. 当样品不含醛类和某些金属氧化物时，应用卡尔·费休法测定水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂中的水含量，可按国家标准《化工产品中水分含量的测定—卡尔·费休法（通用方法）》GB6283-86提供的方法进行测定。

样品的取样量，应根据表B.1.3提供的参数进行选择。

表B.1.3 不同水含量样品的参考取样量（卡尔·费休法）B.1.4水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂密度，应按国家标准《色漆盒清漆—密度的测定》GB6750-86提供的方法进行测定。

B.1.5 水性涂料、水性胶粘剂和水性处理剂TVOC含量测定：1. 当TVOC含量大于15%时，应按下式计算样品中TVOC含量：TVOC=（1－NV－m W）×ρS×1000 （B.1.5—1）式中TVOC——样品中TVOC含量（g/L）；NV——不挥发物含量，用质量百分率表示；m——水含量，用质量百分率表示；WρS——样品在23℃的密度（g/mL）。

2. 当TVOC含量不大于15%时，宜采用气相色谱法。

1）仪器及设备：气相色谱仪——带氢火焰离子化检测器；带样品分流的热进样系统；毛细管柱——长50m。

直径0.32mm，内涂覆二甲基聚硅氧烷，膜厚1～5μm；注射器——1μL。