游离甲醛含量测定方法

紫外分光光度计测定固体或粉末中的游离甲醛摘要：本文建立了一种采用紫外可见分光光度计测试易溶于水的固体或粉末样品中甲醛含量的方法。

通过样品蒸馏，馏出液中的甲醛与乙酰丙酮反应生成黄色化合物溶液，用紫外分光光度计在412nm波长下测定黄色溶液的吸光度值，通过标准曲线换算得到游离甲醛的含量。

结果表明，甲醛在0.04µg/mL~1.6µg/mL范围内线性良好（r2>0.999），回收率为98~99%，相对标准偏差<10%，方法定量限可低至5mg/kg，可用于测定固体或粉末样品中游离甲醛的含量。

关键词：固体；粉末；甲醛；蒸馏法；紫外可见分光光度计Determination of Formaldehyde in Solid or Powder by UVYanfen Huang Yufa MiaoAbstract: A method was established for testing the formaldehyde content in solid or powder samples that are easily soluble in water using a UV spectrophotometer.Through distillation, formaldehyde in the distillate reacts with acetylacetone to form a yellow compounds. The absorbance value of the yellow solution is measured using a UV spectrophotometer at a wavelength of 412nm, and the content of free formaldehyde is obtained through standard curve conversion. Theresults showed that formaldehyde have good linearity in the range of 0.04µg/mL~1.6µg/mL (r2>0.999), values of recovery in the range of98%~99%, the RSDs were less than 10%, and the quantitative limit of the method can be as low as 5mg/kg. It can be used to determine the content of free formaldehyde in solid or powder samples.Keywords: solid; powder; formaldehyde；distillation；UV spectrophotometer引言甲醛又称蚁醛，是一种无色、刺激性气体，化学式CH2O，易溶于水和乙醇。

甲醛试验方法-ENISO14184-1Textiles─DeterminationofformaldehydePart1:Freeandhydrolizedformaldehyde(waterextractionmethod)甲醛的测定Part-1游离水解的甲醛（水萃取法）一、范围本标准规定了透过水解作用萃取游离甲醛总量的测定方法本标准适用于任何状态的纺织品的试验，此方法适用于游离甲醛含量在20mg/kg到3500mg/kg之间的纺织品二、引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而成为本标准的条文，本标准出版时，所示版本均为有效，所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性ISO139-1973Textiles-StandardatmospheresforconditioningandtestingISO3696-1987SpecificationforwaterforlaboratoryuseISO4793-1980Laboratorysintered(fritted)filters-porositygrading,classi ficationanddesignation三、原理经过精确称量的布样，在40℃水浴中萃取一定时间，从织物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用乙酰两酮显色，显色液用分光亮度计比色测定甲醛的含量四、试剂所有试剂均采用分析纯，所有用水均为3级水1.乙酰基丙酮试剂（Nash试剂）溶解150g醋酸铵到约800ml水中，加入3ml冰醋酸和2ml乙酰丙酮，移入1000ml 容量瓶，用水稀释至刻度，贮存在棕色瓶中注1︰贮存开始12小时颜色逐渐变深，为此，用前必须贮存12小时，试剂6星期内有效，经长时期贮存后其灵敏度会稍起变化，故每星期应画一校正曲线与标准曲线校对为妥2.甲醛溶液，约37%（W/VorW/W）3.双甲酮（Dimedone）乙醇溶液称取1g双甲酮（二甲基-二羟基-间苯二酚或5,5-二甲基-环己二酮）溶解于无水乙醇，再用无水乙醇稀释至100ml，在使用之前配制五、设备1.容量瓶，50ml、250ml、500ml和1000ml2.碘量瓶或带盖三角烧瓶，250ml3.单标移液管，1ml、5ml、10ml和25ml；及5ml刻度移液管注2︰可以使用一种与手工移液管有相同精确度的自动移液管4.量筒，10ml和50ml5.分光亮度计（波长412nm）6.试管及试管架7.恒温水浴锅，温度40±2℃8.玻璃漏斗式过滤器2号，由耐高温的带有40um和100um之间孔隙的玻璃制成9.天平，精确至0.2mg六、标准溶液的配制和标定1.约1500ug/ml甲醛原液的制备︰用水稀释3.8ml甲醛溶液（4.2）至1升，用标准方法测甲醛原液浓度（见附录A），记录该标准原液的精确浓度，此原液可贮存四个星期，以用于制备标准稀释液2.稀释若用1g试验样品和100ml水，试验样品中对应的甲醛浓度将是标准原液精确浓度的100倍(1)标准溶液（S2）的制备在容量瓶中将10ml按6.1准备的滴定过的标准原液（含1.5mg/ml甲醛）用水稀释到200ml，此溶液含甲醛75mg/L(2)校正溶液的制备根据标准溶液（S2）制备校正溶液，在500ml容量瓶中用水稀释下列溶液中的至少5种溶液︰1mlS2至500ml，包含0.15ug甲醛/ml=15mg甲醛/kg织物2mlS2至500ml，包含0.30ug甲醛/ml=30mg甲醛/kg织物5mlS2至500ml，包含0.75ug甲醛/ml=75mg甲醛/kg织物10mlS2至500ml，包含1.50ug甲醛/ml=150mg甲醛/kg织物15mlS2至500ml，包含2.25ug甲醛/ml=225mg甲醛/kg织物20mlS2至500ml，包含3.00ug甲醛/ml=300mg甲醛/kg织物30mlS2至500ml，包含4.50ug甲醛/ml=450mg甲醛/kg织物40mlS2至500ml，包含6.00ug甲醛/ml=600mg甲醛/kg织物计算工作曲线y=a+bx，此曲线用于所有测量数值，如果测试样品中甲醛含量高于500mg/kg时，稀释样品溶液注3︰若要使校正溶液中的甲醛浓度和织物试验中的浓度相同，须进行双重稀释。

甲醛試驗方法- EN ISO 14184-1T extiles ─ Determination of formaldehydePart 1:Free and hydrolized formaldehyde (water extraction method) 甲醛的测定Part-1 游离水解的甲醛（水萃取法）一、範圍本標準規定了透過水解作用萃取游離甲醛總量的測定方法本標準適用于任何狀態的紡織品的試驗，此方法適用于游離甲醛含量在20 mg/kg到3500 mg/kg之間的紡織品二、引用標準下列標準所包含的條文，通過在本標準中引用而成為本標準的條文，本標準出版時，所示版本均為有效，所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性ISO 139-1973 Textiles - Standard atmospheres for conditioning and testing ISO 3696-1987 Specification for water for laboratory useISO 4793-1980 Laboratory sintered(fritted) filters - porosity grading, classification anddesignation三、原理經過精確稱量的布樣，在40℃水浴中萃取一定時間，從織物上萃取的甲醛被水吸收，然后萃取液用乙酰兩酮顯色，顯色液用分光光度計比色測定甲醛的含量四、試劑所有試劑均采用分析純，所有用水均為3級水1.乙醯基丙酮試劑（Nash 試劑）溶解150 g醋酸銨到約800 ml水中，加入3 ml冰醋酸和2 ml乙酰丙酮，移入1000 ml容量瓶，用水稀釋至刻度，貯存在棕色瓶中注1︰貯存開始12小時顏色逐漸變深，為此，用前必須貯存12小時，試劑6星期內有效，經長時期貯存后其靈敏度會稍起變化，故每星期應畫一校正曲線與標準曲線校對為妥2.甲醛溶液，約37%（W/V or W/W）3. 雙甲酮（Dimedone）乙醇溶液稱取1 g雙甲酮（二甲基-二羥基-間苯二酚或5,5-二甲基-環己二酮）溶解于無水乙醇，再用無水乙醇稀釋至100ml，在使用之前配製五、設備1.容量瓶，50 ml、250 ml、500 ml和1000 ml2.碘量瓶或帶蓋三角燒瓶，250 ml3.單標移液管，1 ml、5 ml、10 ml和25 ml ；及5 ml刻度移液管注2︰可以使用一種與手工移液管有相同精確度的自動移液管4.量筒，10 ml和50 ml5.分光光度計（波長412 nm）6.試管及試管架7.恆溫水浴鍋，溫度40 ±2 ℃8.玻璃漏斗式過濾器2號，由耐高溫的帶有40 um和100 um之間孔隙的玻璃製成9. 天平，精確至0.2 mg六、標準溶液的配製和標定1.約1500 ug/ml甲醛原液的製備︰用水稀釋3.8 ml甲醛溶液（4.2）至1升，用標準方法測甲醛原液濃度（見附錄A），記錄該標準原液的精確濃度，此原液可貯存四個星期，以用于製備標準稀釋液2.稀釋若用1 g試驗樣品和100 ml水，試驗樣品中對應的甲醛濃度將是標準原液精確濃度的100倍(1)標準溶液（S2）的製備在容量瓶中將10 ml按6.1準備的滴定過的標準原液（含1.5 mg/ml甲醛）用水稀釋到200 ml，此溶液含甲醛75 mg/L(2)校正溶液的製備根據標準溶液（S2）製備校正溶液，在500 ml容量瓶中用水稀釋下列溶液中的至少5種溶液︰1 ml S2 至500 ml，包含0.15 ug甲醛/ ml = 15 mg 甲醛/ kg 織物2 ml S2 至500 ml，包含0.30 ug甲醛/ ml = 30 mg 甲醛/ kg 織物5 ml S2 至500 ml，包含0.75 ug甲醛/ ml = 75 mg 甲醛/ kg 織物10 ml S2 至500 ml，包含1.50 ug甲醛/ ml = 150 mg 甲醛/ kg 織物15 ml S2 至500 ml，包含2.25 ug甲醛/ ml = 225 mg 甲醛/ kg 織物20 ml S2 至500 ml，包含3.00 ug甲醛/ ml = 300 mg 甲醛/ kg 織物30 ml S2 至500 ml，包含4.50 ug甲醛/ ml = 450 mg 甲醛/ kg 織物40 ml S2 至500 ml，包含6.00 ug甲醛/ ml = 600 mg 甲醛/ kg 織物計算工作曲線y = a + bx，此曲線用于所有測量數值，如果測試樣品中甲醛含量高于500 mg/kg時，稀釋樣品溶液注3︰若要使校正溶液中的甲醛濃度和織物試驗中的濃度相同，須進行雙重稀釋。

附件19化妆品中游离甲醛的检验方法Determination of free formaldehyde in cosmetics1范围本方法规定了柱后衍生-高效液相色谱法测定化妆品中游离甲醛含量。

本方法适用于液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类、液态油基类、蜡基类、粉类化妆品中游离甲醛含量的测定。

2方法提要样品中的游离甲醛经高效液相色谱分离，柱后衍生，在二极管阵列检测器420nm波长下检测或在荧光检测器（激发波长425nm，发射波长510nm）下检测，根据保留时间和紫外光谱图或荧光光谱图定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。

取0.2g样品时，本方法对甲醛的检出浓度为0.00020%，最低定量浓度为0.00067%。

3试剂除另有规定外，所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。

3.1甲醛标准物质水溶液。

3.2磷酸。

3.3乙酸铵，色谱纯。

3.4乙酸（冰醋酸）。

3.5乙酰丙酮。

3.6二氯甲烷。

3.7石油醚（30~60℃）。

3.8磷酸溶液：取磷酸（3.2）2mL，加水至1000mL，混匀。

3.9柱后衍生溶液：称取62.5g乙酸铵（3.3）置锥形瓶中，加入7.5mL乙酸（3.4），5mL 乙酰丙酮（3.5），加水至1000mL，摇匀。

该溶液可有效使用3天。

4仪器和设备4.1高效液相色谱仪，具有高灵敏度二极管阵列检测器或荧光检测器。

4.2柱后衍生仪。

4.3天平。

4.4离心机。

4.5涡旋振荡器。

5分析步骤5.1标准系列溶液的制备精密量取甲醛标准物质水溶液（3.1）适量，用磷酸溶液（3.8）稀释成100、200、500、1000、2000、5000ng/mL的标准系列溶液。

临用现配。

5.2样品处理液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类：称取样品0.2g（精确至0.001g）于10mL具塞比色管中，加入磷酸溶液（3.8）至刻度，涡旋1min，10000rpm离心5min，取上清液经0.45μm微孔滤膜（水相）过滤，滤液作为待测溶液。

游离甲醛测定方法游离甲醛是一种常见的有机物质，广泛用于工业生产和家庭装修中。

然而，游离甲醛具有对人体健康的潜在危害，因此在环境监测和室内空气质量控制中，准确测定游离甲醛的浓度显得尤为重要。

本文将介绍几种常见的游离甲醛测定方法。

首先，最常用的测定游离甲醛浓度的方法是通过气相色谱法（GC）结合火焰光度检测器（FPD）或荧光检测器（FLD）进行分析。

该方法的原理是将空气中的游离甲醛萃取到溶剂中，再经过分析仪器的分离和检测，最终得到游离甲醛的浓度。

这种方法具有高灵敏度和准确性，但需要复杂的仪器设备和操作技术，因此适用于实验室和专业环境监测机构使用。

其次，还可以利用比色法来测定游离甲醛的浓度。

比色法是一种常见的分析方法，通过物质与某种试剂发生反应后产生特定的颜色，据此可以确定游离甲醛的浓度。

其中，常用的试剂包括二氨基溴酚蓝、二氨基苯硫脲、靛蓝等。

比色法操作简便、成本低廉，但其灵敏度和准确性相对较低，适用于对游离甲醛浓度要求不高的环境监测。

另外，在近年来，一些新型的测定游离甲醛的方法也相继出现。

例如，基于光纤传感技术的游离甲醛测定方法。

这种方法通过在光纤表面修饰上特定的材料，使其对游离甲醛具有高度敏感性，当有游离甲醛存在时，光纤的传播特性会发生变化，据此可以测定游离甲醛的浓度。

这种方法具有高灵敏度、快速响应和实时监测的特点，适用于室内空气质量监测和个人防护。

此外，还有一些其他常见的游离甲醛测定方法，如红外光谱法、气液色谱法等。

红外光谱法是通过检测游离甲醛特定的红外吸收峰来测定其浓度，具有灵敏度高、定性定量准确等特点。

而气液色谱法则是通过游离甲醛在气相或液相中的分离和检测来测定其浓度。

综上所述，游离甲醛的测定方法有很多种，各种方法各具特点，可以根据不同实际需要选择合适的方法进行测定。

气相色谱法结合火焰光度检测器是最常用和可靠的方法，比色法则是一种简便有效的方法。

随着科技的不断进步，新型的测定方法不断涌现，使得游离甲醛的测定更加精准和方便。

附录XXX 游离甲醛含量测定（乙酰丙酮比色法）本法系用汉栖反应(Hantzsch Reaction)原理测定微量游离甲醛的含量。

甲醛在接近中性的乙酰丙酮、铵盐混合溶液中，生成黄色的产物（3,5-二乙酰基-1,4-二氢二甲基吡啶(DDL)），该产物在波长412nm 处的吸光度与甲醛含量成正比，根据供试品的吸光度，计算供试品的游离甲醛含量。

试剂乙酰丙酮显色液称取乙酸铵150g，加入适量水溶解，再加入乙酸3ml，乙酰丙酮2ml，摇匀，定容至1000ml。

室温避光贮存，有效期10天。

标准甲醛溶液的制备精密量取已标定的甲醛溶液适量，置500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制成0.05%（W/V）甲醛标准溶液储备液。

临用前，精密量取储备液20ml,置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即为每1ml含100μg的标准甲醛溶液。

测定法精密量取一定体积供试品（含游离甲醛50μg左右）置试管中，加水至5ml，加乙酰丙酮显色液5ml,摇匀，40℃水浴放置40min 后取出，降至室温（约10min），照紫外-可见光分光光度法（附录II A），在波长412nm处测定吸光度（显色后，若发现溶液浑浊，经3000r/min离心15min后，取上清液测定）。

取标准甲醛溶液分别稀释制成0.25μg/ml、0.5μg/ml、1μg/ml、5μg/ml、25μg/ml、50μg/ml、75μg/ml、100μg/ml标准品溶液，精密量取上述标准品溶液各1ml，自“加水至5ml”起，同法操作。

准确量取水5ml，自“加乙酰丙酮显色液5ml”起，同法操作，作空白对照。

以标准品溶液的甲醛浓度对其吸光度作直线回归，求得直线回归方程；将供试品的吸光度代入直线回归方程，即得供试品的游离甲醛含量。

【附注】对具体品种，应按照定量加标的方法进行准确性、重复性验证，以确定样品的干扰因素、方法的线性范围及其适用性。

游离甲醛的测定法对照品溶液的制备精密量取已标定的甲醛溶液适量，置500ml量瓶中，用水稀释稀释至刻度，摇均，制成0.05%甲醛对照品制备液。

临用前，精密量取甲醛对照品储备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，揺匀，作为甲醛对照品溶液。

测定法精密量取供试品1ml，用水稀释至甲醛含量约为0.005%，即为供试品溶液。

精密量取供试品溶液1ml，置50ml具塞试管中，加水4ml，加品红亚硫酸溶液10ml，混合酸溶液（量取水783ml，置烧杯内，缓缓注入盐酸42ml，硫酸175ml，混匀）10ml，摇匀，于25℃放置3小时，照紫外-可见分光光度法（附录ll A)，在波长590nm处测定吸光度。

精密量取0.005%甲醛对照品溶液0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml，分别置50ml具塞试管中，加水至5ml，自“加品红亚硫酸溶液10ml”起，同法操作。

以甲醛对照品溶液的浓度对相应的吸光度作直线回归，将供试品溶液的吸光度代入直线回归方程，计算供试品中的游离甲醛含量。

【附注】（1）品红亚硫酸溶液的制备及二氧化硫含量的标定称取碱性品红 4.5g，于3000ml锥形瓶中，加水1500ml，振摇或加温使品红全部溶解，待冷后，加亚硫酸钠10g，摇匀，静置5-10分钟，再加入3mol/L硫酸溶液40ml，摇匀，以橡皮塞塞紧瓶口，放置过夜，如有颜色，加骨炭5-10g迅速摇匀，以布氏漏斗快速抽滤，既得品红亚硫酸溶液。

品红亚硫酸溶液中的SO2含量可控制在28-48mol/L（SO2含量过多可通空气驱除，过少可通入SO2）。

二氧化硫（SO2）含量测定量取品红亚硫酸溶液10ml于锥形瓶内，加水20ml，淀粉指示液5ml，用碘滴定液（0.05mol/L)滴定至呈浅蓝色，按下式计算SO2的含量：SO2的含量（mmol/L）=50*V*C式中V为消耗碘滴定液（0.05mol/L）的体积，ml；C为碘滴定液的浓度，mol/L。

家庭装修中游离甲醛的测定方法1、前言甲醛为中等毒性物质，在我国有毒化学品优先控制名单上位居第二位。

甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。

长期接触低剂量甲醛可引起慢性吸道疾病，引起鼻咽癌、结肠癌、脑瘤、月经紊乱、细胞核的基因突变，DNA 单链内交连和DNA 与蛋白质交连及抑制DNA 损伤的修复、妊娠综合症、引起新生儿染色体异常、白血病，引起青少年记忆力和智力下降。

在所有接触者中，儿童和孕妇对甲醛尤为敏感，危害也就更大。

其浓度在每立方米空气中达到0.06—0.07mg/m 3时，儿童就会发生轻微气喘。

当室内空气中甲醛含量为0.1 mg/m 3，就有异味和不适感；达到0.5mg/m 3时，可刺激眼睛，引起流泪；达到0.6 mg/m 3，可引起咽喉不适或疼痛。

浓度更高时，可引起恶心呕吐，咳嗽胸闷，气喘甚至肺水肿；达到3 0mg/m 3时，会立即致人死亡。

家庭装修中用到的大芯板、多层胶合板以及家具制作的密度纤维板都大量使用胶粘剂，而胶粘剂中主要污染物是甲醛。

且墙纸，内墙涂料，木器漆中也都含有甲醛。

甲醛的释放期长达315年，遇热遇潮就会从材料深层挥发出来，严重污染环境，已成为难以解决的世界性难题。

因此，对各种途径中的甲醛含量进行测定，对其质量进行控制就显得尤为重要。

本文对甲醛的测定方法进行了介绍，并对装修中各种不同途径所含有的甲醛检测的标准进行了说明。

2、检测甲醛的方法目前，甲醛气体的检测方法按精确度划分，大致可分为两种：其一为精密度测定法（仪器分析法），包括世界卫生组织推荐的高效液体色谱法（HPLC ）[1]，气相色谱法（DNPH-GC 法）[2]及分光光度法[3]等；其二为简易测定法，该法主要用于快速检测，其精确度要求不高。

主要有电法学方法[4]，可以显示测定数据，以及检测管方式和测定纸方式，即通过检测气体与指示剂发生化学反应而表现出的颜色变化来测定检测气体浓度。