阴离子表面活性剂分析方法 亚甲基蓝分光光度法

流动注射分析仪检测自来水中阴离子 表面活性剂时常见的基线问题和解决办法黄叶薇，黄伟声，吴思林（北海市供水有限责任公司，广西北海 536000）摘 要：本文以《水质阴离子表面活性剂的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法》（HJ 826—2017）为依据，概述了亚甲基蓝分光光度法和宝德流动注射分析仪的工作原理，列举了使用流动注射分析仪检测生活饮用水中阴离子表面活性剂时常见的基线异常情况，结合仪器构造和检测原理给出相应的解决方案。

关键词：流动注射分析仪；阴离子表面活性剂；基线；解决方案Common Baseline Problems and Solutions in Detecting Anionic Surfactants in Drinking Water by Flow Injection AnalysisHUANG Yewei, HUANG Weisheng, WU Silin(Water Supply Limited Lliablity Company of Beihai, Beihai 536000, China) Abstract:Based on HJ 826—2017, this paper summarizes the working principles of methylene blue spectrophotometry and Baode flow injection analyzer, lists the common baseline abnormalities when using flow injection analyzer to detect anionic surfactants in living drinking water, and gives corresponding solutions in combination with instrument structure and detection principles.Keywords: flow injection analysis; anionic surfactants; baseline; solution随着生活水平的日益提高，人们对生活饮用水的水质安全要求随之提升，对水中阴离子表面活性剂的监控也受到越来越多的关注。

阴离子表面活性剂作业指导书文档仅供参考，不当之处，请联系改正。

阴离子表面活性剂作业指导书(依据标准: GB7497-1987 )1含义及有关质量或排放标准1.1 阴离子表面活性剂含义阴离子表面活性剂主要指直链烷基苯磺酸钠类物质。

它的污染会造成水面产生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧。

1.2 阴离子表面活性剂的地表水1、污水排放标准2-3单位：mg/L注：1-地表水环境质量标准（GB3838- ）2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2分析方法亚甲基蓝分光光度法 (GB7494-87)2.1 适用范围本方法适用于测定饮用水、地面水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS），亦即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是LAS、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠，但可能存在一些正的和负的干扰（见第8章）。

当采用10mm光程的比色皿，试份体积为100ml时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L LAS，检测上限为2.0mg/L LAS。

2.2 原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色的盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长652nm处测量氯仿层的吸光度。

2.3 试剂在测定过程中，仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或具有同等纯度的水。

2.3.1氢氧化钠4%（NaOH）：1mol/L。

2.3.2硫酸3%（H2SO4）：0.5mol/L。

2.3.3氯仿（CHCl3）：三氯甲烷（分析纯）2.3.4直链烷基苯磺酸钠贮备溶液。

称取0.100g标准物LAS（平均分子量344.4），准确至0.001g，溶于50ml水中，转移到100ml容量瓶中，稀释至标线并混匀。

每毫升含1.00mgLAS。

保存于4℃冰箱中。

如需要，每周配制一次。

2.3.5直链烷基苯磺酸钠标准溶液。

流动注射分析法测定医疗废水中阴离子表面活性剂摘要：阴离子表面活性剂在表面活性剂中产量最大，常用作洗涤剂、润湿剂、乳化剂和分散剂，是《地表水环境质量标准》的基本控制项目之一，国标上规定其检测方法为亚甲蓝分光光度法。

该方法无需专用设备，目前被广泛使用，但萃取试剂三氯甲烷易挥发且具有一定的毒性;样品测定步骤复杂，总体过程一共需要进行3次萃取、2次反萃取，萃取是影响检测结果的关键因素之一。

基于此，本篇文章对流动注射分析法测定医疗废水中阴离子表面活性剂进行研究，以供参考。

关键词：流动注射分析法；测定医疗废水；阴离子；表面活性剂引言在城市化进程中，人口向城镇聚集，各类医疗机构日益增多，对医疗废水的环境监管不断加强，对与之相适应的执法监测也提出了新的要求。

废水是医疗机构的主要控制项目之一。

本文对如何更准确地进行废水中阴离子表面活性剂进行了探讨，以期为后续工作提供有力的技术支撑。

1阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂具有抑制和杀死微生物的作用,而且还可抑制其它有毒物质的降解,同时表面活性剂在水中起泡而降低水中复氧速率和充氧程度,使水质变坏,若不经处理直接排入水体,将造成湖泊、河流等水体的富营养化问题。

表面活性剂废水的处理即要去除废水中的大量表面活性剂,同时也要考虑降低废水的COD和BOD等的含量,所以本文通过探索和试验找出一种物化降解表面活性剂方法。

含有较高的表面活性剂废水,首先通过物化降解后,再进入生化处理,最后排入水体。

传统型的阴离子表面活性剂是疏水性部分和亲水性部分组成的化合物,大部分阴离子表面活性剂存在对生物菌有一定的抑制作用。

主要是其携带的抑菌团的性质决定了抑菌性能,表面活性剂起到了增容和扩散的作用,并且在亲水基因相同的情况下,表面活性剂随着碳链长度的增大,其湿润性能和吸附能力大大提高,表现出抑制效果更为明显。

阴离子表面活性剂对人体有害,那么对生物菌同样有害。

污水中含有一定量的阴离子表面活性剂,在好氧池中会产生大量的泡沫,这些泡沫会包裹活性污泥,导致污水处理能力变差,产生大量泡沫,泡沫阻碍污水中的气体进入空气中,另外泡沫导致整个污水处理环境变差。

实验六表面活性剂的鉴别
一、测定原理
亚甲基蓝是水溶性染料，但阴离子表面活性剂与亚甲基蓝可形成溶于氯仿的蓝色络合物，从而使蓝色从水相转移到氯仿相。

二、原料
1、亚甲基蓝溶液
2、阴离子表面活性剂溶液
3、氯仿
三、测定步骤
移取5ml试样于在带玻璃塞的试管中，加入10ml亚甲基蓝溶液和5ml氯仿，塞上塞子充分振荡后静置分层，观察两层颜色。

如氯仿层呈蓝色，表示有阴离子表面活性剂存在。

因为试剂是碱性的，如果存在肥皂的话，已经分解成脂肪酸，所以肥皂不能被检出。

如果水层颜色较深，则表明存在阳离子表面活性剂，因为试剂是酸性的，两性表面活性剂通常呈（微弱的）阳性结果。

如果水层呈乳状，或两层基本呈同一颜色则表明有非离子表面活性剂存在。

四、结果记录
五、结果讨论
1、实验配制过程中，氯仿属于有毒气体，需在通风处量取及加入
2、样品四在冷却状态下会结块，需加热之后趁热量取。

随着科技与经济的发展，越来越多的机构采用仪器分析代替原来的手工方法进行检测活动。

《水质 阴离子表面活性剂的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法(HJ 826-2017)》也于2017-05-01实施。

相对手工方法，样品量大的情况下使用流动注射仪能大大降低分析人员的劳动强度，提高分析效率，且由于流动注射仪所有反应过程都是在密闭的管路中进行，大大降低氯仿对分析人员的伤害。

但在使用流动注射仪时都会遇到许多异常峰形，导致实验无法正常进行。

如果能及时找到导致异常峰形的原因并对症解决，有利于大大提高实验的效率。

1.方法原理1.1流动注射分析工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。

1.2化学反应原理样品中的阴离子表面活性剂与阳离子染料亚甲蓝形成亚甲蓝活性物质（MBAS），氯仿萃取，有机相于650nm波长处测量吸光度。

具体工作流程见图1。

1.蠕动泵；2.注入阀；3.反应环；4.相分离装置；5.检测池 10mm，650nm；R1.碱性亚甲基蓝溶液；R2.酸性亚甲基蓝溶液；C.载液；S.试样；W1.废液（氯仿相）；W2.废液（水相）图1 流动注射-亚甲蓝分光光度法测定阴离子表面活性剂的工作流程图2.仪器LACHAT QC 8500 series2型流动注射仪3.常见异常峰形的可能来源及解决办法探讨。

3.1检测池进水相可能导致的异常峰形阴离子表面活性剂较其他流动注射仪项目特别的地方在于，进入检测池的为氯仿相而非水相，由于水与氯仿不相溶，因此检测池进了水相，就容易造成基线无法稳定。

3.1.1检测池进了水相主要表现为基线一直往上升或是基线不平稳。

进入检测池的水相主要有两种情况: A）管路中凝结来自空气中的水份，图2检测池中可能有明显颗粒状水珠，图3则可能有少量极小的水珠；B）水相试剂进入到检测池中，图4可能来源于少量亚甲基蓝溶液进入检测池，图5则可能来源于大量亚甲基蓝进入检测池。

水和废水中阴离子表面活性剂的测定作业指导书水和废水中阴离子表面活性剂的测定作业指导书(连续流动分析仪法) 1 主题含义主题含义阴离子表面活性剂是普通合成洗涤剂的主要活性成分，这里主要指直链烷基苯磺酸钠（LAS ）和烷基磺酸钠类物质。

本方法规定了测定水溶液中阴离子表面活性剂的亚甲蓝分光光度法。

2 分析方法分析方法2.1 方法出处方法出处《水质阴离子表面活性剂(MBAS)的测定-连续流动分析法（CFA)》ISO16265:2009 2.2 适用范围适用范围适用于测定饮用水、地表水、生活污水及工业废水中的低浓度亚甲蓝活性物质（MBAS ），即阴离子表面活性物质。

在实验条件下，主要被测物是LAS 、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠。

、烷基磺酸钠和脂肪醇硫酸钠。

本方法的最低检出浓度为0.05mg/L LAS ，检测上限为0.40mg/L LAS 。

2.3 原理原理阳离子染料亚甲蓝与阴离子表面活性剂作用，生成蓝色盐类，统称亚甲蓝活性物质（MBAS ）。

该生成物可被氯仿萃取，其色度与浓度成正比，用分光光度计在波长650nm 处测量氯仿层的吸光度。

的吸光度。

2.4 试剂和材料试剂和材料实验时仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或同等纯度的水。

实验时仅使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或同等纯度的水。

2.4.1氯仿（CHCl3）：使用前需超声波除气30min 。

2.4.2直链烷基苯磺酸钠标准溶液直链烷基苯磺酸钠标准溶液准确吸取5.00mL 十二烷基苯磺酸钠贮备溶液（直接购买，浓度为500mg/L ），用水稀释至250mL ，每毫升含10.0μg LAS 。

当天配制。

当天配制。

2.4.3亚甲基蓝溶液亚甲基蓝溶液先称取105mg 三水亚甲基蓝（指示剂级），用50mL 水溶解，用水定容至100mL ，摇匀。

此溶液贮存于棕色试剂瓶中，4℃下保存一周。

℃下保存一周。

2.4.4 四硼酸钠溶液四硼酸钠溶液称取1.9g 四硼酸钠溶于50mL 水中，加入0.4gNaOH ，加水至80mL ，加入6.8 mL 97％硫酸，定容至100mL 。

2020年第1期新疆有色金属1试剂（1）硫酸（优级纯）（2）氢氧化钠（优级纯）（3）无水乙醇（4）三氯甲烷（CHCl 3）：使用前超声波仪脱气30分钟。

（5）碱性硼酸钠储备液：称3.17g 十水四硼酸钠（Na 2B 4O 7·10H 2O ）,加0.66g 氢氧化钠溶于200mL 去离子水中，储存于棕色瓶中，放冰箱可保存3个月。

（6）亚甲基蓝储备液：称取0.2g 亚甲基蓝溶解于50mL 无水乙醇中，再加入去离子水定容至100mL ，用0.22微米膜过滤后储存于棕色瓶中，放冰箱可保存3个月。

（7）碱性亚甲基蓝溶液：分取36mL 亚甲基蓝储备液（1.6）于1000mL 烧杯中，加入100mL 碱性硼酸钠储备液（1.5），再加入100mL 无水乙醇，用去离子水定容至1000mL ，储存于棕色瓶中，放冰箱可保存1个月，使用前脱气30分钟或过膜。

（8）载流：去离子水，使用前脱气30分钟或过膜。

（9）酸性亚甲基蓝溶液:称取56g 二水合磷酸二氢钠（NaH 2PO 4·2H 2O ）于1000mL 烧杯中，加入约800mL 去离子水溶解，再加入50mL 无水乙醇，搅拌，待溶解后加入6.8mL 硫酸，搅拌，加入7.6mL 亚甲基蓝储备液（1.6），用去离子水定容至1000mL ，储存于棕色瓶中，使用前脱气30分钟或过膜。

（10）流通池清洗液：无水乙醇。

（11）自动进样器载流槽清洗液：去离子水。

（12）十二烷基苯磺酸钠标准储备液1000mg/L （国家标准物质中心购买）：分取10mL 十二烷基苯磺酸钠标准储备液1000mg/L 于100mL 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀，其浓度为100mg/L 。

分取10mL 十二烷基苯磺酸钠储备液100mg/L 于100mL 容量瓶中，用去离子水定容至刻度，摇匀，其浓度为10mg/L 。

2仪器和器皿（1）iFIA7全自动流动注射仪（2）分析天平：精度为0.1mg.（3）超声波仪：频率40kHz （4）100mL 容量瓶（5）10mL 比色管3样品采集好的样品保存于清洁的玻璃瓶中，加入甲醛，使甲醛体积浓度为1%，4℃下保存，可保存一周。

环境监测题库+答案一、判断题（共100题，每题1分，共100分）1、应分光光度法进行样品测定时，同组比色皿之间的差值应小于测定误差。

A、正确B、错误正确答案：B2、水温计或颠倒温度计需要定期校核A、正确B、错误正确答案：A3、易释放氰化物是指在PH=8的介质中，在硝酸锌存在下，加热蒸馏能形成氰化氢的氰化物。

A、正确B、错误正确答案：B4、新鲜蒸馏水存放一段时间后，由于空气中二氧化碳或氨的溶入，其电导率会上升。

A、正确B、错误正确答案：A5、铂钴标准比色法测定水的色度时，如果水样浑浊，可用离心机去除悬浮物，也可以用滤纸过滤除。

A、正确B、错误正确答案：B6、钼酸铵分光光度法测定水中总磷，在酸性条件下，砷、铬和硫不干扰测定。

A、正确B、错误正确答案：B7、亚甲基蓝分光光度测定水中硫化物时，吹气吸收装置用50ml吸收管，加入10mlImol/L的乙酸锌溶液或10ml2％氢氧化钠溶液作为吸收液。

A、正确B、错误正确答案：A8、为了检验水样中臭，实验中需要制取无臭水，一般用自来水通过颗粒活性炭的方法来制取A、正确B、错误正确答案：A9、采用硝酸银滴定法测定水中易释放的氰化物时，当水样无色或有机物含量较低时不必蒸馏，可直接滴定。

A、正确B、错误正确答案：B10、电位滴定法测定氯化物时，水样含有钙、镁离子及较深的颜色和浑浊均不影响测定。

A、正确B、错误正确答案：A11、重量法适用于生活污水和工业废水中悬浮物的测定，不适用于地表水和地下水中悬浮物的测定。

A、正确B、错误正确答案：B12、水中油类物质要单独采样，不允许实验室内再分样。

A、正确B、错误正确答案：A13、水样中石油类和动植物油的含量较高时，应采用絮凝富集萃取法。

A、正确B、错误正确答案：B14、酚二磺酸分光光度法测定水中硝酸盐氮时，在水样蒸干后，加入酚二磺酸试剂，充分研磨使硝化反应完全。

A、正确B、错误正确答案：A15、氟电极对氟硼酸盐离子（B. F4-）不响应，如果水样中含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。

实验室对水中阴离子表面活性剂的三种测定方法对比作者：陈玉方来源：《环境与发展》2018年第06期摘要：目的：对比分析实验室对水中阴离子表面活性剂的三种测定方法（水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法（GB7494-1987）、亚甲蓝分光光度法一次萃取简化法（GB7494-1987附录B）和流动注射-亚甲蓝分光光度法（HJ826-2017））。

方法：选取13个地表水断面，分别适用上述三种方法进行含量测定。

结果：测定结果进行比较分析。

结论：用三种方法测定标样所的质控样测定结果都合格，三种方法测定地表水和地下水数据基本一致。

关键词：阴离子表面活性剂；亚甲蓝分光光度法；亚甲蓝分光光度法一次萃取简化法；流动注射-亚甲蓝分光光度法中图分类号：X131.2 文献标识码：A 文章编号：2095-672X（2018）06-0115-02DOI：10.16647/15-1369/X.2018.06.066Abstract： Objective： To compare and analyze three methods for the determination of anionic surfactants in water （water quality anionic surfactants， methylene blue spectrophotometry（GB7494-1987）， methylene blue spectrophotometric one extraction simplification （GB7494-1987 appendix B） and flow injection methylene blue spectrophotometry （HJ826-） 2017）method： 13 surface water sections were selected， and the above three methods were applied respectively for content determination. Results： the results were compared and analyzed. Conclusion： the results of quality control samples determined by the three methods are all qualified， and the three methods are basically consistent with the data of surface water and groundwater.Key words： Anionic surfactants； Methylene blue spectrophotometry； Methylene blue spectrophotometric method of first extraction； Flow injection methylene blue spectrophotometric method阴离子表面活性剂是指直链烷基苯磺酸钠和烷基磺酸钠类物质（1）。