锂离子电池铝塑复合膜软包装材料综述
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软包装锂电池壳体探伤技术浅析摘要:聚合物软包装锂离子电池铝塑复合膜在电池的制造过程中起着至关重要的作用,不但保证电池内部系统的稳定,也防止外界水分的介入,是电池质量安全的保障,壳体的明显的缺陷通过外观的目测进行识别,而一些微观的破损,则需要一定探伤检测技术来完成,本文对锂电池壳体探伤检测技术进行简要总结与分析,对壳体探伤检测有应用意义。
关键词:铝塑膜,壳体,尼龙层,铝层,CPP层,VOC测试,正压吸附,壳电压检测1前言铝塑膜是聚合物软包装锂电池的重要组成部分,铝塑膜成分主要是尼龙层、铝层、CPP层,铝塑膜铝层可以有效阻止空气中水分的渗透,维持电芯内部的环境,具有一定的厚度强度,能够防止外部对电芯的冲击损伤。
铝塑膜作为软包锂电池的外装部材,它的完好与否关系到电池的质量安全,对锂电池的性能有重大影响,壳体探伤检测技术显得尤为重要。
2聚合物软包装锂电池壳体制程状态2.1壳体零部件状态铝塑膜需要通过冲压成型机冲压将铝塑膜加工为特定尺寸封装壳体。
冲压过程,铝塑膜成型的壳体位置会被冲深拉伸,铝塑膜冲深后需要满足壳体各个角部的铝层厚度不能低于原铝层厚度的一定比例之下,否则在电池使用过程中有可能造成铝层破损,严重影响电池性能与安全。
作为风险管控点,铝塑膜壳体冲压成型机调试以及量产线生产均需要定时检测坑体角部残余铝层厚度。
冲壳壳体铝层厚度值分布在标准要求范围内。
铝塑壳体在冲壳拉伸过程中,最易造成CPP层的断裂,在电池装配后,会造成壳体铝层在内部与电池导通,铝层被电解液腐蚀导致电池破损,出现质量问题。
2.2壳体成品状态铝塑膜经冲压成型的壳体合格后,将完成卷芯入壳,然后将铝塑膜按照工艺要求在一定高温和一定压力下进行封装,将两个CPP层胶体进行融合。
经过制程后工序,对封装融合边进行折边,完成电池制作,达到成品状态。
封装后,封装边界CPP溶解量会影响到铝塑CPP层的完好性,而折边过程的工艺控制会影响壳体CPP层的损伤与否,如形成损伤,同样会导致上述质量问题。
软包锂离子电池铝塑膜的热封性能研究吕尚书【摘要】选取40μm流延聚丙烯热封层铝塑膜(1#样品)、80μm流延聚丙烯热封层铝塑膜(2#样品)和80μm接枝改性PP热封层铝塑膜(3#样品)作为研究对象,在不同热封温度、热封时间、热封压力、热封层厚度和热封层种类的条件下,对3种不同软包锂离子电池铝塑膜进行热封研究.利用万能试验机和扫描电镜等,对3种不同铝塑膜的热封强度和热封结合界面进行分析.结果表明,3种不同铝塑膜的最佳热封工艺均为热封温度为230℃,热封时间为12 s,热封压力为1.0 MPa.1#样品的热封强度最高仅为98.9 N/15 mm;3#样品的热封强度最高为114.3 N/15 mm;2#样品的热封强度最高可达144.4 N/15 mm.在0.5~1.0 MPa的范围内,热封压力对铝塑膜热封强度的影响不显著,热封温度和热封时间成为影响样品热封强度的主要因素.在相同的热封条件下,CPP热封层的热封效果要明显好于PP-g-PGMA热封层.热封剥离失效界面的研究表明,剥离实验失效模式为界面破坏和剥离破坏两种破坏模式并存,CPP与铝箔间的界面没有紧密机械啮合,如果对铝箔进行表面处理,增加铝箔与CPP间的机械结合力,可能会成为提高铝塑膜热封强度的有效手段之一.【期刊名称】《功能材料》【年(卷),期】2019(050)007【总页数】5页(P07115-07119)【关键词】铝塑膜;热封温度;热封时间;热封强度【作者】吕尚书【作者单位】重庆工商大学制造装备机构设计与控制重庆市重点实验室,重庆400020;重庆工商大学机械工程学院,重庆 400020【正文语种】中文【中图分类】TM9110 引言铝塑复合薄膜是包装、建筑和冷却领域的常用功能材料,现已应用于软包锂离子电池领域(LIB)[1-3]。
锂离子电池是一种可以充放电到负载中并多次循环使用的电池。
它由一个或多个电化学电池组成,是许多便携式电信设备的基本电源。
多层塑料铝箔复合膜(铝塑复合膜)液态软包装锂离子电池采用同聚合物锂离子电池相类似的铝塑复合膜作为电池的外壳,取代一般锂离子电池的钢制或铝制外壳。
这种铝塑复合膜大致可以分为三层:内层为粘结层,多采用聚乙烯或聚丙烯材料,起封口粘结作用;中间层为铝箔,能够防止电池外部水汽的渗入,同时防止内部电解液的渗出;外层为保护层,多采用高熔点的聚酯或尼龙材料,有很强的机械性能,防止外力对电池的损伤,起保护电池的作用。
这种包装膜价格便宜,制作成本低,作为电池壳制作工艺简单方便,这样既降低了电池成本又简化了工艺过程。
高质量的铝塑复合膜的研制和开发是液态软包装锂离子电池这一高新技术产品研制成功的关键。
作为液态软包装锂离子电池的外壳,该铝塑复合膜不再仅仅是电池的简单外包装,而且是构成液态软包装锂离子电池的一个不可缺少的重要组成部分。
如果对这种软包装材料的重要性认识不够,将很不利于软包装电池的设计和开发。
它在液态软包装锂离子电池的研制中有如此重要的地位,说明该产品有高的技术含量,在设计、制造及其应用上都和普通的复合包装材料在性能上有质的差别。
到目前为止,国际上仍没有一家公司的该项目产品能够完全满足液态软包装锂离子电池对该产品的综合技术要求。
国内外各生产厂正抓紧对自己的产品进行不断改良,铝塑复合膜的生产技术也正处于不断研究发展之中。
2.1.2 液态软包装锂离子电池对铝塑复合膜的一般要求1、具有极好的热封合性整个电池外壳的成型是靠铝塑复合膜的热封来实现的,这就要求铝塑复合膜内层热封性能良好,有足够的剥离强度,而且热封接缝处耐电解液的浸泡能力良好。
一般要求内膜被电解液浸泡渗透到封口(在大约 12 天)时,封口强度大于40N/15mm。
锂离子电池对高温也很敏感,一般使用温度低于 60℃,要求软包装材料在热封强度足够的情况下,热封温度越低越好。
就一般而言,热封温度应不高于150℃,采用更高的热封温度时,必须采用适当的边缘降温措施,以防止热封时的传导和辐射对电池起破坏作用。
软包电池所需要的材料软包电池是一种常见的锂离子电池,也叫柔性包装电池。
它具有体积小、重量轻、能量密度高以及形状可变等特点,广泛应用于智能手机、平板电脑、手表和便携式电子设备等领域。
软包电池的制造需要使用一系列的材料,下面将详细介绍这些材料的作用和特点。
1. 正极材料:软包电池的正极材料通常采用氧化钴、氧化镍和氧化锰等化合物。
这些化合物能够提供丰富的锂离子,并具有良好的电导性和稳定性。
正极材料的选择对电池的容量、循环寿命和安全性都有重要影响。
2. 负极材料:软包电池的负极材料一般采用石墨。
石墨具有良好的导电性和稳定性,能够吸附和释放锂离子。
同时,石墨还具有较高的比表面积,能够提高电池的能量密度和循环寿命。
3. 电解液:软包电池的电解液是连接正负极的介质,通常由有机溶剂和锂盐组成。
有机溶剂能够溶解锂盐并提供离子传导通道,而锂盐则能够提供锂离子。
电解液的稳定性和离子传导性对电池的性能和安全性至关重要。
4. 隔膜:软包电池的隔膜是将正负极隔离开的薄膜,通常由聚丙烯或聚乙烯等材料制成。
隔膜具有良好的离子传导性和机械强度,能够防止正负极之间的短路,并保持电池的稳定性和安全性。
5. 支撑材料:软包电池的支撑材料主要用于固定正负极和隔膜,保持电池的形状和结构稳定。
常用的支撑材料包括铜箔和铝箔,它们具有良好的导电性和机械强度。
6. 密封材料:软包电池的密封材料用于封装电池,防止电解液泄漏和氧化。
常用的密封材料包括铝塑膜、铝复合膜和胶带等,它们具有较好的密封性和耐化学性。
7. 外壳材料:软包电池的外壳材料用于保护电池内部结构和防止外界环境对电池的影响。
常用的外壳材料包括聚酰亚胺、聚丙烯和铝塑膜等,它们具有较好的机械强度和耐温性。
以上是软包电池所需要的主要材料,它们在电池的结构和性能中发挥着重要作用。
软包电池的制造过程需要严格控制材料的质量和配比,以确保电池的性能和安全性。
随着科技的不断进步,软包电池的材料也在不断创新和改进,以满足人们对于高能量密度、长循环寿命和安全可靠的需求。
锂离子电池铝塑复合膜发展趋势综述冯慧杰;张学建;马亚男【摘要】随着锂离子电池新能源产业的发展,动力软包锂离子电池在锂离子电池中占比达30%以上,3C类占比60%以上.锂离子电池铝塑复合膜是软包锂离子电池的重要组成部分,是锂离子电池结构中技术难度最高的材料之一.本文综述了锂离子电池铝塑复合膜的市场状况和技术研究进展,从结构组成、市场分析、技术要求、原材料国产化、专利分析、发展前景6个方面介绍了锂离子电池铝塑复合膜的发展趋势,阐明了铝塑复合膜技术难点,展望了发展前景.【期刊名称】《信息记录材料》【年(卷),期】2019(020)008【总页数】5页(P9-13)【关键词】锂离子电池;铝塑复合膜;软包锂离子电池;铝塑膜【作者】冯慧杰;张学建;马亚男【作者单位】中国乐凯股份有限公司河北保定 071054;中国乐凯股份有限公司河北保定 071054;中国乐凯股份有限公司河北保定 071054【正文语种】中文【中图分类】TQ131 引言锂离子电池具有能量密度高(100Wh/kg)、自放电小、工作电压高(3.5V 以上)、循环寿命长(1000 次以上)、绿色环保等优点[1-4],近几年作为储能器件的锂离子电池高速发展,主要应用于3C 类和电动汽车等领域。
受政策引导、产业布局、优惠补贴等多重因素的引导,锂离子电池逐渐向高比容量、轻量化发展。
而以铝塑复合膜为外壳的软包锂离子电池,具有重量轻、设计灵活、能量密度高等优点,目前在3C 领域应用率已经超过60%,并逐步应用到新能源汽车和储能领域[5-7]。
虽然近几年新能源汽车自燃事件引起人们对锂离子电池安全性能的担忧,从而一定程度上限制了铝塑复合膜在动力电池中的应用,但聚合物锂离子电池或全固态电池的研究与应用,消除了电解液腐蚀泄露的风险,使用软包锂离子电池不会出现鼓气胀包现象,安全性得到很大提高[8-12]。
软包锂离子电池的广泛推广大大刺激了铝塑复合膜市场,铝塑复合膜产能持续上升,进入黄金增长期。
软包锂离子电池总结
软包锂离子电池是一种新型的充电电池,由于其轻薄、柔软的
特性,被广泛应用于电动汽车、便携式电子产品和储能系统等领域。
软包锂离子电池相比传统的钴酸锂电池具有更高的能量密度和安全性。
下面从多个角度来总结软包锂离子电池的特点和应用。
首先,软包锂离子电池的特点包括:
1. 轻薄柔软,软包锂电池采用铝塑复合膜作为包装材料,相比
传统的金属壳体,软包电池更加轻薄柔软,可以根据实际需求进行
弯曲,适应更多的产品设计需求。
2. 高能量密度,软包锂电池采用高能量密度的正负极材料,使
得电池在相同体积下能够存储更多的电能,提高了电池的续航能力。
3. 安全性高,软包电池采用软包装材料,相比传统的金属壳体,软包电池在受到外力撞击时更不容易发生短路,具有更高的安全性。
4. 成本较低,软包锂电池的生产工艺相对简单,成本较低,有
利于降低整体产品成本。
其次,软包锂离子电池的应用包括:
1. 电动汽车,软包锂电池由于其高能量密度和轻薄柔软的特性,被广泛应用于电动汽车领域,可以灵活地安装在车辆的底盘或其他
空间。
2. 便携式电子产品,如手机、平板电脑、笔记本电脑等便携式
电子产品,软包锂电池由于其轻薄的特性,可以设计出更加轻薄的
产品。
3. 储能系统,软包锂电池也被用于家庭储能系统和工业储能系统,用于储存太阳能和风能等可再生能源,平衡电网负荷。
综上所述,软包锂离子电池具有轻薄柔软、高能量密度、安全
性高和成本较低的特点,被广泛应用于电动汽车、便携式电子产品
和储能系统等领域。
未来随着技术的进步,软包锂电池的性能还将
不断提升,应用领域也将进一步扩大。
DNP铝塑膜,铝塑复合膜产品简介
新型包装材料D-DN(405或408)系列
关于新开发的用于锂离子电池软包装的铝塑复合膜D-ND系列作如下说明。
本材料是针对于其他公司销售的干燥式层压型材料(AL/DL/CPP)相应开发的有竞争优势的包装材料。
DNP使用新开发的粘合剂于铝塑复合膜之中,所以能够和目前常规销售的D-EL40H型的包装材料具有相同的水蒸气阻隔性能。
为了容易替换正在使用中的其他公司包装材料,该材料具有其他公司(如昭和电工)包装材料同等以上的基本性能和可操作性。
D-ND系列的一个特征是,作为带基薄膜在最内一层实施PP复合的工艺。
PP树脂复合实施的意义在于:1) 耐电解质密封性能的稳定;2) 极耳周边的填埋密封性能的提高;3) 内层滑润性能的提高而
备注:
ON:延伸尼龙,DL:干燥式铝塑复合膜粘合层,AL:铝箔,ND;NEO-DRY的略写→DNP的新型粘合剂使用的粘合层,CPP:未延伸的聚丙烯,PP:聚丙烯复合层,另外,各数值均以μm作各层厚度的表示单位。
要包装材料比较表作详细说明
产品厚度
考虑耐电解质密封强度(电解液充填部位的密封)以及极耳周边树脂的填埋,以50μ(80μ)密封层厚度作为标准。
由此:(1)ON(25)+DL(3)+AL(40)+ND(3)+粘合层(50)=総总厚度122μm(±10%)由此:(2)ON(25)+DL(3)+AL(40)+ND(3)+粘合层(80)=総总厚度152μm(±10%)。
铝塑复合膜用途:
铝塑复合膜(Aluminum Plastic Composite Film)是一种多功能的复合材料,主要由铝箔和塑料薄膜组成。
它的用途非常广泛,主要包括以下几个方面:
1.食品和药品包装:铝塑复合膜被用作食品和药品的包装材料,如薯片外包装袋、胶囊外包装等。
这种材料具有良好的阻隔性能,能有效保持食品的新鲜度和药物的安全性。
2.电子产品包装:铝塑复合膜也用于电子产品的包装,如电脑主板、手机和其他电子组件的外部保护盒。
这些包装不仅提供保护作用,还能确保电子产品在存储和运输过程中的安全。
3.电池封装:铝塑复合膜特别适用于软包电池的电芯包装,因为它是软包装锂离子电池封装的关键材料之一,可以起到保护内部电芯材料的作用。
铝塑膜对阻隔性、冷冲压成型性、耐穿刺性、化学稳定性、绝缘性等方面有严格的要求。
4.其他工业应用:除了上述提到的领域,铝塑复合膜还应用于化工、机电产品等的包装。
它具有防潮、抗穿刺、隔热等多种功能,有助于保护产品和延长其使用寿命。
综上所述,铝塑复合膜因其独特的物理和化学特性,被广泛应用于多种场合,成为现代生活中不可或缺的材料之一。
DNP铝塑膜,铝塑复合膜产品简介
新型包装材料D-DN(405或408)系列
关于新开发的用于锂离子电池软包装的铝塑复合膜D-ND系列作如下说明。
本材料是针对于其他公司销售的干燥式层压型材料(AL/DL/CPP)相应开发的有竞争优势的包装材料。
DNP使用新开发的粘合剂于铝塑复合膜之中,所以能够和目前常规销售的D-EL40H型的包装材料具有相同的水蒸气阻隔性能。
为了容易替换正在使用中的其他公司包装材料,该材料具有其他公司(如昭和电工)包装材料同等以上的基本性能和可操作性。
D-ND系列的一个特征是,作为带基薄膜在最内一层实施PP复合的工艺。
PP树脂复合实施的意义在于:1) 耐电解质密封性能的稳定;2) 极耳周边的填埋密封性能的提高;3) 内层滑润性能的提高而
备注:
ON:延伸尼龙,DL:干燥式铝塑复合膜粘合层,AL:铝箔,ND;NEO-DRY的略写→DNP的新型粘合剂使用的粘合层,CPP:未延伸的聚丙烯,PP:聚丙烯复合层,另外,各数值均以μm作各层厚度的表示单位。
要包装材料比较表作详细说明
产品厚度
考虑耐电解质密封强度(电解液充填部位的密封)以及极耳周边树脂的填埋,以50μ(80μ)密封层厚度作为标准。
由此:(1)ON(25)+DL(3)+AL(40)+ND(3)+粘合层(50)=総总厚度122μm(±10%)由此:(2)ON(25)+DL(3)+AL(40)+ND(3)+粘合层(80)=総总厚度152μm(±10%)。
聚合物锂电池软包装材料铝塑膜的性能评价方法作者:万玲玉卞沛文来源:《科技风》2016年第07期摘要:聚合物锂电池作为储能技术研究的热点,其软包装材料铝塑膜越来越得到人们的关注。
铝塑膜是由铝箔、聚烯烃膜和粘合剂(包括粘接性树脂)组成的复合软包装材料。
作为锂电池的外壳,它必须对空气中的水氧和电池内部的腐蚀性酸、碱、盐以及有机溶剂等具有非常高的稳定性,它的设计、制造及应用加工技术是聚合物锂电池行业要解决的主要技术难题之一。
一款高质量的铝塑膜必须具备以下特性:1)良好的热封性能;2)不与电解液起反应;3)高的柔韧性、机械强度及延展性;4)内外表面均具有高的绝缘性。
铝塑膜性能的好坏对锂电池的寿命有非常大的影响,因此针对其性能优劣的评价方法变得尤为重要。
关键词:铝塑膜;热封;腐蚀;阻隔软包电池中,铝塑膜的主要作用是外壳,因电池的正负极材料及电解液在充放电过程中极易与水和氧反应,破坏电池内部结构,所以单体电池需要保持在一个完全封闭的系统中。
作为锂电池的外壳,铝塑膜在其中起着至关重要的作用。
为了全面了解锂电池铝塑膜的各项性能,建立铝塑膜的性能评价标准,筛选出性价比良好的铝塑膜产品,需对铝塑膜的性能评价方法进行全面的探索。
1 测试方法1.1 外观目测铝塑膜表面是否有坑点、划痕等,各复合层间是否有杂物、气泡等。
使用千分尺取不少于10个点测量铝塑膜的厚度和宽度,并判断其均匀性。
1.2 热封强度热封强度(内表层与内表层粘结强度/剥离强度,内表层与极耳胶粘结强度/剥离强度):在一定的温度、时间、压力的封装条件下,将两片铝塑膜或与极耳粘合,取一定宽度封口裁切成条,使用拉力测试设备测试剥离强度。
观察剥离后的铝塑膜内表层是否呈均匀乳白色,要求Al 层与内表层不分层。
软包装材料的热封工艺参数主要有热封时间、热封压力和热封温度,一般情况下,新的包装材料的应用都需要重新调整这3个参数,使热封效果达到最佳。
在热封强度能达到要求的基础上,考虑到热辐射和热传导对电池性能的影响,热封时间越短越好,热封温度越低越好。
锂离子聚合物电池鼓包锂离子聚合物电池是一种新型的电池技术,其采用了聚合物电解质来替代传统的液态电解质,具有较高的能量密度、安全性和循环寿命。
而锂离子聚合物电池鼓包则是指锂离子聚合物电池的外部包装。
本文将从鼓包的结构、材料以及相关优势等方面进行介绍。
一、鼓包的结构锂离子聚合物电池鼓包一般由铝塑复合膜、铝箔和聚酰亚胺等材料组成。
其中,铝塑复合膜作为电池的外层保护膜,具有较高的耐温性和耐腐蚀性,可有效防止电池发生短路等安全问题。
铝箔则作为电池的内层保护膜,具有良好的电导性和物理强度,可有效保护电池内部结构不受外界环境的干扰。
聚酰亚胺是一种高温耐受的材料,常用于电池鼓包的封口部分,能够有效隔绝外界湿气和污染物的侵入。
二、鼓包的材料锂离子聚合物电池鼓包的材料选择非常重要,主要考虑到电池的安全性、导电性和耐温性等方面。
一般来说,鼓包的外层材料可以采用聚酯薄膜或聚丙烯薄膜,具有较好的机械强度和隔热性能。
内层材料一般选择铝箔,其导电性能较好,能够提供良好的电池内部电流传输。
而封口部分的材料则要求具有较高的耐温性和封闭性能,一般选择聚酰亚胺等材料。
三、锂离子聚合物电池鼓包的优势相比于传统的液态电解质电池,锂离子聚合物电池鼓包具有以下几个优势:1. 高能量密度:锂离子聚合物电池鼓包的能量密度较高,能够提供更长的续航里程,适用于电动汽车等领域。
2. 安全性能:由于采用了聚合物电解质,锂离子聚合物电池鼓包的温度上升较慢,热失控的风险较低,能够有效预防火灾等安全事故。
3. 循环寿命:锂离子聚合物电池鼓包的循环寿命较长,能够经受更多的充放电循环,延长电池的使用寿命。
4. 环保性:锂离子聚合物电池鼓包采用了无污染的材料,并且可以进行循环利用,减少对环境的影响。
四、锂离子聚合物电池鼓包的应用领域锂离子聚合物电池鼓包广泛应用于电动汽车、无人机、移动通信设备、便携式电子产品等领域。
由于其高能量密度和安全性能,锂离子聚合物电池鼓包成为新能源领域的重要组成部分。
软包装锂离子电池铝塑复合膜的热封工艺范洋;郭战胜;徐艺伟;冯捷敏【摘要】铝塑复合膜是软包装锂离子电池常用的封装材料,其热封强度会直接影响电池的安全性能.本文研究了在不同热封条件(热封温度和热封时间)下,铝塑膜的热封强度,通过单轴拉伸实验,测试了其最大拉伸强度及表观弹性模量,探究了不同热封温度和热封时间对热封强度的影响.结果表明:铝塑膜的热封强度会随热封温度的上升而提高,最终趋于一个稳定的值;而热封时间在相对较低的热封温度下对试样的热封强度影响不大,而在相对较高的热封温度下,试样热封强度会随热封时间的上升而提高,最终也趋于一个定值.同时,热封温度和热封时间对铝塑膜的表观弹性模量也具有类似的影响.实验还发现,铝塑膜的拉伸破坏有界面破坏、内聚破坏、剥离破坏以及断根破坏4种模式,其中内聚破坏模式的出现概率最大,随着热封温度的提高,热封时间的增加,断根破坏模式出现的概率将提高.【期刊名称】《储能科学与技术》【年(卷),期】2016(005)001【总页数】6页(P85-90)【关键词】锂离子电池;封装材料;铝塑复合膜;热封强度【作者】范洋;郭战胜;徐艺伟;冯捷敏【作者单位】上海市应用数学和力学研究所,上海200072;上海市应用数学和力学研究所,上海200072;上海市力学在能源工程中的应用重点实验室,上海200072;上海大学理学院力学系,上海200444;上海市力学在能源工程中的应用重点实验室,上海200072;上海大学理学院力学系,上海200444【正文语种】中文【中图分类】TM911软包装锂离子电池由于在形状和尺寸方面的灵活性,往往可以满足更高的能量密度要求,以适应电池“更薄”、“更小”的发展趋势[1]。
但是,这也对锂离子电池包装过程中的工艺、封装材料的性能以及封装后的强度提出了更高的要求。
铝塑膜是软包装锂离子电池常用的封装材料,是电解液和电芯的载体。
电池使用过程中可能会发生胀气,所以铝塑膜需要承担防爆、防漏等多重任务,必须具备足够的热封强度,防止事故的发生。
软包电池所需要的材料
软包电池是一种新型的锂离子电池,它的外壳是柔软的铝塑膜,因此相比于传统的硬壳电池,软包电池更加轻便、薄型化,可以更好地适应各种电子产品的设计需求。
软包电池的主要材料包括以下几种:
1. 正负极材料:软包电池的正极材料通常是钴酸锂(LiCoO2)、锰酸锂(LiMn2O4)或磷酸铁锂(LiFePO4),而负极材料则通常是石墨或硅负极材料。
2. 电解液:软包电池的电解液主要是有机电解液,通常是碳酸盐或磷酸盐溶解在有机溶剂中的混合物,其中最常用的有机溶剂是二甲基碳酸酯(DMC)、乙二醇二甲醚(DME)和丙烯腈(AN)等。
3. 铝塑膜:软包电池的外壳是由铝塑膜制成的,这种薄膜通常是由多层聚酯薄膜和铝箔薄膜复合而成的,具有良好的柔韧性和耐热性。
4. 密封胶:软包电池的密封胶主要是用于封口和固定电池内部结构的,通常是聚氨酯或聚乙烯醇等高分子材料。
5. 其他材料:软包电池还需要一些其他材料,如导电剂、粘合剂、填充剂等,这些材料通常是用于增强电池的性能和稳定性。
综上所述,软包电池的主要材料包括正负极材料、电解液、铝塑膜、密封胶和其他材料。
这些材料的选择和配比对软包电池的性能和安全性都有着重要的影响,因此需要经过严格的筛选和测试才能确定最终的配方。
软包装锂离子电池铝塑复合膜的热封工艺咱今儿个就来聊聊这软包装锂离子电池铝塑复合膜的热封工艺,这里头啊,可藏着不少门道嘞。
我还记得头一回接触这玩意儿的时候,那车间里啊,机器嗡嗡响,到处都是一股子工业的味儿。
那铝塑复合膜就一卷一卷地摆在那儿,看着倒也没啥特别,就是一层薄薄的东西,可别小瞧它,这热封工艺要是没弄好,那可就全完了。
咱先来说说这热封前的准备工作。
那膜得检查得仔仔细细的,就跟找鸡蛋里的骨头似的,哪怕有一点点瑕疵,那都得挑出来。
我当时跟旁边的老师傅说:“师傅,这膜看着都差不多啊,有那么重要吗?”老师傅瞪了我一眼,说:“小伙子,你可别小瞧这膜,这就好比给电池穿衣服,衣服有个洞,那电池还能好得了?”嘿,这话把我给点醒了。
准备工作做完了,就到热封的时候了。
那热封设备啊,看着就挺复杂的,各种按钮、表盘,我刚开始都看晕乎了。
温度得控制得刚刚好,高了不行,低了也不行。
高了吧,那膜就封过头了,就跟煮饺子煮破了似的,一塌糊涂;低了呢,又封不牢,就跟那衣服扣子没系紧,随时都能散开。
我头一回操作的时候,心里那叫一个紧张啊,手心都是汗。
眼睛死死地盯着那温度表,就盼着它能到合适的度数。
结果呢,还是出了岔子,温度稍微高了那么一点点,封出来的膜就有点变形了。
我那个懊恼啊,恨不得抽自己俩嘴巴。
旁边的老师傅看了,笑着说:“小伙子,别着急,这热封工艺啊,得慢慢琢磨,多练几次就有手感了。
”这热封的时间也得拿捏得准。
时间长了,膜就容易老化,就跟人老了皮肤没弹性似的;时间短了,又封不结实。
我有一回为了赶进度,就把时间稍微缩短了点,结果一检查,好多地方都没封好,那真是白忙活了一场。
等热封完了,还得检查检查。
这检查啊,也得认真,就像给人做全身检查似的,一个地方都不能落下。
要是有没封好的地方,那就得赶紧返工。
我有一次检查的时候,没太在意一个小角落,结果到后面出问题了,被领导批了一顿。
从那以后啊,我检查的时候那叫一个仔细,哪怕是针尖大的缝儿,我也能给找出来。
第47卷第19期2019年10月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.47No.19Oct.2019锂离子电池铝塑复合膜软包装材料综述*徐 冰,谭志清,吴慧斌(佛山佛塑科技集团股份有限公司,广东 佛山 528000)摘 要:介绍了锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的组成及特点,总结了其在阻隔性能㊁热封性能㊁耐化学稳定性能㊁层间复合性能以及延展性等方面的特殊要求,并针对锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的各项性能要求提出了结构设计原则和要点㊂关键词:锂离子电池;铝塑复合膜;软包装材料;性能要求;结构设计 中图分类号:TM911.3 文献标志码:A文章编号:1001-9677(2019)19-0022-04*基金项目:佛山市重大科技项目(应用型核心技术攻关领域)(No:2016AG101361)㊂第一作者:徐冰,女,高级工程师,博士研究生,主要从事功能性高分子薄膜方面的研究㊂Soft-package Material of Aluminum-plastic Compoundfor Lithium Ion Battery *XU Bing ,TAN Zhi -qing ,WU Hui -bin(FSPG HI-TECH Co.,Ltd.,Guangdong Foshan 528000,China)Abstract :Performance advantage of soft package material of aluminum-plastic compound for lithium ion battery was introduced.Design principle and key points were also described considering various special requirements,such as obstructing performance,heat -sealing performance,chemical resistance stability performance,interlayer composite performance and ductibility.Key words :lithium ion battery;aluminum-plastic compound;soft-package material;performance requirements;structure design锂离子电池自20世纪90年代初实现产业化应用以来,由于其具有体积小㊁重量轻㊁循环寿命长(大于1000次)㊁无记忆效应(可随用随充电而不影响性能)㊁放电电压高(放电电压是镍镉和镍氢电池的3倍)㊁绿色环保等优点,已成为目前综合性能最好的电池体系,在民用领域得到广泛的应用,如移动电话㊁掌上电脑㊁笔记本电脑㊁摄像机㊁数码相机等㊂同时,随着锂离子电池技术的发展,锂离子电池的应用领域逐渐扩大,目前可应用于电动汽车㊁航天和储能等方面的大容量锂离子电池也正在加速开发中[1-4]㊂一般认为,构成锂离子电池的主要材料包括正极材料㊁负极材料㊁电解液㊁隔膜材料等[5],外壳材料在锂离子电池中的影响常被忽略㊂近年来从国内锂离子电池制造厂商得到的信息来看,外壳材料是继隔膜材料之后,又一种对锂离子电池产业健康发展有着重要影响的材料㊂锂离子电池外壳常为钢外壳或铝外壳,随着锂离子电池技术的发展,新型的铝塑复合膜软包装材料开始得到广泛应用,如在日本,液体锂离子蓄电池已开始采用铝塑复合膜软包装用以替代钢壳[4,6]㊂采用铝塑复合膜软包装材料作为外壳将是各种锂离子电池今后发展的方向㊂外壳材料在锂离子电池的材料成本中的比例以其封装方式不同而大有区别,采用铝合金刚性外壳包装的成本比例较低,而采用柔性铝塑复合结构的外壳包装材料,可占到整个锂离子电池材料成本的18%~36%,仅次于正极材料[7]㊂1 锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的组成及特点1.1 锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的组成锂离子电池铝塑复合膜软包装是由铝箔㊁多种塑料以及多种粘合剂(包括粘接树脂)等所组成的复合软包装材料㊂这种铝塑复合膜软包装具有保护锂离子电池液以及充当外壳材料的重要作用,它与电池液一起形成了电芯,电芯经过装配形成锂离子电池㊂一般来说,铝塑复合膜软包装的基本组成可分为内层/中间层/外层㊂(1)中间层 阻隔层锂电池铝塑复合膜软包装材料中起到关键阻隔作用的为中间层 铝箔层㊂铝箔作为软包装材料中唯一的金属箔类,具有极高的阻水性㊁阻气性,其阻隔性能是任何其它高分子材料和蒸镀薄膜所无法比拟和替代的[8]㊂铝箔是铝经过压延制作而成的金属箔,完美的铝箔能完全阻隔气体㊁水蒸气和光线㊂但在实际使用中,铝箔受轧制工艺㊁轧制油㊁轧制辊状况和生产环境等的影响,不可避免会出现针孔等缺陷,特别是厚度为20μm 以下铝箔,不可避免地会产生针孔缺陷[9-10]㊂由于针孔的存在就使得铝箔的氧气透过率和水蒸气透过率不为零,故铝箔针孔的大小和数量对铝箔及其复合材料的防潮性㊁阻气性和遮光性都有着第47卷第19期徐冰,等:锂离子电池铝塑复合膜软包装材料23 决定性的影响㊂考虑到包装材料的柔韧性㊁延展性对铝箔加工成型性的要求,结合不同厚度时铝箔的针孔数㊁透水性能(表1[8,11]),可以认为,对于锂电池软包装材料来说,选用厚度在30~100μm 这个区间的软质铝箔较为理想㊂当铝箔厚度<7μm 时,由于其厚度过薄,加压成型时易引发铝箔的断裂,即使不断裂也容易产生针孔,使氧或水分的侵入危险性变高;当铝箔厚度为7~30μm 时,铝箔表面仍可能存在极少的针孔,影响铝箔的阻隔性能,使其水蒸气透过率>0g /mL -1㊃24h;而当铝箔厚度>100μm 时,将不再能显著改善铝箔成型时的拉伸断裂和防止产生针孔,继续增加其厚度,只是徒增包装材料的总厚度,增加外壳材料的重量,最终使体积能量密度降低,成本增加㊂所以,选用厚度为30~100μm 的软质铝箔,既能保证无针孔,对氧气或其它流体(固体不存在问题)起到绝对的阻隔作用,而且也易于加工成型㊂表1 不同厚度铝箔的针孔数和水蒸气透过率Table 1 Pinhole and vapor permeability of Al foil withvarious thickness铝箔厚度/μm针孔数/(个/m 2)水蒸气透过率/(g /mL -1㊃24h)9<2001.08~10.7013<1000.60~4.8018极少0~1.2425接近00~0.4630-10000(2)内层 多功能层锂电池铝塑复合膜软包装材料的内层多功能层是针对锂离子电池中电解液的特殊性能,而设计制作的具有耐化学稳定性的复合层和热封层㊂内层采用的材料通常为PP(聚丙烯)㊁PE(聚乙烯)㊁EAA (乙烯-丙烯酸共聚物)㊁CPP (聚丙烯或改良聚丙烯)或者离子交联聚合物树脂等薄膜材料,这些材料均是国内外经反复的研究和验证,证实得到的可适用于锂离子电池包装用的内层材料[6,12-14]㊂这些材料一般都具有较好的热封性能,而且本身属于具有一定耐化学腐蚀的聚烯烃材料,既不与电解液起作用也具有够强的耐酸性能,可以提高包装材料的耐电解液性能㊂内层材料的厚度一般为20~50μm 较为理想㊂当内层材料厚度<20μm 时,热封强度普遍会不理想,从而影响电池封口的密封性,尤其是当内层材料厚度不足9μm 时,很容易导致因热封不充分而发生的电解液泄漏事故;而当内层材料厚度>50μm 时,继续增加内层膜厚度,将不再能显著提高复合后的热封性能㊁耐电解液性能,只是增加产品成本㊂根据产品要求,内层薄膜材料可以使用单层流延㊁热压合或者多层共挤等生产工艺与铝箔层进行复合,无论采用哪一种工艺,作为内层材料用的多功能层必须与铝箔之间具有良好的热粘合性,以及带极耳的良好的自热封能力㊁适中的强度㊁优良的阻湿性及耐热性,与电解液相接触时的良好的耐化学稳定性,这样才能保证最终电池的性能及较长的使用寿命㊂(3)外层 保护层锂电池铝塑复合膜软包装材料外层主要是对中间铝箔层起到良好的保护作用和适合冷冲压成型性的加工要求,特别的还要求良好的印刷性㊂按软包装材料非冷冲压成型的工艺要求,外层材料只需要满足耐高温性[热封温度在(160±15)℃]㊁耐磨擦性㊁耐穿刺性和耐折性好,以及对中间铝箔层起到保护作用的要求即可㊂从软包装材料常用塑料的性能来看,PET(聚酯)和NY(尼龙)薄膜材料均符合要求[12-15],用作外层材料,但由于NY 价格比PET 高得多,通常首选PET 作为外层保护层的材料㊂同时,按软包装材料冷冲压成型的工艺要求,外层材料还需要具有合适的伸长率,较高的抗冲击强度㊁撕裂强度和断裂强度[16]㊂从这点来看,NY 比PET 更适合作为冷冲压成型的外层材料,综合考虑成本,也可采用NY 与PET 一起使用的多层复合的外层材料结构㊂外层材料的厚度一般为15~50μm 较为理想㊂当外层材料厚度<15μm 时,在加工成形时,包装材料很容易因拉伸不足,引起成形不良,尤其是当外层材料厚度不足9μm 时,很容易在铝箔芯层中发生颈缩现象,严重时甚至会与铝箔发生脱离,破坏整个电池的阻隔性能;而当外层材料厚度>50μm 时,将不仅不能显著提高包装材料的成形性效果,反而还会使体积能量密度降低,同时提高了成本㊂根据产品要求,外层薄膜材料多是采用干式复合的工艺与铝箔层进行复合,既要达到层间复合强度的要求,也须满足冷冲压成型的工艺要求㊂1.2 锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的特点与传统的硬壳电池的外壳材料相比,软包装锂离子电池的外壳材料能够具有以下明显的优势[4,17-20]㊂(1)安全性能更好软包装锂电池外壳材料是复合有多层塑料薄膜的铝塑复合膜,有别于传统液态电芯的金属外壳,材料延展性较好,一旦发生安全隐患,铝塑软包装最多只会气鼓,而不像使用金属外壳的液态电芯那么易爆炸,大大降低了电池发生爆炸㊁起火的几率㊂国家有关检验单位的测试结果已证实,采用铝塑软包装的动力锂离子电池在过冲㊁挤压㊁热箱试验过程中,不爆炸㊁不起火;在针刺实验过程中,起火但不爆炸㊂其安全性要优于硬壳包装电池[18]㊂(2)厚度小,能做得更薄传统电池采用先定制外壳后填充正负极材料的方法,厚度若做到3.6mm 以下就会存在技术瓶颈,而铝塑复合膜软包装则不存在这一问题,厚度可做到1mm 以下,不但可以节约使用空间,还可以提升电池容量㊂(3)重量轻,体积小,能量密度高铝塑复合膜软包装由于大量采用密度远低于金属的聚合物材料,所以重量更轻,用其制造的锂离子电池比能量更高,更适合于便携式设备的需要㊂例如,铝塑膜包装锂电池重量较同等容量规格的钢壳锂电池轻40%,较铝壳锂电池轻20%;同等条件下,铝塑膜包装动力电池的质量比能量比钢壳要高出1.5倍左右,其综合性能较钢壳电池和聚合物电池优越[18]㊂(4)可塑性强,外形可定制铝塑复合膜软包装可根据客户的需求增加或减少外包装的大小,开发新的电芯型号自由度更大,价格更便宜,不用开模,有的甚至可以根据电池使用设备的形状量身定做,更适合生产异型电池㊂(5)能提供更大的放电电流和更高的放电平台软包装电池内部基本为真空状态,正极㊁隔膜和负极之间的接触更为紧密,能够提供更大的放电电流和更高的放电平台㊂实验证明[20],对于同样的电池尺寸,软包装锂离子电池的放电容量要比钢壳锂离子电池的放电容量高10%左右㊂(6)电池储存期更长软包装电池采用全密封结构,故电池储存期更长,自放电24 广 州 化 工2019年10月率更小(≤1%/p年),常温下可储存10年以上㊂2 锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的性能要求 铝塑复合膜软包装是与电池的内部材料直接连在一起的,电解液会浸润到软包装材料的内层,因此,其性能的要求直接影响到电池的各项性能㊂2.1 高的阻隔性能要求锂离子电池对非水条件的要求十分苛刻,成品电池暴露在有一定湿度的大气环境中,空气中的水分对包装材料有透过作用,会直接影响到电池的循环寿命,因此铝塑复合膜软包装材料要求具有极高的阻水阻氧性能,水蒸气的透过率应小于1×10-6~1×10-4g/m2㊃d㊃1atm,氧气的透过率应小于1×10-3~1×10-1g/m2㊃d㊃1atm,以保证电池内电解液的含水量能保持在3×10-5左右[21],比普通包装用铝塑复合材料的阻隔性要高10000倍左右㊂一方面,铝塑复合膜软包装通过对水㊁氧的阻隔来保护电池的内容物,一旦电池中的水㊁氧达到一定的程度,锂离子电池的容量就会变小,电池发生鼓气,导致其循环寿命下降和其它电化学性能有不同程度的降低,情况严重时甚至会使电池失效;另一方面,软包装材料中的有些有机物可能溶解于电解液中产生化学反应,会破坏电池的性能,或者电解液中的某些成分被包装材料的内层材料所溶胀而改变电解液的混合比例,也会影响电池的性能[22-23]㊂2.2 高的热封性能要求锂离子电池对高温非常敏感,一般使用温度低于60℃,这就要求铝塑复合膜软包装的内层热封材料在热封强度足够的情况下,热封温度越低越好㊂同时,为了保证电池的密封性,又要求其热封强度不能小于35N/15mm,高温热封时间也要求一般不超过3s,以防止热辐射和热传导对电芯起到破坏作用[12]㊂此外,铝塑复合膜软包装的内层材料还要求具有一定的耐高温抗污染热封性能㊂锂离子电池电源一般是通过厚度为50~ 100μm㊁宽度为2~6mm的金属箔(铝和铜或铝和镍)作为正负电极与软包装的内层材料严密热封后引出,在热压封口时,由于金属电极比其他地方凸起,受到压力较大,如果软包装的内层材料不具有耐高温热封性能,金属电极就很容易被压到复合膜中间的铝箔层上造成短路或接触不良现象[24-25]㊂同样,电池芯在第二次热压侧封和第三次热压顶封时,软包装的内层热封材料上会粘附有电解液,这就要求内层材料具有良好的抗污染高强度热封的性能,在热封面被电解液污染的情况下,仍能保持至少35N/15mm的高的热封强度㊂2.3 高的耐化学稳定性要求由于锂离子电池在长期使用的过程中,不允许发生电解液渗漏现象㊂这就要求铝塑复合膜软包装的内层材料与电解液接触时,既不能与电解液起作用,同时又须具有足够强的耐酸腐蚀性能㊂目前锂离子电池所使用的电解液多是由多种酯组成有机电解液,其中的电解质锂盐在水分存在的情况下会分解成酸性极强的氢氟酸,具有极强的腐蚀性,同时根据相似相溶原理,酯类有机物对多数热封性材料也具有可溶胀性[12,22-23]㊂若内层热封材料被电解液溶解,所溶解的成分将发生化学反应而产生气体,使电池发生鼓气;若内层热封材料被电解液溶胀,将改变电解液的浓度或成分比例而影响电芯的性能;若内层热封材料被电解质水解产生的氢氟酸所腐蚀,将会影响内层材料之间封口的严密㊁内层材料与铝箔的粘结复合,进而影响整个电池包装材料的阻隔性能㊂2.4 高的层间复合性能要求锂离子电池的包装方式一般有成型包装和非成型包装两种,成型包装即盒式包装方式,这种包装方式首先是要将包装材料冲成盒式形状,盒子的深度视电池而定,在成型过程中,包装材料会有延伸和流动[21]㊂由于锂电池铝塑复合膜软包装为多层材料的复合,这就要求不同复合膜层之间均具有较高的复合强度,以保证在材料延伸㊁流动时各膜层之间的牢固粘合,避免在成型生产和装配过程中发生层间的分离;同时,铝箔与内层材料之间的层间复合强度大小又直接影响电池的密封性,所以也要求经过长期电解液的浸泡和氢氟酸的侵蚀,复合膜内层材料与铝箔之间不会发生层间复合强度下降,导致各层材料之间发生剥离脱层的现象,从而影响到电池的阻隔性能,最终破坏整个电池包装㊂2.5 高的柔韧性㊁延展性和机械强度要求锂离子电池大容量㊁异型化是发展趋势㊂在这样的趋势下,锂离子电池的生产过程,对软包装材料的柔韧性提出较高的要求,现应用较广泛的冷压成型的包装方式对软包装材料的延展性也提出了较高的要求㊂由于在生产的过程中,不可避免地存在牵引㊁拉伸,要求铝塑复合膜具有一定的柔韧性;由于在冲压成型过程中,铝塑复合膜要有一定的延伸㊁流动,要求复合膜材料不仅各层复合膜层之间的复合强度要高,而且复合膜材料整体必须具有一定的延展性㊂如果复合膜材料整体的柔韧性不够,在生产过程中就会发生变形;如果铝塑复合膜材料整体的延展性不够,在冲压成型时就会导致细微的裂痕甚至破裂,而整体材料的柔韧性及延展性存在着各种复杂的影响因素,包括对各层材料自身的柔韧性㊁延展性的要求以及复合协同效应的影响㊂使用过程中的安全性保障对软包装材料的机械强度也提出了较高的要求㊂3 锂离子电池铝塑复合膜软包装材料的结构设计 设计用于锂离子电池外壳的软包装材料,要充分认识这种软包装材料在电池中所起的重要作用,既要保证满足锂电池的使用环境对软包装材料的性能要求,又要保证软包装材料的生产能够实现,还要兼顾软包装材料对锂离子电池综合性能的影响程度及锂离子电池的应用等发展趋势等㊂铝塑复合膜软包装材料高的阻隔性能,要求采用具有一定厚度和阻隔性的原材料,同时需要采用多层(4~7层)结构的复合材料结构[26-27]㊂例如图1所示结构㊂图1 铝塑复合膜软包装材料层间结构示意图Fig.1 The structure schematic of layer of soft packaging material by aluminum-plastic compound for lithium ion battery铝塑复合膜软包装材料高的热封性能㊁耐电解液性能,要求软包装的内层材料具有多功能性㊂一方面在能够抵制内部电第47卷第19期徐冰,等:锂离子电池铝塑复合膜软包装材料25解液溶胀㊁溶解㊁渗透㊁吸收和电化学反应的同时,与电池芯的极耳进行热封时封性能良好,与极耳(铜箔㊁镍箔㊁铝箔)之间的亲合粘附性能㊁密封性能也良好;另一方面,经过电解液长期浸泡后,还能够与铝箔之间保持足够的层间复合强度,避免发生由于内层材料与铝箔的剥离脱层而导致的电池电解液的泄漏现象㊂铝塑复合膜软包装材料高的层间复合性能,要求除了选择与所复合的基材相适应的多种粘合剂(包括粘接树脂)外,还需要多种复合技术的应用㊂例如,在同一个材料的生产过程中,可能需要同时采用干式复合法㊁挤出复合法㊁连续挤出复合法㊁热复法或流延复合法㊁多层共挤法等多种复合工艺技术相结合,才可以得到较高的各膜层之间的初始复合强度㊂铝塑复合膜软包装材料高的柔韧性㊁延展性和机械强度,要求在阻隔性㊁抗穿刺强度有保障的基础上,原材料的选择要向更薄更柔软的方向发展,使整个复合材料更耐折,冷冲压成型性更好,以满足手提电脑甚至电动汽车用电池的更大冲深的要求㊂4 结 语现阶段软包装锂离子电池虽然应用于移动通讯㊁笔记本电脑㊁MP3㊁摄像机等小型电器方面已非常普遍和广泛,但是目前国内90%锂离子电池的关键材料仍然是依赖进口,铝塑复合膜材料更是软包装锂离子电池唯一还未实现国产化的关键材料,由于其技术含量高㊁设计和制作难度大,产品应用要求高,所以国内整个铝塑复合膜市场长期以来一直被日本的DNP (大日本印刷)㊁SUN㊁昭和电工等公司所垄断,使得锂电池铝塑复合膜的价格一直居高不下,成为制约国产锂离子电池生产的技术瓶颈之一㊂欧美曾经开发出第一代非成型的电池用软包装膜,现基本已被淘汰,韩国曾经与日本一起占领国际市场,但近年来由于产品性能上的竞争能力越来越弱也有逐渐退出的迹象,国内真正能深入该种锂电池用铝塑复合膜研究开发的厂家更是寥寥无几㊂另者,锂离子电池的小型化㊁薄型化和大容量㊁大电流的发展趋势,又使软包装电池外壳材料在其应用中被要求具有更高的阻隔性,内层材料更耐电解液的浸泡,且在阻隔性有保障的基础上整个复合材料向更薄更柔软的方向发展,材料更耐折,也对其各层复合材料的选择及要求,特别是对整个铝塑复合膜材料的结构设计提出了更高的要求㊂软包装材料的性能研究及结构将成为锂离子电池研究和生产的一个重要内容㊂参考文献[1] 陈立泉.锂离子电池最新动态和进展[J].锂电池专讯,1999(3):1-2.[2] 安平,其鲁.锂离子二次电池的应用和发展[J].北京大学学报(自然科学版),2006,42(s1):1-7.[3] Helene K,Wolfgang B,Jean Pierre B.Industrial awareness of lithiumbatteries in the world during the past two years[J].Power Sources,1998,72(1):43-50.[4] Andrew R,Wilmont H.Recent developments and likely advances inlithium-ion batteries[J].Power Sources,2006,162(2):809-812.[5] 张世超.锂离子电池关键材料的现状与发展[J].新材料产业,2004(2):32-40.[6] 孟冬.锂离子蓄电池铝塑复合膜包装材料设计与应用[J].电源技术,2001,25(4):260-261.[7] Masataka W.Recent development in lithium ion batteries[J].Materials Science&Engineering R Reports,2001,33(4):109-134.[8] 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