蒙脱土改性环氧树脂的研究
- 格式:pdf
- 大小:153.75 KB
- 文档页数:3
改性蒙脱土的研究与应用改性蒙脱土是一种重要的材料,它被广泛应用于各种领域,如纳米材料、药物传递、环境污染控制等等。
本文将介绍改性蒙脱土的研究进展和应用情况。
一、蒙脱土及其改性蒙脱土是一种属于粘土矿物的土壤颗粒,通常呈现灰色或白色。
蒙脱土的结构是由硅酸铝层和层间离子组成,层状结构使其可以吸附和储存水分和离子。
由于这些特性,蒙脱土被广泛用于土地改良和污染控制,以及食品、化妆品和药物的制造等方面。
不过,由于其本身存在的缺点,例如吸附力、分散性等欠佳,为了满足不同领域的需求,科学家们对其进行了改性。
改性蒙脱土是指通过改变蒙脱土的化学和物理性质,使其适应性更加广泛的一种材料。
常用的改性方法包括阳离子交换、酸化、碱化、溶胶-凝胶等。
二、改性蒙脱土在纳米材料中的应用蒙脱土因其层数较多、结晶度高、孔径小且均匀、比表面积大等特点几十年来引起了研究人员的广泛关注。
在改性蒙脱土中, Montmorillonite被认为是一种理想的纳米载体。
大量的研究表明,不同处理方法的改性蒙脱土具有良好的纳米材料载体性能,如高效的吸附性能、阻燃性能和致密性等。
当前,改性蒙脱土做为一种优秀的纳米载体材料,在纳米材料领域中的应用突破了传统材料在绿色荧光材料、催化剂和电化学能量存储材料等方面的应用。
在纳米材料领域,改性蒙脱土可以被用作催化剂的载体,可以显著提高催化剂的活性和稳定性。
同时,改性蒙脱土对气体和液体具有比较强的吸附性能,并且可以通过改变其表面活性,达到不同的吸附效果。
三、改性蒙脱土在药物传递中的应用改性蒙脱土在药物传递中也有广泛的应用。
由于人体肠道吸收能力差、易发生血液循环失调等问题,许多药物在口服后很难达到理想的药效。
因此,将药物包裹在蒙脱土纳米粒子中,通过粘性或分散来调节药物的释放,可以大大提高药物的生物利用度和药效。
近年来,改性蒙脱土作为一种药物传递载体广泛被研究。
改性蒙脱土不仅可以用于口服药物的传递,还可以用于眼、鼻、口腔、皮肤等其他传递方式。
综合实践环氧树脂改性研究进展专业:高分子材料与工程班级:高分子092学号:姓名:欧丽丽日期:2012,6,1环氧树脂改性研究进展摘要:环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。
环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。
由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。
环氧树脂是一种综合性能优良的热固性树脂,但其韧性不足,耐热性能也较低,耐冲击损伤差。
文章介绍了改性环氧树脂的几种方法,并且对核壳乳胶粒子改性环氧树脂做了详细介绍。
关键词:改性;环氧树脂1:概述:环氧树脂具有优异的粘接性能、耐磨性能、机械性能、电绝缘性能、化学稳定性能、耐高低温性能以及收缩率低、易加工成型和成本低廉等优点。
在胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料、电子电气绝缘材料以及先进复合材料等领域得到广泛应用。
但由于纯环氧树脂固化物具有较高的交联结构,存在易发脆和抗冲击韧性差等缺点,难以满足工程技术的使用要求,限制了环氧树脂工业的发展。
目前,环氧树脂可以通过无机刚性填料、橡胶弹性体、热塑性塑料、核壳聚合物、热致液晶聚合物、纳米材料等进行增韧。
也有最新资料表明,用超支化聚合物对环氧树脂进行增韧已取得良好的效果。
2:环氧树脂的改性方法:2.1:有机硅树脂改性环氧树脂醚酰亚胺改性四官能团EP胶粘剂的粘接剪切强度是改性前的2倍左右, 200℃高温剪切强度仅下降10% ,不均匀剥离强度提高2. 5倍左右,;酰亚胺的引入可以提高改性EP的高温剪切强度保留率, 150℃时为76% ~84% , 175℃时也可达到75% ;双羟基聚酰亚胺固化EP粘接不锈钢时。
层间剪切强度有机硅树脂有良好的介电性、低温柔韧性、耐热性、耐候性及憎水性,而且表面能低,用其改性EP既能提高介电性能,又能提高韧性和耐高温性能、降低内应力,但它与EP相容性差。
化学推进剂与高分子材料Chemical Propellants & Polymeric Materials2009年第7卷第1期· 46 ·蒙脱土改性环氧树脂的研究王杏,关荣锋,田大垒,赵文卿(河南理工大学材料科学与工程学院,河南焦作 454003)摘 要:纳米蒙脱土可有效改善环氧树脂的韧性,提高材料的综合性能。
通过蒙脱土/环氧树脂复合材料的结构特点,解释了其力学性能、热性能、耐腐蚀性能和阻燃性能变化原因。
关键词:复合材料;蒙脱土;环氧树脂;插层聚合中图分类号: TQ323.5 文献标识码: A 文章编号: 1672-2191(2009)01-0046-03收稿日期:2008-10-03作者简介:王杏(1983-),女,河北保定人,在读研究生,主要研究导电材料与聚合物材料。
电子信箱:wx4331@126.com随着电子工业的飞速发展和集成化程度的不断提高,对电子封装材料的要求也越来越高。
环氧树脂是电子器件封装中常用的粘接材料,具有粘接力强、电绝缘性好、耐碱耐水性好、固化收缩率低等优良特性,但其固化物脆性大、冲击强度低、易开裂、耐湿热性能差[1]。
实际应用中,往往希望在提高环氧树脂材料韧性的同时,机械性能和耐热性能也能得到提高。
橡胶材料和传统无机填料的引入可提高环氧树脂的韧性,同时可降低基体的强度和刚度。
纳米材料的兴起为环氧树脂的改性找到了一条新的途径,通过插层复合技术能实现聚合物和无机物在纳米尺度上的复合,得到的材料既体现了无机材料的刚性、耐热性和尺寸稳定性,又提高了聚合物的韧性、可加工性[2]。
因此,纳米粒子引入到环氧树脂中可实现基体材料的改性,得到性能优异的环氧树脂基纳米复合材料[3]。
蒙脱土(MMT)具有独特的层状一维纳米结构特性,层间具有可设计的反应性,超大的比表面积。
这种纳米结构和形态特性不同于其他二维、三维无机纳米粒子,从而赋予聚合物/蒙脱土复合材料优异的机械性能、热性能、功能性能和其他物理性能[4]。
文中针对插层法制备蒙脱土改性环氧树脂复合材料的研究情况,结合复合材料的结构特点,对其物理性能进行详细的阐述。
1 蒙脱土/环氧树脂复合材料的结构插层法制备蒙脱土/环氧树脂复合材料就是将环氧树脂与蒙脱土混合,利用蒙脱土层间的空隙,环氧树脂分子链插入到片层间,使层间距扩大,形成环氧树脂纳米复合材料[5]。
根据蒙脱土在基体中的不同状态,分为插层型纳米复合材料和剥离型纳米复合材料,结构如图1所示。
在插层型复合材料中,聚合物插入到黏土的片层间,片层间距增大,但黏土仍保持原有的晶体结构,具有一定的有序性,可作为各向异性的功能材料;剥离型复合材料中黏土的硅酸盐片层被打乱,呈单一层状以纳米尺度均匀分散在聚合物基体中,此时无机粒子与基体树脂之间形成远大于范德华力作用范畴的分子间作用力,具有很强的增强效应,所得复合材料是理想的强韧型材料[6]。
图1 黏土/环氧树脂纳米复合材料的结构Fig.1 Structure of clay/epoxy resin nanocomposites蒙脱土属于2:1型三层结构的黏土矿物,其单体晶胞由二层硅氧四面体中间夹一层铝氧八面体组成,二者通过共用氧原子连接。
蒙脱土的典型结构特征是其层间具有相对较弱的联接力,水和极性分子可进入到层间,从而使蒙脱土片层间距增大[7]。
层间距增大,使蒙脱土片层剥离分散在环氧树脂中才能获得性能优异的复合材料;因此,层间距是衡量材料综合性能的有力表征。
表1列出了文献中复合材料经X射线衍射光谱(XRD)分析的层间距。
从表1可看出,蒙脱土经有机化处理后,层间距均有不同程度的扩大,说明有机物与蒙脱土片层间的水合阳离子发生了粒子交换,有机物插入到了蒙脱土的片层之间,使其复合时更便于环氧树脂的插入,更有利于形成剥离型复合材料。
· 47 ·王杏等 · 蒙脱土改性环氧树脂的研究表1 蒙脱土/环氧树脂复合材料的层间距Tab.1 Interlayer distances of montmorillonite/epoxy resin composite蒙脱土层间距/nm复合材料层间距/nm参考文献1.2→2.2>4[7] ̄1→3.43.9[8]→2.01完全剥离[9]1.523→3.740完全剥离[10]1.26→3.85大部分剥离[11]→2.383.23 ̄3.40[12]1.2→2.8完全剥离[13]→2.195部分剥离[14]→2.40大部分剥离[15] ̄1.28→2.082.49[4] 注:“→”表示有机化处理或改性。
2 蒙脱土/环氧树脂复合材料性能2.1 力学性能通过逾渗理论分析蒙脱土对环氧树脂的作用表明:剥离型的蒙脱土/环氧树脂纳米复合材料中,蒙脱土的片层在复合材料中起到交联点的作用,具有增韧效应[16]。
说明利用蒙脱土改性环氧树脂可获得强韧性能良好的复合材料。
经十八季铵盐改性有机蒙脱土与环氧树脂结构胶黏剂进行插层复合,实验[17]表明,中温固化是进行插层复合的关键条件,胶黏剂的性能有较大提高;当蒙脱土质量分数为10% 时,其钢-钢剪切强度为30.42MPa,浇铸体压缩强度为88MPa,分别比纯环氧树脂材料提高了65.3%和10%。
在一定的研究范围内,随着蒙脱土含量的增加,材料的冲击强度和弯曲强度先增大后减小,在1% ̄2%时出现最大值,冲击强度和弯曲强度分别为18.24kJ/m2和109.84MPa,比纯环氧树脂提高了28.1%和19.4%[7]。
胡兵等人[11]的研究得出相似的结论:随蒙脱土含量的提高,环氧树脂/蒙脱土复合材料的弯曲强度先增大后降低,并逐渐趋于稳定,但都明显高于纯环氧树脂浇铸体。
这表明,蒙脱土能有效提高环氧树脂的弯曲性能,当其质量含量为环氧树脂的1%时,效果最好。
当有机蒙脱土含量继续增加,冲击强度开始下降且明显低于纯环氧树脂浇铸体。
另有研究[10]表明当蒙脱土的质量分数为3%时,复合材料的拉伸强度和冲击强度分别达到最大值56.16MPa和42.10kJ/m2 ,分别比纯环氧树脂提高了70.8%和64.5%,达到了理想的强韧化效果。
因为纳米结构单元作为应力集中物,蒙脱土片层既引发小裂纹,又终止大裂纹,提高材料的韧性;从界面结合的角度考虑,蒙脱土片层和基体树脂之间通过牢固的界面结合作用产生良好的应力传递,有效促进基体树脂发生屈服和塑性形变,使体系吸收更多的能量,复合材料的强度得以提高[3,18]。
当蒙脱土含量较大时,具有较大的表面能的剥离的蒙脱土片层容易再次发生团聚,复合材料的力学性能有所下降。
2.2 热性能作为封装材料,热稳定性的高低直接影响着材料的使用性能。
Blumstein[19]指出,聚合物/蒙脱土纳米复合材料的热稳定性提高的原因不仅与插层聚合物的结构有很大关系,而且与聚合物片层之间聚合物链段的空间位阻效应使其热运动受到限制有关,如果温度达到能使其克服此种束缚作用时,聚合物将发生热降解反应。
通过对蒙脱土/环氧树脂复合材料的线膨胀系数研究表明[7]:少量蒙脱土的加入使线膨胀系数明显降低,尺寸稳定性更好;而且,蒙脱土以纳米尺度均匀分散在树脂基体时,高分子链在层间的活动受到限制,链段运动的阻力增大,玻璃化转变温度(Tg)提高。
环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的热变性温度与蒙脱土质量分数有关[10]。
当蒙脱土质量分数为3%时,热变性温度比原树脂体系高,达到128.6℃,与纯环氧固化物相比提高了17.7℃,固化线性收缩率仅为0.61%,可见蒙脱土片层在树脂中纳米级的分散对树脂耐热性能有很大的提高。
随着蒙脱土含量的增加,基体环氧树脂的Tg升高,当蒙脱土质量分数达到最大值5%时,Tg为149.9℃,比纯环氧树脂提高了15.1℃。
当蒙脱土质量分数超过5%后,环氧树脂的Tg略有下降。
但是,所有纳米复合材料的Tg都明显高于纯的环氧树脂,说明蒙脱土的加入,使得基体环氧树脂的耐热性得到明显改善[12]。
2.3 耐腐蚀性能由于蒙脱土的片层呈平面取向,因此膜材有很高的阻隔性。
将蒙脱土作为填料,研究环氧胶黏剂的耐腐蚀能力。
将蒙脱土改性的环氧树脂涂在普通的Q235钢试样上,分别放在自来水、氢氧化钠水溶液、氯化钠水溶液和盐酸溶液等腐蚀介质中,结果表明:有机改性的蒙脱土加入到环氧胶中,耐水、碱性能均较好,耐酸性能也比其他材料作填料时优异[20]。
这主要是因为有机化离子交换蒙脱土层间Na+、Ca2+等离子,蒙脱土铝氧八面体与硅氧四面体层间的氧离子已经基本除去,被烷基基团替代,蒙脱土由亲水性变为亲油性,从而极大阻碍了 化学推进剂与高分子材料Chemical Propellants & Polymeric Materials2009年第7卷第1期· 48 ·水分子对胶黏剂的侵蚀,故耐水性较好。
2.4 阻燃性能环氧树脂在众多领域都获得了广泛应用,但通用型环氧树脂和脂环族环氧树脂属易燃材料,其易燃性和离火后自燃性限制了它的应用。
为了提高环氧树脂的阻燃性,通常把阻燃性元素如卤素、磷、氮等引入固化物中以获得阻燃性,在实际应用中,也可采用几种方式并用,往往可产生协同效应而获得最佳效果[21]。
以N,N-二(2-羟乙基)氨甲基膦酸二乙酯作阻燃剂,研究环氧树脂/有机蒙脱土复合材料的阻燃性能[22],XRD证明分散在复合材料中的有机蒙脱土为剥离型,而且阻燃剂的加入没有影响到蒙脱土的层间距,还可能由于阻燃剂与蒙脱土的协同作用,提高了复合材料的综合阻燃性能。
3 结论蒙脱土增强改性环氧树脂纳米复合材料由于具有较好的力学性能、良好的尺寸稳定性和较高的阻隔性而受到广泛关注,实验已获得了综合性能良好的复合材料,但理论分析还需进一步加强。
针对环氧树脂的性能特点,蒙脱土粒子如何在基体材料中均匀稳定地分散仍是研究重点,纳米粒子与固化剂和其他材料的协同作用机理也有待进一步研究。
参考文献[1]哈恩华, 寇开昌, 颜海燕, 等. 插层聚合制备环氧树脂/蒙脱土灌封材料的研究[J]. 化工进展, 2004, 23(4): 385-389.[2]徐国财, 张立德. 纳米复合材料[M]. 北京: 化学工业出版社, 2003. 265-270.[3]Akbari B, Bagheri R. Deformation mechanism of epoxy/claynanocomposite[J]. European Polymer Journal, 2007, 43(3):782-788.[4]Ha S R, Ryu S H, Park S J, et al. Effect of clay surfacemodification and concentration on the tensile performanceof clay/epoxy nanocomposites[J]. Materials Science andEngineering A, 2007, 448 (1/2): 264-268.[5]Lakshmi M S, Narmadha B, Reddy B S R. Enhanced thermalstability and structural characteristics of differentMMT-clay/epoxy nanocomposite materials[J]. PolymerDegradation and Stability, 2008,93(1): 201-203.[6]傅万里. 环氧树脂/粘土纳米复合材料的制备与性能研究[D]. 湘潭: 湘潭大学, 2002.[7]哈恩华, 寇开昌, 颜录科, 等. 剥离型环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料研究[J]. 材料科学与工程学报, 2004,22(4): 568-571.[8]焦剑, 贾丙雷, 吴耀国. 插层法制备环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的研究[J]. 粘接, 2004, 25(2): 23-26.[9]朱兴松, 刘立柱, 张国伟, 等. 环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的介电性能研究[J]. 绝缘材料, 2005(2): 27-29.[10]宋军, 汪丽, 黄福堂. 环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的制备和性能[J]. 热固性树脂, 2005, 20(4): 14-16.[11]胡兵, 曾黎明, 田晓伟, 等. 环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的制备及性能研究[J]. 武汉理工大学学报, 2006, 28(11):8-10.[12]金国呈, 姚俊琦, 施庆锋. 环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料的制备与性能表征[J]. 华东理工大学学报(自然科学版),2006, 32(12): 1422-1426.[13]李苹红, 朱子康, 史子兴. 环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料性能的研究[J]. 塑料工业, 2004, 32(3): 44-46.[14]沈时骏, 鲍素萍, 翟红波, 等. 环氧树脂/桐油酸酐/蒙脱土纳米复合材料固化动力学[J]. 应用化学, 2004, 21(2):130-134.[15]郭宁, 张明艳, 张晓虹. 环氧树脂/有机蒙脱土纳米复合材料的制备与表征[J]. 绝缘材料, 2007, 4(1): 4-7.[16]陈奎, 杨瑞成, 吴明亮, 等. 聚合物/蒙脱土剥离型纳米复合材料逾渗理论分析[J]. 兰州理工大学学报, 2006, 32(1):29-32.[17]陈健聪, 彭勃. 有机蒙脱土改性环氧树脂结构胶黏剂的性能研究[J]. 热固性树脂, 2006, 21(2): 25-29.[18]于建. 直接注射法制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料及其性能研究[J].中国塑料, 2001, 15( 3): 3-7.[19]毛文英, 李巧玲, 聂三军, 等. 聚合物基蒙脱土纳米复合材料的热稳定性能及协同阻燃研究[J]. 材料导报, 2006,20(11): 219-221.[20]李赫亮, 刘敬福. 环氧树脂纳米蒙脱土胶黏剂耐蚀性能研究[J]. 中国粘胶剂, 2006, 15(3): 15-18.[21]孙曼灵. 环氧树脂应用原理与技术[M]. 北京: 机械工业出版社, 2003. 79-88.[22]钟柳, 欧育湘. 阻燃环氧树脂/有机蒙脱土纳米复合材料制备及阻燃性能[J]. 塑料, 2006, 35(1): 34-37.Study on Montmorillonite Modifying Epoxy ResinWANG Xing, GUAN Rong-feng, TIAN Da-lei, ZHAO Wen-qing(Institute of Materials Science and Engineering, Henan Polytechnic University, Jiaozuo 454003, China)Abstract: Nano-montmorillonite can effectively improve the toughness and the comprehensive performanceof epoxy resin composites. The change reason of mechanical, thermal, anti-corrosion and flame retardancycapabilities of montmorillonite/epoxy resin is analysed through their structural characteristics.Key words: composite; montmorillonite; epoxy resin; intercalation polymerization。