质谱法
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化学实验中的质谱法质谱法(Mass Spectrometry, MS)是一种基于质量分析原理的重要实验技术,在化学领域中得到广泛应用。
质谱法通过测量物质的离子在磁场中偏转的弧线,来确定分子的质量、结构以及化学性质。
本文将介绍质谱法的原理、仪器设备以及实验步骤等内容,以帮助读者更好地了解并运用质谱法在化学实验中。
一、质谱法的原理质谱法的核心原理是根据化合物中分子离子的质荷比,在磁场中偏转的情况来测量离子的质量。
当样品被电子轰击时,化合物中的分子会发生解离生成离子,并通过加速装置使得离子速度加快。
离子进入磁场后,受到洛伦兹力的作用,发生偏转。
偏转的程度与离子质量成正比,由此可以推断出离子的质量。
二、质谱法的仪器设备质谱法所需的主要仪器设备包括质谱仪、进样系统、离子生成器、磁场等。
其中质谱仪是整个质谱法的核心部分,其主要由质量分析器和检测器构成。
质量分析器负责对离子进行分离和质量测量,常见的有磁扇形质量分析器和四极杆质量分析器等。
检测器负责测量和记录离子的信号强度,常见的有电子倍增器检测器和离子计数器等。
进样系统用于将样品引入质谱仪,离子生成器则是将样品中的化合物转化为气态离子。
三、质谱法的实验步骤1. 样品制备:将待测物质转化为气态或溶解于可以产生气态离子的溶剂中。
适当的样品制备方法有助于获得准确的质谱数据。
2. 进样:将样品引入质谱仪中,通常使用气相色谱仪等进样系统。
进样系统将样品分子转化为气态,然后引入质谱仪中进行质谱分析。
3. 离子生成:样品进入质谱仪后,通过离子生成器将样品分子转化为离子。
常用的离子化方法有电子轰击离子化和化学离子化等。
4. 质谱分析:经过离子生成后的样品进入质量分析器进行分离和质量测量。
分离是通过磁场的作用将不同质量的离子分离出来,而质量测量是通过测量离子偏转的程度来推断离子质量。
5. 数据分析:通过质谱仪中检测器所测得的信号强度,可以获得离子的丰度和质量信息。
质谱仪通常会输出质谱图,通过分析质谱图可以确定样品的化合物质量、结构等信息。
化学分析中的质谱法质谱法是一种在化学分析中常用的手段。
该方法通过对样品分子进行离子化和分离,然后测定质荷比(即质量与电荷的比值),从而获得样品的质谱图。
质谱法在化学分析中具有广泛的应用,如有机化合物结构的鉴定、定量分析、药物代谢研究、环境监测等。
一、质谱法的原理质谱法的原理基于离子在磁场中运动所受到的力受质量和电荷的影响,不同质荷比的离子在磁场中呈现出不同轨道。
质谱仪利用这一特性,将样品分子先转化为离子,再通过加速器和质谱分析仪进行离子排序和分离,最终形成质谱图。
二、质谱仪的组成质谱仪通常由四个主要组件组成,包括样品处理系统、加速器、质谱分析系统和数据处理系统。
1. 样品处理系统样品处理系统用于将待分析的样品分子转化为离子。
常用的方法包括电离法(如电子轰击电离、化学电离、光电离等)和中性气体反应离子源(NGRI)。
2. 加速器加速器用于给质谱仪中产生的离子加速,使其在磁场中能够形成稳定的轨道。
常用的加速器包括电场加速器、气体动力学加速器等。
3. 质谱分析系统质谱分析系统是质谱仪中最重要的部分,用于对离子进行分离和测量。
其中,质谱分析器根据质荷比的不同而采用不同的分析方法,如质谱仪、四级杆质谱仪、飞行时间质谱仪等。
4. 数据处理系统数据处理系统用于处理并解析质谱图数据。
常用的方法包括质谱图的峰定量、峰识别和质谱图的解释。
三、质谱法的应用1. 有机化合物结构的鉴定质谱法可通过对有机化合物的质谱图进行解析,确定化合物的分子式、分子量、官能团以及结构。
这对于有机化学的研究和有机化合物的合成具有重要意义。
2. 定量分析质谱法作为一种高灵敏度的分析方法,在定量分析中有重要应用。
利用标准曲线和内标法,可以准确地确定样品中目标物质的含量。
3. 药物代谢研究质谱法可以用于药物代谢研究中,通过分析药物在体内代谢产物的质谱图,了解药物代谢途径、代谢产物结构以及代谢动力学参数。
4. 环境监测质谱法在环境监测中也有广泛应用。
质谱法质谱仪——样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、放大器和记录系统质谱既不属于光谱,也不属于波谱,但它常与UV、IR、NMR联用,是有机化合物结构分析的重要工具常见的质谱是经过计算机处理的棒图,纵坐标是离子的相对强度(以基峰为100%),横坐标是质荷比二、质谱分析法的特点和用途:1 特点(1)应用范围广既可以进行同位素分析,又可以进行化合物分析在化合物分析中既可以做无机成分分析,又可做有机结构分析被分析的样品既可以是气体和液体,又可以是固体(2)灵敏度高、样品量少目前有机质谱仪的绝对灵敏度可以达10-11g(3)分析速度快2 用途(1)测定分子量由高分辨质谱获得分子离子峰的质量数,可测出精确的分子量(2)鉴定化合物(3)推测未知物的结构由分子离子和碎片离子获得的信息可推测分子结构(4)测定分子中Cl,Br等的原子数(5)质谱与色谱联用后,可用于多组分的定性与定量采用选择离子检测(SIM)技术可获得非常高的灵敏度和选择性,是目前痕量有机分析最有效的手段之一第二节质谱仪及其工作原理质谱仪有离子化、质量分离、离子检测三部分组成一、样品的导入与离子源(一) 样品导入系统质谱仪是高真空装置1 直接进样(DPI)适合于单组份、挥发性较低的固体或液体样品2 色谱联用导入样品色谱-质谱联用:色谱将多组分分离成单体,通过“接口”导入离子源进行质谱分析,这种方法称为~“接口”的作用:出去色谱流出的大量流动相,将被测组分导入高真空的质谱仪目前常见的有:气相色谱-质谱联用(GC-MS)高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)它们的接口种类较多,其中毛细管气相色谱与质谱联用的接口最为简单,细径毛细管柱在保温条件下,直接插入质谱离子源即可(二) 离子源离子源作用:将被分析物质电离为正离子或负离子。
质谱法(Mass spectrometry)是一种分析化学物质的技术,用来测定化学物质的分子量和结构。
它通过将化学物质分解为其组成的原子或分子离子,然后测定这些离子的质量,来确定化学物质的分子量和结构。
质谱法是一种高灵敏度的分析方法,能够测定很小的化学物质的质量,常用于分析有机化合物、金属元素和生物分子等。
质谱法通常分为两大类:电离质谱法和离子化质谱法。
电离质谱法是通过将化学物质的分子离子化,然后测定这些离子的质量来确定化学物质的分子量和结构的。
离子化质谱法则是通过将化学物质的原子或分子离子化,然后测定这些离子的质量来确定化学物质的分子量和结构的。
在质谱法中,通常使用质谱仪来进行分析。
质谱仪包括质谱源、质量分析器和检测器等部分。
质谱源用来将化学物质分解成离子,质量分析器用来测定离子的质量,检测器则用来测量离子的数量。
质谱法的分析过程通常包括几个步骤:样品的准备、质谱源的激活、离子的测量和数据处理。
在样品准备阶段,需要将样品进行一定的处理,使其适合进行质谱分析。
在质谱源的激活阶段,需要对样品进行离子化或电离,使其成为离子的形态。
然后,在离子的测量阶段,通过质量分析器和检测器测量离子的质量和数量。
最后,在数据处理阶段,通过计算和分析测量得到的数据,确定样品的分子量和结构。
质谱法的分析结果通常以质谱图的形式呈现,质谱图中纵坐标表示离子的数量,横坐标表示离子的质量。
通过观察质谱图,可以确定样品中不同离子的种类和数量,从而得到样品的分子量和结构信息。
质谱法在分析各种化学物质方面有着广泛的应用。
例如,在药物研发中,质谱法可以用来测定药物分子的结构和分子量,帮助研究人员了解药物的作用机制。
在环境科学中,质谱法可以用来测定环境样品中的有毒物质,帮助研究人员评估环境的污染程度。
此外,质谱法还可以用于分析食品、饮料、农产品等,帮助确保食品安全和质量。
质谱法是一种非常重要的分析技术,在化学、生物学、药学、环境科学等领域都有着广泛的应用。
第17章质谱法
【17-1】请画出质谱仪组成方框图并标注各大部分名称和作用。
【17-2】假设离子源中生成的离子其初始动能为0,试计算质量数为100和200的两种正一价离子经加速电压U=1.0×103V的电场加速后,所获得的动能各为多少焦(J)?这一计算结果说明了什么?答:由E k=zeU计算得,两种离子的动能都为1.6×10-16J,这说明离子在离子源中获得的动能与它的质量无关,只与它所带的电荷和加速电压有关(zeU)。
【17-3】某有机化合物用一台具有固定狭缝位置和恒定加速电压U的质谱仪进行分析。
当磁感应强度B慢慢地增加时,首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子?并指出其判断的依据。
答:低m/z值的正离子首先通过狭缝。
因为 m/z= H2R2/(2U),而半径R和电压V是常数,通过狭缝的离子的 m/z值与 B2成正比。
【17-4】某些有机化合物用一台具有固定狭缝位置和恒定磁感应强度B的质谱仪进行分析。
当加速电压U慢慢地增加时,首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子?并指出其判断的依据。
答:m/z最高的正离子。
【17-5】某质谱仪质量分析器的磁感应强度B为 1.4035T,出口狭缝处离子偏转的曲率半径为12.7cm。
计算欲使m/z521离子顺利通过出口狭缝,所需的加速电压U值。
解:根据公式m/z= H2R2/(2U);
代入R=12.7cm;B=1.4053T; m/z=512,解得U=3000V。
【17-6】加速电压为7500V,出口狭缝处离子偏转的曲率半径为25.0cm,计算使m/z245离子在质量分析器出口狭缝聚焦所需要的磁感应强度。
答:0.78T
【17-7】试述电子轰击电离源的工作原理及优缺点。
答:工作原理:利用一定量的高能电子束使得气态的样品分子或原子电离的电离源。
优点:①易于实现,所得质谱图的再现性好。
②含有较多的碎片离子信息,对于推测结构很有帮助。
以后将要讲到的质谱解析就是基于EI产生的质谱图。
缺点:当样品分子稳定性不高时,分子离子峰的强度弱,甚至没有分子离子峰。
当样品不能气化或遇热分解时,则更看不见分子离子峰。
【17-8】试比较化学电离源、快原子轰击电离源、基质辅助激光解析电离源的工作原理及特点。
【17-9】解释在快原子轰击质谱法中甘油作为基体起什么作用。
【17-10】解释硬离子化方法(如电子轰击离子化)和软离子化方法之间的不同。
答:硬离子化方法会产生大量的碎片离子,而软离子化方法往往是形成准分子离子。
【17-11】简述四极滤质器的工作原理及优缺点。
解:四极滤质器由四根平行的筒状电极组成对角电极相连构成两组在其上施加直流电压U和射频交
流电压V 当U/V 以及半径r 固定时对于一种射频频率只有对应的一种质荷比离子可以通过筒形电极环绕的电场区域到达检测器。
如果扫描射频频率就可让不同质荷比的离子通过电场区被检测。
色谱一质谱联用仪器需要有一个硬件接口用于协调色谱的输出和质谱的输入工作条件的不匹配如色谱输出的工作环境是大气压而质谱则必须在高真空条件下工作。
【17-12】 简述飞行时间质量分析器的工作原理及主要特点。
【17-13】 在飞行时间质谱仪中,m/z 298离子从离子源到达检测器需要1.75μs 。
计算m/z 425离子到达检测器所需时间。
答:2.09μs
【17-14】 试比较光电倍增管和电子倍增器的异同点。
【17-15】 为了分离C 5H 11O 2+(质量103.0756u )和C 4H 11N 2O +(质量103.0869u )两种离子,质谱仪的分辨率R 至少应为何值?
答:9121
【17-16】 试述GC-MS ,LC-MC 联用的关键技术是什么?各举一例说明之。
【17-17】 若要开展生物大分子方面的分析工作,你认为应配置一套怎样的质谱系统(各主要部件采用何种类型结构组合)才是最佳的选择?简单说明理由。
【17-18】 试说明电喷雾电离源的机理和特点,与传统EI ,CI 源有何异同之处?
【17-19】 试计算r M =168,分子式为C 6H 4N 2O 4(A )和C 12H 24(B )两个化合物的1/M M I I +值? 解:由题意计算得:
C 6H 4N 2O 4(A )的[]1M ++与M +的强度比值1= 1.086+0.0164+0.372+0.044%=7.46%M M
I I +⨯⨯⨯⨯() C 12H 24(B )的[]1M ++与M +的强度比值1= 1.0812+0.01624%=13.34%M M
I I +⨯⨯() 【17-20】 一未知化合物分子离子峰的m/z 为32,[]1M +峰的相对强度为0.85。
试指出该化合物是CH 4O 还是N 2H 4?
解:[]1M +是化合物与质子的结合物。
[]1M +/M 峰为0.85,值较大,接近1,说明化合物碱性较强,应是N 2H 4。
【17-21】 某质谱图中,1M M I I +:为100:24,该化合物有多少个碳原子存在? 解:由题知1M M
I I +=24%,而碳的高质量同位素与丰度比最高的低质量同位素的百分比为1.08%,因此该化合物约有24/1.08=22个碳原子。
【17-22】 图是乙基氯C 2H 5Cl 的EIMS 谱图,试写出m/z66,64,51,49和28各峰所对应的碎片
离子,并指出m/z64和66以及m/z49和51两峰的相对强度比。
【17-23】图是CCl4的EIMS谱图,请指出图中所示的4组峰内各峰的强度比。
【17-24】图是某未知物的EIMS图。
m/z93,95谱线相对强度相近,m/z79和81的峰也类似,而m/z为49,51的峰强度比为3:1,试推测其结构式。
【17-25】图是某未知物的EIMS图。
试确定该化合物的相对分子质量和分子式,并指出图中标有m/z数值的各峰所代表的离子。
【17-26】图是分子式为C8H8O2的对位取代物的质谱图,试推断其结构。
解:该化合物分子量M=136,分子离子峰相当稳定,可能是芳香化合物。
不饱和度f=5,推断该化合物含有苯环。
高质量端质谱峰m/z121是m/z136失去质量为15的碎片(-CH3)产生的,m/z93是m/z136失去质量为43的碎片(-COCH3)产生的。
由上述分析知该化合物存在的结构单元有:和
推测未知物的可能结构式为:(1)(2)
主要碎片裂解过程如下:
【17-27】某化合物分子式为C14H10O2,IR数据表明该化合物含有羰基C=O,其EIMS谱如图,试推断其结构。
解:化合物的不饱和度=1+14-10/2=10,可能有苯环存在。
从质谱图上可知:m/z210是分子离子峰,质谱图上出现苯环的系列峰m/z51、77,说明有苯环
存在:由亚稳离子峰56.5=772/105指出:m/z105→m/z77的断裂途径,即,m/z105正好是分子离子峰m/z210质量数的一半,故化合物为一对称结构:
【17-28】某未知物质谱图如图所示。
高质量端各峰相对强度如下。