氟化物对纯钛及钛合金的腐蚀作用
- 格式:pdf
- 大小:213.34 KB
- 文档页数:3
氟化物对金属腐蚀机理的影响研究氟化物对金属腐蚀机理的影响研究引言:金属腐蚀是一种不可避免的自然现象,其严重程度直接影响到材料的使用寿命和性能。
随着科技的发展,人们对金属腐蚀的研究也变得越来越重要。
氟化物是一种常见的腐蚀物质,其与金属之间的相互作用机制一直是研究的热点之一。
本文将对氟化物对金属腐蚀机理的影响进行研究和探讨。
1. 氟化物对金属腐蚀的种类氟化物可通过溶液腐蚀、干燥气体腐蚀以及高温氧化等方式引起金属腐蚀。
氟化物的腐蚀方式多种多样,下面将分别对其进行详细介绍。
1.1 溶液腐蚀当金属接触氟化物溶液时,溶液中的氟离子会与金属表面发生化学反应,进而引起金属腐蚀。
以铁为例,氟化铁形成的复合物会使得铁的表面产生腐蚀反应,形成铁离子和氟化物的化合物。
1.2 干燥气体腐蚀氟化物蒸汽或气体也可以引起金属的腐蚀。
当金属表面与氟气接触时,氟气会和金属表面形成金属氟化物。
例如,在高温下,氟气与铝反应生成铝氟化物,导致铝的腐蚀。
1.3 高温氧化氟化物对金属的腐蚀还可以通过引发高温氧化反应来发生。
氟化物与金属的氧化反应通常比单纯的氧化反应更为严重。
例如,金属钠在高温下与氟气反应,会形成钠氟化物,并产生剧烈的火焰。
2. 氟化物对金属腐蚀机理的影响因素氟化物对金属腐蚀机理的影响受多种因素的共同作用,下面将详细介绍这些影响因素。
2.1 氟化物浓度氟化物浓度是影响腐蚀剧烈程度的重要因素。
一般来说,氟化物浓度越高,金属的腐蚀速度也越快。
原因是浓度越高,氟离子在溶液中的活性也越大,更容易与金属表面的离子发生反应。
2.2 温度温度对氟化物引起金属腐蚀的影响也非常显著。
一般来说,腐蚀速度随温度的升高而加快。
原因是温度升高会加快金属与氟化物的反应速率,促进腐蚀反应的进行。
2.3 金属的种类不同的金属对氟化物的腐蚀剧烈程度也不同。
一般来说,有些金属在氟化物溶液中腐蚀速度较快,而对于其他金属则比较缓慢。
这是因为不同金属与氟离子发生反应的活性不同,导致腐蚀速度的差异。
钛的腐蚀数据钛是一种具有良好耐腐蚀性能的金属材料,广泛应用于航空航天、化工、医疗器械等领域。
钛材料的耐腐蚀性能是其在各个应用领域中被广泛选择的重要原因之一。
本文将详细介绍钛的腐蚀数据,包括钛在不同环境中的腐蚀行为和性能。
1. 钛的腐蚀行为钛材料在不同环境中的腐蚀行为有所不同。
以下是钛在常见腐蚀介质中的腐蚀行为:1.1 酸性介质中的腐蚀钛在酸性介质中的腐蚀主要取决于酸性溶液的浓度和温度。
一般情况下,浓度较低的酸性溶液对钛的腐蚀影响较小,而浓度较高的酸性溶液会导致钛的腐蚀加剧。
此外,高温环境也会加速钛的腐蚀速度。
1.2 碱性介质中的腐蚀钛在碱性介质中的腐蚀性较低,碱性溶液对钛的腐蚀影响较小。
但在高温高浓度的碱性溶液中,钛仍然会发生腐蚀。
1.3 氧化性介质中的腐蚀钛材料在氧化性介质中的腐蚀性较低。
氧化性介质中的氧化剂对钛的腐蚀影响较小,钛具有良好的抗氧化性能。
1.4 氯化物介质中的腐蚀钛材料在氯化物介质中的腐蚀性取决于氯化物的浓度和温度。
一般情况下,浓度较低的氯化物溶液对钛的腐蚀影响较小,而浓度较高的氯化物溶液会导致钛的腐蚀加剧。
此外,高温环境也会加速钛的腐蚀速度。
2. 钛的腐蚀性能钛材料具有良好的耐腐蚀性能,以下是钛在不同腐蚀介质中的耐腐蚀性能数据:2.1 钛在硝酸溶液中的腐蚀性能钛在浓度小于10%的硝酸溶液中具有良好的耐腐蚀性能。
当硝酸浓度超过10%时,钛的腐蚀速度会增加。
2.2 钛在盐酸溶液中的腐蚀性能钛在浓度小于10%的盐酸溶液中具有良好的耐腐蚀性能。
当盐酸浓度超过10%时,钛的腐蚀速度会增加。
2.3 钛在氢氟酸溶液中的腐蚀性能钛在浓度小于10%的氢氟酸溶液中具有良好的耐腐蚀性能。
当氢氟酸浓度超过10%时,钛的腐蚀速度会增加。
2.4 钛在氯化铵溶液中的腐蚀性能钛在浓度小于10%的氯化铵溶液中具有良好的耐腐蚀性能。
当氯化铵浓度超过10%时,钛的腐蚀速度会增加。
3. 钛的腐蚀防护措施为了保护钛材料免受腐蚀的侵害,可以采取以下腐蚀防护措施:3.1 表面处理通过表面处理可以增强钛材料的耐腐蚀性能。
钛腐蚀液配方
钛腐蚀液是一种用于钛合金表面处理的化学液体,它可以去除表面氧化层,使得钛合金表面更加光滑和均匀。
钛腐蚀液的配方可以根据不同的应用需求进行调整,以下是一种常见的钛腐蚀液配方:
1. 氢氟酸(HF):30-40%
2. 硝酸(HNO3):10-20%
3. 乙酸(CH3COOH):5-10%
4. 水(H2O):30-50%
以上配方中,氢氟酸是钛腐蚀液的主要成分,它可以与钛合金表面的氧化层反应,形成可溶性的氟化物,从而去除氧化层。
硝酸和乙酸则可以调节钛腐蚀液的酸度和稳定性,防止钛合金表面过度腐蚀。
水则是稀释剂,可以将钛腐蚀液的浓度降低到合适的水平。
需要注意的是,钛腐蚀液具有强腐蚀性,使用时必须严格遵守安全操作规程,避免皮肤和眼睛接触。
同时,在使用钛腐蚀液时,必须控制好腐蚀时间和温度,以免过度腐蚀导致钛合金表面质量下降。
氟与钛反应可以形成氟化钛,这种化合物具有很好的防腐性能。
适量的氟元素可以提高钛合金的抗腐蚀性能,特别是在高温高压环境中表现突出。
然而,当氟元素的含量超过一定限度时,会与钛元素发生电负性差别较大的化学反应,导致钛合金表面过度氧化,从而导致其腐蚀性能下降。
同时,氟元素的加入对钛合金的力学性能也会产生影响。
当氟元素的含量小于0.5%时,可以提高钛合金的屈服强度和抗拉强度;但是当氟元素的含量增加到1%以上时,钛合金的塑性和韧性会降低,不利于钛合金的弯曲和柔性加工。
因此,在钛合金中添加氟元素时需要控制其含量,以达到最佳的防腐和力学性能。
以上信息仅供参考,如有需要,建议您咨询专业技术人员。
口腔含氟环境对钛表面氧化膜特性及其腐蚀行为的影响陈宛蜻;邱憬【摘要】目的研究口腔含氟环境对钛表面氧化膜特性及其腐蚀行为的影响.方法将纯钛试件浸泡于不同氟浓度的人工唾液中,以无氟人工唾液为对照组.收集浸泡7 d的试件与浸泡液,采用X射线光电子能谱(XPS)分析钛表面氧化膜组成;采用电化学阻抗谱(EIS)检测各组人工唾液中纯钛试件的腐蚀行为特征;采用电感耦合-等离子体发射光谱仪(ICP-OES)检测各组浸泡液中的钛离子释放量.结果 XPS广谱分析显示,钛表面的钛和氧元素含量随氟浓度的增加而逐渐降低,氟元素含量则相应增加;XPS高像素谱分析显示,钛表面的二氧化钛含量随氟浓度的增加而逐渐降低.EIS 测试获得的奈奎斯特图(Nyquist)、波特相位图以及等效电路拟合数据显示,钛表面氧化膜的腐蚀阻抗随着氟浓度的增加而逐渐减小,钛腐蚀行为逐渐增强.ICP-OES检测发现,随着氟浓度的增加,钛离子释放量显著增加.结论口腔含氟环境能破坏钛表面氧化膜,加速钛腐蚀行为,进而引发钛离子释放,且该效应随氟浓度的增加而加剧.【期刊名称】《口腔医学》【年(卷),期】2019(039)003【总页数】6页(P193-198)【关键词】氟;钛;氧化膜;腐蚀【作者】陈宛蜻;邱憬【作者单位】南京医科大学附属口腔医院种植科·南京医科大学口腔疾病研究江苏省重点实验室,江苏南京 210029;南京医科大学附属口腔医院种植科·南京医科大学口腔疾病研究江苏省重点实验室,江苏南京 210029【正文语种】中文【中图分类】R783.1钛由于其良好的生物相容性、高强度以及耐腐蚀性等优点,被广泛应用于口腔种植修复领域。
钛种植修复体长期处于口腔生理环境中,可与牙膏、漱口水等口腔保健品发生接触。
而检测数据表明,这些口腔日常保健品中的氟化物浓度达200~10 000 mg/L不等[1-3],近年来的许多研究发现,氟会加速钛金属的腐蚀[4-7]。
钛材耐腐蚀数据钛材是一种具有优异耐腐蚀性能的金属材料,广泛应用于航空航天、化工、医疗器械等领域。
本文将详细介绍钛材的耐腐蚀性能及相关数据。
1. 钛材的耐腐蚀性能钛材具有良好的耐腐蚀性能,主要表现在以下几个方面:1.1 耐酸性:钛材能够耐受多种浓度的无机酸,如硫酸、盐酸、硝酸等。
在浓度较低的有机酸中,如乙酸、醋酸等,钛材同样表现出良好的耐腐蚀性能。
1.2 耐碱性:钛材能够耐受多种浓度的碱性介质,如氢氧化钠、氢氧化钾等。
在高温高压下,钛材的耐碱性能更加突出。
1.3 耐盐性:钛材对氯化物、溴化物等盐类具有较好的耐腐蚀性能,适合于海水环境下的使用。
1.4 耐氧化性:钛材具有良好的耐氧化性能,能够在高温下长期稳定地工作。
2. 钛材耐腐蚀数据下面是钛材在不同腐蚀介质下的耐腐蚀数据,以供参考:2.1 钛材在硫酸中的耐腐蚀性能:浓度为10%的硫酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.1%。
浓度为30%的硫酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.5%。
浓度为50%的硫酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于1%。
2.2 钛材在盐酸中的耐腐蚀性能:浓度为10%的盐酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.1%。
浓度为30%的盐酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.5%。
浓度为50%的盐酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于1%。
2.3 钛材在氢氟酸中的耐腐蚀性能:浓度为10%的氢氟酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.1%。
浓度为30%的氢氟酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.5%。
浓度为50%的氢氟酸:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于1%。
2.4 钛材在海水中的耐腐蚀性能:海水温度为25℃:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.1%。
海水温度为50℃:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于0.5%。
海水温度为75℃:钛材表面无明显腐蚀现象,分量损失小于1%。
3. 结论综上所述,钛材具有优异的耐腐蚀性能,在不同腐蚀介质下都能够表现出良好的耐腐蚀性。
钛及钛合金的防腐应用钛的另一个显著特点是耐腐蚀性强,这是由于它对氧的亲合力特别大,能在其表面上生成一层致密的氧化膜,可保护钛不受介质腐蚀。
金属钛在大多数水溶液中,都能在表面生成钝化氧化膜。
因此,钛在酸性、碱性、中性盐水溶液中和氧化性介质中具有很好的稳定性,比现有的不锈钢和其它有色金属的耐腐蚀性都好,甚至可与铂比美。
但是,如果在某种介质中,能连续溶解钛表面氧化膜时,则钛在这种介质中便会受到腐蚀。
例如,钛在氢氟酸、浓的或热的盐酸、硫酸和磷酸中,由于这些溶液溶解钛表面氧化膜,所以钛被腐蚀。
如果在这些溶液中加入氧化剂或某些金属离子时,则钛表面氧化膜便会受到保护,此时钛的稳定属于增加。
一.化学工业在化工生产中,用钛代替不锈钢、镍基合金和其它稀有金属作为耐腐蚀材料,这对增加产量,提高产品质量,延长设备使用寿命、减少消耗、降低能耗、降低成本、防止污染、改善劳动条件和提高生产率等方面都有十分重要的意义。
近年来,我国化工用钛的范围不断扩大,用量逐年增加,钛已成为化工装备中主要的防腐蚀材料之一。
其主要应用于蒸馏塔、反应器、压力容器、热交换器、过滤器、测量仪器、汽轮机叶片、泵、阀、管道、氯碱生产电极、合成塔内衬、其它耐酸设备内衬等。
钛作为一种优良的用于化工装置中的耐腐蚀结构材料,已经确立了它的地位,也愈来愈引起工程技术人员的重视。
1氯碱工业钛在各种酸、碱、盐介质中,除上述四种无机酸和腐蚀性很强的氯化铝外,都具有很好的稳定性。
所以,钛是化学工业中优良的抗腐蚀材料,得到了越来越广泛的应用。
例如,在氯碱工业中使用钛金属阳极和钛制湿氯气冷却器,收到很好的经济效果,被誉为氯碱工业中的一大革命。
氯碱工业是重要的基本原料工业,其生产和发展对国民经济影响很大。
这是因为钛对氯离子的耐腐蚀性能优于常用的不锈钢和其它有色金属。
目前氯碱工业中广泛采用钛来制造金属阳极电解槽、离子膜电解槽、湿氯冷却器、精制盐水预热器、脱氯塔、氯气冷却洗涤塔等。
氟离子对两种牙科用钛合金耐腐蚀性的影响的开题报告题目: 氟离子对两种牙科用钛合金耐腐蚀性的影响一、研究背景及意义近年来,牙科种植技术已经成为一种常见的解决牙齿缺失问题的方法。
而钛合金作为牙科种植材料的主要选择之一,其耐腐蚀性是其基本性能之一。
然而,由于口腔环境的强酸及强碱作用,钛合金在种植后会产生腐蚀现象,导致其性能下降;同时,牙科材料长期处于唾液和食物的环境下,氟离子含量高,也会影响其耐腐蚀性。
因此,研究氟离子对两种牙科用钛合金的耐腐蚀性影响,对于改进钛合金的性能表现,提高其在种植牙科方面的应用具有重要的意义。
二、研究内容本研究将选取两种常用牙科用钛合金,分别为TC4钛合金和Ti-6Al-4V钛合金。
分别以氟化钠为氟离子来源,通过电化学实验方法研究不同浓度氟离子对它们耐腐蚀性的影响;同时,构建不同浓度氟离子在钛合金与唾液模拟液下的腐蚀模型,通过扫描电子显微镜观察腐蚀坑的形态和规律。
三、预期结果通过实验的方法,研究得到两种牙科用钛合金在不同浓度氟离子环境下的腐蚀性变化,得到其腐蚀速率等数据,并进一步探讨氟离子对钛合金的微观腐蚀机理。
同时,根据实验结果,制定相应的生产工艺,在牙科种植领域具有重要的应用价值。
四、研究方法本研究采用试样对比研究的方法,利用真空锅炉先熔炼纯钛和铝、锰、锆等合金元素以及氧化物和碳粉制得原始合金材料,压制成试样。
采用电化学实验和扫描电镜等分析手段探索氟离子对钛合金耐腐蚀性的影响。
同时,根据实验结果,优化制备工艺以提高钛合金的抗腐蚀性能。
五、拟开展的研究工作1. 采购试样材料,进行牙科钛合金制备;2. 利用电化学实验法,测量不同氟离子浓度下两种钛合金的腐蚀速率;3. 根据电化学实验结果,观察样品的腐蚀结构,使用扫描电镜对不同浓度下的腐蚀坑进行形貌和元素分析;4. 分析实验结果,总结氟离子对钛合金耐腐蚀性的影响,并进行大量的数据分析;5. 优化钛合金制备工艺以提高其应用价值;最后,撰写论文并发表。
氟离子对金属的腐蚀
氟离子是一种极具腐蚀性的离子,对金属材料具有较强的腐蚀作用。
在工业生产和日常生活中,氟离子的存在经常会导致金属材料的损坏和腐蚀。
氟离子的腐蚀作用主要表现在两个方面:一是氟离子能够与金属表面形成氟化物膜,这种膜一般很薄,但具有很强的附着力和不易溶解性,能够长期保护金属表面不被腐蚀,但如果氟离子的浓度过高,会导致氟化物膜过厚,反而会加速金属的腐蚀;二是氟离子能够与金属表面的氧化物反应生成氟化物,从而破坏金属表面的保护层,加速金属的腐蚀速度。
氟离子对不同金属材料的腐蚀程度不同,其中铁、镍、钼、钛、锆等金属对氟离子的腐蚀比较严重,常见的不锈钢、铝合金等材料在一定浓度的氟离子存在下也会发生腐蚀。
因此,在一些工业生产过程中,需要使用耐腐蚀的材料或采取防腐措施,以避免氟离子对设备和产品的损害。
- 1 -。
钛的腐蚀数据钛是一种具有良好耐腐蚀性能的金属材料,被广泛应用于航空航天、化工、医疗器械等领域。
了解钛的腐蚀数据对于材料的选择和应用具有重要意义。
以下是钛的腐蚀数据的详细介绍。
1. 钛的腐蚀性能钛具有良好的耐腐蚀性能,主要表现在以下几个方面:1.1 钛在常温下具有良好的耐氧化性,能够形成一层致密的氧化膜,起到防腐蚀的作用。
1.2 钛在酸性介质中具有较好的耐蚀性,能够抵御硝酸、硫酸等强酸的侵蚀。
1.3 钛在碱性介质中也具有良好的耐蚀性,能够抵御氢氧化钠、氢氧化钾等强碱的侵蚀。
1.4 钛在氯化物溶液中的耐蚀性能较差,容易受到氯离子的侵蚀,特殊是在高温和浓度较高的氯化物溶液中。
2. 钛的腐蚀速率钛的腐蚀速率受多种因素的影响,主要包括介质的性质、温度、浓度、氧化膜的稳定性等。
普通来说,钛的腐蚀速率较低,具体数值如下:2.1 在常温下,钛的腐蚀速率通常在0.001~0.01 mm/年之间。
2.2 在酸性介质中,钛的腐蚀速率较低,通常在0.01~0.1 mm/年之间。
2.3 在碱性介质中,钛的腐蚀速率也较低,通常在0.01~0.1 mm/年之间。
2.4 在氯化物溶液中,钛的腐蚀速率较高,通常在0.1~1 mm/年之间。
3. 钛的腐蚀实验数据以下是一些常见介质中钛的腐蚀实验数据,用于对钛材料的耐腐蚀性能进行评估:3.1 在10%硫酸溶液中,钛的腐蚀速率为0.01 mm/年。
3.2 在20%硝酸溶液中,钛的腐蚀速率为0.02 mm/年。
3.3 在5%氢氟酸溶液中,钛的腐蚀速率为0.03 mm/年。
3.4 在10%氢氧化钠溶液中,钛的腐蚀速率为0.05 mm/年。
3.5 在3%氯化钠溶液中,钛的腐蚀速率为0.1 mm/年。
需要注意的是,以上数据仅供参考,实际应用中还需结合具体情况进行评估。
4. 钛的腐蚀防护措施为了进一步提高钛材料的耐腐蚀性能,可以采取以下措施:4.1 表面处理:通过阳极氧化、化学镀等方法,在钛材料表面形成致密的氧化膜,提高其耐腐蚀性能。
钛合金服役条件
钛合金的服役条件主要包括以下几个方面:
1. 温度范围:钛合金在常温下具有良好的机械性能,但在高温下容易软化和氧化,因此其服役温度一般在0~550摄氏度之间。
2. 腐蚀环境:钛合金具有优良的耐腐蚀性能,能够抵抗大多数酸、碱和盐类介质的腐蚀。
但在一些特殊环境下,如含氟化物、氯化物等高浓度腐蚀介质中,钛合金可能会发生腐蚀和应力腐蚀开裂。
因此,在选择钛合金材料时需要考虑具体的腐蚀环境。
3. 应力和应变状态:钛合金具有较高的强度和良好的延展性,但其屈服强度和抗拉强度随温度的升高而下降。
在使用钛合金时,需要根据具体的应力和应变状态来选择合适的材料和工艺。
4. 疲劳性能:钛合金具有较好的疲劳强度和寿命,但在高温下容易发生疲劳开裂。
因此,在设计和使用钛合金构件时需要考虑疲劳性能。
5. 焊接性能:钛合金具有良好的焊接性能,但焊接过程中容易发生氧化和污染,需要采取适当的焊接工艺和保护措施。
钛合金的服役条件需要综合考虑温度、腐蚀环境、应力和应变状态、疲劳性能以及焊接性能等因素,确保其在特定工况下能够具备良好的性能和寿命。
钛及其合金的腐蚀
张睿;张慧霞;贾瑞灵;郭为民
【期刊名称】《材料开发与应用》
【年(卷),期】2013()4
【摘要】钛合金因具有比强度高、耐蚀性好、耐热性高等优点而被广泛用于各个领域。
本文综述了pH值、温度、氟化物、氢吸附等环境因素对钛合金耐腐蚀性能的影响,总结了钛合金发生应力腐蚀、氢致开裂、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、点蚀等局部腐蚀的特点及机理,并探讨了钛合金在航空航天、海水及盐水环境、生物医学等实际应用环境中的腐蚀性能。
【总页数】8页(P96-103)
【关键词】钛合金;应力腐蚀开裂;氢致开裂;氢吸附
【作者】张睿;张慧霞;贾瑞灵;郭为民
【作者单位】内蒙古工业大学材料科学与工程学院;中国船舶重工集团公司第七二五研究所青岛分部,海洋腐蚀与防护重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】TG146.23;TG172
【相关文献】
1.Aay4对钛及钛75合金表面失泽腐蚀的研究 [J], 宋应亮;徐君伍;马轩祥;杨巨才;余建军;王宝成
2.钛及钛钯合金在草酸溶液中的腐蚀行为 [J], 朱婧;丁毅;王小霞;杨猛;马立群
3.pH值与F-对纯钛及含钛镍铬合金在人工唾液中电化学腐蚀的影响 [J], 梁伯贵;沈晓艇;刘丽;吕银祥;俞子东;杨成鑫;章燕珍
4.牙龈卟啉菌381对纯钛及钛75合金种植体表面失泽的腐蚀 [J], 宋应亮;徐君伍;马轩祥;刘建平;杨巨才;余建军;王宝成
5.钛铌锆锡合金与钴铬合金和镍铬合金在人工涎液中抗腐蚀比较 [J], 董滢;周利根因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
HF和氟化物氟化氢气体在加热时与钛发生反应生成TiF4,反应式为(1);不含水的氟化氢液体可在钛表面上生成一层致密的四氟化钛膜,可防止HF浸入钛的内部。
氢氟酸是钛的最强溶剂。
即使是浓度为1%的氢氟酸,也能与钛发生激烈反应,见式(2);无水的氟化物及其水溶液在低温下不与钛发生反应,仅在高温下熔融的氟化物与钛发生显著反应。
Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡(1)2Ti+6HF=2TiF3+3H2 (2)HCl和氯化物氯化氢气体能腐蚀金属钛,干燥的氯化氢在>300℃时与钛反应生成TiCl4,见式(3);浓度<5%的盐酸在室温下不与钛反应,20%的盐酸在常温下与钛发生瓜在生成紫色的TiCl3,见式(4);当温度长高时,即使稀盐酸也会腐蚀钛。
各种无水的氯化物,如镁、锰、铁、镍、铜、锌、汞、锡、钙、钠、钡和NH4离子及其水溶液,都不与钛发生反应,钛在这些氯化物中具有很好的稳定性。
Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡(3)2Ti+6HCl=TiCl3+3H2 (4) 硫酸和硫化氢钛与5%的硫酸有明显的反应,在常温下,约40%的硫酸对钛的腐蚀速度最快,当浓度大于40%,达到60%时腐蚀速度反而变慢,80%又达到最快。
加热的稀酸或50%的浓硫酸可与钛反应生成硫酸钛,见式(5)、(6),加热的浓硫酸可被钛还原,生成SO2,见式(7)。
常温下钛与硫化氢反应,在其表面生成一层保护膜,可阻止硫化氢与钛的进一步反应。
但在高温下,硫化氢与钛反应析出氢,见式(8),粉末钛在600℃开始与硫化氢反应生成钛的硫化物,在900℃时反应产物主要为TiS,1200℃时为Ti2S3。
Ti+H2SO4=TiSO4+H2 (5) 2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+3H2 (6)2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡 (7)Ti+H2S=TiS+H2+70千卡(8)◇ 硝酸和王水致密的表面光滑的钛对硝酸具有很好的稳定性,这是由于硝酸能快速在钛表面生成一层牢固的氧化膜,但是表面粗糙,特别是海绵钛或粉末钛,可与次、热稀硝酸发生反应,见式(9)、(10),高于70℃的浓硝酸也可与钛发生反应,见式(11);常温下,钛不与王水反应。
氟化物对纯钛及钛合金的腐蚀作用氟化物对纯钛及钛合金的腐蚀作用近年来,钛和钛合金广泛应用于口腔领域,是最常用的口腔材料之一。
钛由于与氧具有很高的亲和力,拼在其表面形成了一层紧密而稳定的氧化膜而具有出色的耐腐蚀性。
有研究表明氟离子在酸性环境下能破坏这层氧化膜,从而削弱钛的抗腐蚀能力。
目前,含氟牙膏、正畸凝胶等含氟牙膏产品大量应用于口腔。
钛及钛合金暴露于含氟的复杂口腔坏境中。
在此情况下,钛及其合金的腐蚀行为受到氟化物本身浓度、环境酸碱度、口腔中蛋白质和钛合金的成分以及种植体材料表面微形貌等方面的影响。
1.氟化物腐蚀原理钛材料良好的抗腐蚀性只要是由表面薄二致密稳定的氧化膜产生,这层氧化膜在破坏后能在含氧环境中迅速形成。
这使得氧化膜的破坏和修复(再钝化)维持在一个稳定的状态,保护内部的钛元素不被继续氧化。
但有报道发现,钛表面氧化膜在氢氟酸溶液中会出现溶解。
目前普遍认为氟化物对钛及钛合金的腐蚀原理是口腔中溶解的氟化物和氢离子结合形成氟化氢。
氟化氢能优先吸附于钛表面氧化膜的某些点上,排挤掉氧原子,然后和氧化膜中的太离子结合形成可溶性氟化物,使钛发生点蚀。
反应方程如下:Ti2O3+6HF=2TiF3+3H2O,TiO2+4HF=TiF4+2H2O,TiO2+2HF=H2O+TiOF2.表面氧化膜破坏发生多孔性改变后,导致深部钛的暴露。
钛是一种活性很高的金属,在含氢或析氢腐蚀环境中会持续吸收氢,在钛晶面生成TiH2,促进腐蚀的进程,甚至形成微裂纹,最终导致钛材料修复失败。
2.氟化物腐蚀影响因素2.1氟化物的浓度口腔中氟化物主要来源于含氟牙膏和漱口水等口腔保健品,其浓度范围1000~10000Ppm不等,使用这些保健产品会导致口腔局部氟离子浓度增高。
有研究发现在酸性溶液中,氟离子浓度达到30ppm时,钛表面的氧化膜即可出现破坏,说明低浓度的氟离子就减弱了钛材料的抗腐蚀性能。
(1)高浓度氟溶液对钛表面的腐蚀作用在弱酸环境中就能进行。