丙烯酸类聚合物鞣剂的组成、类型、特点、合成方法及其与胶原的作用机理(续)
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丙烯酸酯基聚合物丙烯酸酯基聚合物是一种广泛应用于许多领域中的高分子材料。
丙烯酸酯基聚合物由丙烯酸单体和相应的丙烯酸酯单体通过自由基聚合制备而成。
其结构和性质的特点使其具有广泛的应用前景。
本文将重点介绍丙烯酸酯基聚合物的制备方法、结构特点以及应用领域。
一、制备方法1、自由基聚合法丙烯酸酯基聚合物可通过自由基聚合法制备。
在此过程中,丙烯酸单体与丙烯酸酯单体被引发剂影响下与自由基反应生成聚合物。
自由基聚合法是一种快速、高效的制备方法,且具有良好的产率和聚合度控制能力。
2、离子聚合法离子聚合法是一种利用离子作为引发剂使丙烯酸酯单体发生聚合反应的方法。
离子聚合法具有非常高的反应活性,能够制备高聚物分子量和狭窄的分子量分布。
但离子聚合法制备的丙烯酸酯基聚合物成本相对较高。
二、结构特点丙烯酸酯基聚合物的结构特点是以丙烯酸酯单体为主要单体组成的聚合物。
这类聚合物分子链上的链端可能还有碳氢烷基、醛基、羧酸基等官能团。
此外,丙烯酸酯基聚合物可以形成掺杂结构,如共聚丙烯酸苯乙烯、共聚丙烯酰胺等,以增强其特殊性能。
三、应用领域1、涂料丙烯酸酯基聚合物在涂料中的应用广泛,能够为涂料提供良好的粘合和耐久性。
特别是丙烯酸酯基聚合物与有机硅聚合物共混可形成超级涂料,使其在高温、高湿等极端环境下具有优异的表现。
2、塑料丙烯酸酯基聚合物可用于制备透明、坚韧的塑料,具有较高的机械性能和抗冲击性能,还可增加塑料的耐热性和化学稳定性。
3、工程塑料在工程塑料中,丙烯酸酯基聚合物常常被用作填充材料和增强材料,以提高工程塑料的强度和硬度。
4、粘合剂丙烯酸酯基聚合物能够形成高粘度和高耐热性的粘合剂,可用于各种粘合应用,如木材、纸张等。
5、油墨丙烯酸酯基聚合物可以广泛应用于印刷油墨领域,其具有良好的附着力、耐磨性和耐腐蚀性。
在特定的油墨制造条件下,丙烯酸酯基聚合物还可以形成防火、抗紫外线等特殊功能的油墨。
总之,丙烯酸酯基聚合物是一类综合性能很好的高分子材料,其在广泛的应用领域中具有显著的优势。
系列丙烯酸类聚合物鞣剂复鞣革样的弹性表征及分析1路华,马建中陕西科技大学资源与环境学院,西安(710021)E-mail:lhlh0628@摘要:本文以丙烯酸为主单体,以8种其它丙烯酸类单体为共单体,合成了每种共单体不同用量的系列丙烯酸类聚合物鞣剂,将其应用于蓝湿革复鞣并对革样进行了弹性分析。
结果表明,拉伸曲线上初始阶段弹性形变范围内的杨氏模量可以作为一个单独的表征革样性能的物理量用来表征皮革的弹性;同时对共单体的配比对革样弹性的影响进行了探讨,对其它物理机械性能的影响进行了简单的讨论。
关键词:丙烯酸类聚合物鞣剂,皮革弹性,弹性表征,杨氏模量,物理机械性能1.引言丙烯酸类聚合物鞣剂是一类使用广泛的复鞣剂,由于其大分子侧链上的羧基能与皮胶原肽链上的多种基团以及铬鞣革中的铬络合物发生化学结合,而且具有选择性填充作用,对皮革的增厚作用显著,复鞣后的革耐光、耐老化,有极好的起绒特性,此外丙烯酸类聚合物鞣剂还具有吸尽率高,鞣制后的废液无毒易处理等优点[1],因此,其自从问世以来一直受到皮革界人士的青睐。
Willam C[2]、R.A.Masound[3]、魏德卿[4]、马建中[5]等人分别选用了多种不同单体水溶液聚合法合成了系列复鞣剂,G.Mallikarjun[6]、W.C.Prentiss[7]、王学川[8]等人采用乳液聚合的方法也合成得到了不同的丙烯酸类复鞣剂。
这些人的工作各具特色,制备的复鞣剂具有不同的性能,但是很少有人明确指出能够提高皮革弹性的报道。
众所周知,弹性是皮革的重要物理机械性能,在皮革制品的加工、使用过程中具有极大的作用与意义。
但是皮革弹性的表征至今没有非常明确的指标。
CHEN.Y.[9]、Liu C.K.[10]、张晓镭[11]等人在皮革物理机械性能表征方面有较多的研究,其中Liu C.K.提出通过测量应力-应变曲线上0~10%形变范围的切线斜率即杨氏模量来表征皮革弹性。
本文以丙烯酸(AA)为主单体,以甲基丙烯酸(MAA)、醋酸乙烯酯(V Ac)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酰胺(AM)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、亚甲基丁二酸(IA)为共单体制备了不同系列的丙烯酸类复鞣剂,通过分析不同复鞣剂复鞣的革样在一定条件下的拉伸曲线,提出拉伸曲线上弹性形变范围内的杨氏模量(弹性模量)可以作为一个单独的表征皮革物理机械性能的物理量用来表征皮革的弹性,并对不同共单体用量对皮革弹性的影响进行了讨论,同时对其它性能的影响进行了简单探讨。
丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物用作弹性皮革鞣剂的研究20世纪60年代以来,丙烯酸类聚合物复鞣剂在国内外制革中得到了广泛研究与应用。
科研人员采用的单体多种多样,有常规的丙烯酸酯类单体,也有醛类、不饱和长链单体;采用的聚合体系也不尽相同,有的采用水溶液聚合,有的采用乳液聚合,也有的将胶原蛋白水解液、降解淀粉、纳米二氧化硅等引入丙烯酸复鞣剂中,所得复鞣剂功能各异。
但到目前为止,关于提高皮革弹性的丙烯酸复鞣剂鲜见报道。
由于丙烯酸丁酯(BA)为常用的软性单体,与丙烯酸(AA)共聚后共聚物玻璃化转变温度较低,分子链柔软,而且共聚物侧链为非亲水性基团,具有两亲性表面活性剂的特性,与侧链为极性的共聚物相比,更有利于在革纤维中的渗透及对革纤维润滑,使革样在受到外力作用时纤维之间更容易相对滑动,因此本文以复鞣革样弹性为考察指标,采用AA、BA进行共聚制备了可以用于提高皮革弹性的特性复鞣剂。
1.实验部分1.1原料丙烯酸(AR),天津市化学试剂三厂;丙烯酸丁酯(AR),天津市博迪化工有限公司;过硫酸铵(AR),天津市化学试剂六厂;异丙醇(CP),天津市化学试剂三厂;氢氧化钠(AR),天津市化学试剂六厂;纯净水,西安万家纯净水厂;甲酸(AR),西安化玻站化学厂。
RST复鞣剂,成都德赛尔公司;标准铬粉〔w(Cr2O3)=(22±1)%〕,内蒙古黄河铬盐股份公司;荆树皮栲胶,广东新会皮革化工有限公司;合成单宁PR-C,拜耳无锡皮革化工有限公司;SC加脂剂,上海皮革化工厂;SE加脂剂,上海皮革化工厂;亚硫酸化鱼油、硫酸化蓖麻油、羊毛脂加脂剂、阳离子油,均产自陕西咸阳轻化工材料厂;NPS-1渗透剂,上海明华公司;直接黑,洛阳瑞丰公司;蓝湿革,河北辛集东明制革厂。
1.2仪器傅里叶变换红外光谱仪,德国Bruker公司;D/Max2200PC型X射线衍射仪,日本理学公司;热分析系统,美国TA公司;扫描电子显微镜,中科院仪器厂;DV-II+可编程控制式黏度计,美国Brookfield公司;TS2000-S型多功能材料试验机,台湾高铁科技股份有限公司;GSD型不锈钢四联比色实验转鼓,无锡市新达轻工机械有限公司。
丙烯酸成分组成丙烯酸是一种常见的无色液体,具有刺激性气味。
它是一种具有重要应用价值的有机化合物,广泛用于工业生产和科学研究领域。
本文将从丙烯酸的性质、合成方法、应用领域等方面进行介绍。
丙烯酸的化学式为C3H4O2,其分子量为72.06 g/mol。
它可以与许多有机和无机物发生反应,形成各种化合物。
丙烯酸的熔点为13.5℃,沸点为141℃。
它具有较强的腐蚀性,可以与皮肤和眼睛接触时引起刺激和灼伤。
丙烯酸可以通过多种方法合成。
常用的方法包括氧化丙烯和酯化反应。
氧化丙烯是将丙烯氧化成丙烯醛,再将丙烯醛进一步氧化成丙烯酸。
酯化反应是将醇与丙烯酸酯化,生成丙烯酸酯,再将丙烯酸酯加热水解得到丙烯酸。
丙烯酸具有广泛的应用领域。
首先,它是一种重要的化工原料,可以用于生产丙烯酸酯、丙烯酸酰胺等化合物。
丙烯酸酯在涂料、粘合剂、塑料等行业中有广泛应用。
丙烯酸酰胺可以用于制备超吸水性聚合物,广泛应用于卫生用品、农业、建筑材料等领域。
丙烯酸还可以用作表面活性剂、染料和医药中间体。
作为表面活性剂,丙烯酸可以降低液体的表面张力,提高液体的湿润性。
染料中的丙烯酸可以赋予颜料良好的分散性和稳定性。
在医药领域,丙烯酸可以用于合成一些药物的原料,如抗癌药物、抗生素等。
除了以上应用外,丙烯酸还可以用于环境保护。
丙烯酸可以与其他单体共聚,形成高分子材料,具有较好的可降解性。
这使得丙烯酸及其共聚物在环境保护领域有着广泛的应用,如生物降解塑料、水处理剂等。
丙烯酸是一种重要的有机化合物,具有广泛的应用领域。
通过了解丙烯酸的性质、合成方法和应用,我们可以更好地理解和利用这一化合物。
在工业生产和科学研究中,丙烯酸的应用前景仍然十分广阔,相信随着技术的不断进步,丙烯酸将发挥更大的作用。
第14卷第2期 皮 革 科 学 与 工 程 Vol 114,No 122004年4月L EATHER SCIENCE AND EN GIN EERIN GApr 12004文章编号:1004-7964(2004)02-0025-05收稿日期:2004-01-04第一作者简介:靳丽强,男,1971年2月生,讲师,山东大学在读博士生。
主要从事鞣制化学和皮革化学品的研究。
聚丙烯酸树脂鞣剂的疏水修饰靳丽强,褚夫强,李彦春,祝德义(山东轻工业学院轻化工系,山东济南,250100)摘 要:综述了聚丙烯酸树脂鞣剂疏水改性的方法、目的和意义;介绍了疏水化的聚丙烯酸树脂鞣剂与胶原纤维之间相互作用的研究方法。
关键词:丙烯酸树脂;鞣剂;疏水修饰中图分类号:TS52912 文献标识码:AH yd rophobically M odified A crylic SyntanJ IN L i 2qiang ,CHU Fu 2qiang ,L I Yan 2chun ,ZHU De 2yi(L ight Chemical Engi neeri ng Dept.,S handong Instit ute of L ight Indust ry ,Ji nan 250100)Abstract :In this paper ,hydrophobically modified acrylic syntan was summarized in synthe 2sis and application.Moreover ,the research methods of the interaction between the hy 2drophobically modified acrylic syntan and collagen were emphatically discussed.K ey w ords :acrylic resin ;tanning agent ;hydrophobically modification 丙烯酸树脂鞣剂是制革生产中常见的一类复鞣材料。
丙烯酸酯类胶粘剂是以丙烯酸乙酯、丁酯、异辛酯等为主要原料,与甲基丙烯酸酯类、苯乙烯或醋酸乙烯等物质共聚而制得的一种胶粘剂。
此类胶粘剂具有良好的耐水性和广泛的粘接性,其中通过改变共聚组分,可以获得一系列的有用的胶粘剂。
它主要可以分为以下两大类,需要说明的是,不论是哪一类,都已得到了极为广泛的应用。
一、以丙烯酸酯类聚合物本身作胶粘剂
1、溶液型丙烯酸酯胶粘剂:主要可以用来粘接塑料制品。
2、乳液型丙烯酸酯胶粘剂:可合成多种共聚乳液,供无纺布、织物、植绒、复合薄膜,纸张上光、建筑密封及涂料等应用。
二、以单体或预聚体作胶粘剂,通过聚合而固化。
主要有α-氰基丙烯酸酯胶粘剂和厌氧胶等。
1、α-氰基丙烯酸酯胶粘剂
它具有透明性好、粘度低、粘接速度极快等特点,使用很方便。
但它不耐水,性脆,耐温性和耐久性较差,有一定气味。
广泛用于金属、陶瓷、玻璃及大多数塑料和橡胶制品的粘接及日常修理。
市场上销售的“501胶水”和“502胶水”就属于这类胶粘剂。
2、厌氧胶
它是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯,如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的,在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶粘剂。
现已发展成几百个品种,具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。
它们主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏;螺纹螺栓紧固以及轴承、插件、嵌件固定等。
丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司 张建国摘要:本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能;综述合成研究概况,展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
关键词:丙烯酸树脂;分类;结构;合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸(或甲基丙烯酸及它们的酯如:甲酯、乙酯等)以本体(一种单体)聚合,或者与甲基丙烯酸(或它的酯如:甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等)以二种单体(二元)或以三种单体(三元)按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示:R (或R 1或R 2或R 3 )+R 1(或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合:R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解,安全无毒,由于其结构特点,可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出;并可以用于缓(控)释制剂(1)(2);更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂(3)(4)。
因此,在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类1.1 按制造原料(单体)分类1.1.1 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物,如:“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司NP600、NP700、NP800)1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物,如:聚丙烯酸树脂l (甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35;65共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅱ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:1)共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅲ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:2)共聚物)、Eudragit(尤特奇)NE 30D (丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯(2:1)共聚物)、尤特奇L 100—55(甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯(1:1)共聚物)等等。
复鞣剂的作用机理、种类、应用及发展前景轻化1101 丁帅帅 04摘要:复鞣剂用于皮革复鞣的化工材料。
可包括主鞣剂(如铬鞣剂、植物鞣剂等),主要是指为复鞣目的而研制开发的鞣革材料,例如丙烯酸树脂复鞣剂、氨基树脂复鞣剂、恶唑烷鞣剂等。
本文主要介绍了丙烯酸树脂类复鞣剂的作用机理、应用及前景。
关键词:复鞣剂丙烯酸树脂机理应用前景1.前言复鞣是现代制革工业中的一项重要工序,被誉为皮革加工中的“点金术”。
对于轻革而言,复鞣几乎是一项必不可少的工序。
常用的复鞣剂可分为无机鞣剂、有机鞣剂和金属有机鞣剂,大类。
细分则可分为无机盐复鞣剂、植鞣剂、芳香族合成鞣剂、醛鞣剂、丙烯酸类树脂复鞣剂等。
丙烯酸类单体种类繁多、资源丰富,丙烯酸树脂开发空间大,因此在皮革工业中具有广阔的应用前景。
2.丙烯酸树脂类复鞣剂2.1丙烯酸树脂复鞣剂的复鞣机理Heideman假定丙烯酸树脂复鞣剂的竣基与胶原的氨基之间存在质子交换。
而Mage kurth 指出丙烯酸对天然胶原的亲和力较弱,但丙烯酸与铬盐在皮内络合是可能的反应机理。
Anslovar用 NMR技术证实了在pH3-5之间发生丙烯酸复鞣剂的梭基与铬盐的络合,而在pH10-12 之间出现丙烯酸基与胶原的氨基的质子交换。
由于整个皮革生产过程中,都是在pH 低于7的情形下完成,所以可以认为“络合”是主要的反应。
徐学诚等在研究 SA复靴剂的基础上,借鉴交联橡胶的唯象理论,提出了树脂复鞣革的交联—缠结或吸附网络结构模型。
魏德卿通过对ART的研究发现梭基和铬揉革的铬发生配位结合,它少量地渗人胶原分子螺旋状碳链之间,更多地与超分子尺寸以上各级纤维作用。
因此,丙烯酸树脂复鞣剂的复鞣机理可概括为:通过改变纤维间、多肤链间缠结的填充效果,以及进人原纤维的鞣剂与铬鞣剂进行络合反应,而使革具有不同的手感和力学性能。
2.2新型丙烯酸树脂复鞣剂Z-1的机理将Z-1作为鞣剂对酸皮进行鞣制,通过Ts的测定考察其作用效果。
丙烯酸类复鞣剂的研究综述摘要:丙烯酸类鞣剂是近年来发展最快的鞣剂之一,当前我国丙烯酸类鞣剂的开发也随着合成技术水平的不断提高。
本文从丙烯酸类鞣剂的合成方法及产品应用两个方面论述了其生产工艺与应用概况。
关键词:丙烯酸类鞣剂;合成;应用The account of Acrylic retanning agentsAbstract:The acrylic retanning agents is one of the most developed tanning agent in recent years,now the development of it increases faster with the synthetic methods, This article is discussed about its production technology and application situation from two aspects of the synthetic methods and applications.Keywords:acrylic retanning agents;synthesis;application丙烯酸类聚合物鞣剂(甲基) 丙烯酸的均聚物,以及与其他乙烯基单体的共聚物,它是一类重要的皮革化工材料,除了能赋予皮革优异的化学物理性能外,还具有可接受的性价比。
1966 年,荷兰公开了美国Rohm &Haas公司关于丙烯酸鞣剂的专[1],最近Y. Lakshminarayana[2]又发现利用蒙脱土的小分子尺寸和优良的物理化学性能,接枝丙烯酸类共聚物,在不降低其他优良性能的前提下能提高皮革的填充性能;杨颍勇等人预测[3]不久的将来会出现具有抗菌、阻燃和自清洁的纳米丙烯酸类聚合物鞣剂。
开发多功能和特殊功能的鞣剂将是丙烯酸类聚合物鞣剂发展的方向。
1合成丙烯酸类鞣剂方法1.1 目前丙烯酸聚合物鞣剂多采用自由基聚合机理合成无规共聚物[4 ] (图1) ,根据单体的性质一般采用水溶液聚合、有机溶剂聚合或乳液聚合。
阳离子丙烯酸酯聚合物乳液的合成、应用现状及发展前景熊巧稚;夏正斌;沈慧芳;陈焕钦【摘要】概述了阳离子丙烯酸酯聚合物乳液的主要合成方法,包括常规乳液聚合法、反相乳液聚合法、种子乳液聚合及无皂乳液聚合法、转型法,并就其应用领域及特点等方面与阴离子型乳液进行了对比,同时展望了其发展前景.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2010(040)008【总页数】4页(P66-69)【关键词】阳离子;丙烯酸酯;聚合法乳液;合成;应用【作者】熊巧稚;夏正斌;沈慧芳;陈焕钦【作者单位】华南理工大学化学与化工学院,广州,510640;华南理工大学化学与化工学院,广州,510640;华南理工大学化学与化工学院,广州,510640;华南理工大学化学与化工学院,广州,510640【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4阳离子型乳液是相对于阴离子型乳液而言的,其基本特征是乳胶粒表面或聚合物本身带正电荷。
阳离子型乳液不同于阳离子聚合。
所谓阳离子聚合,是指亲核性或杂环单体通过引发产生阳离子活性种,并在其后加聚过程中反复进行阳离子活性链端加成单体的反应[1]。
阳离子聚合是活性自由基聚合的一种,其产物不一定是阳离子型乳液。
阳离子聚合物乳液的优点集中体现为对正负电荷具有良好的平衡性能。
在国民经济中阳离子聚合物乳液被广泛应用于废水处理[2]、造纸[3]、抗静电剂[4]、涂料[5-7]、皮革[8],生物医学[9-10]等领域。
阳离子表面活性剂的合成技术发展较晚,并且配套的原材料缺乏,严重地阻碍了阳离子乳液及其聚合技术的发展和应用[11]。
最早的阳离子聚合物胶乳是 1938年由Dales等[12]合成的氯丁橡胶阳离子胶乳。
20世纪 50年代有文献[13]报道用含季铵离子基团的单体经自由基聚合制备阳离子聚合物乳液,引起了人们极大的关注。
从 20世纪 60年代以来,国外这个领域发展迅速,直到 20世纪 90年代,国内在这方面才有所起步,其中不乏阳离子丙烯酸酯聚合物乳液的相关报道[14-17]。