第五章。定量分析概论
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定量分析概述第一节定量分析概论一 .定量分析过程定量分析的主要任务是测定物质中某种或某些组分的含量。
要完成一项定量分析工作,通常抱括以下几个步骤:取样→试样分解和分析试液的制备→分离和测定→分析结果的计算及评价各步骤将在以后章节中详细讨论。
二、定量分析结果的表示1. 被测组分的化学表示形式(1) 以被测组分实际存在形式表示如:测得食盐试样中Cl含量后,以 NaCl%表示分析结果。
(2) 以氧化物或元素形式表示(实际存在形式不清楚)如:硅酸盐水泥中的 Fe、Al、Ca、Mg 含量常以 Fe2O3 、Al2O3 、CaO 、MgO 的含量表示。
分析铁矿石,以 Fe%或 Fe2O3%表示。
(3) 金属材料和有机分析中,常以元素形式(如 Fe 、Zn 、N 、P 等)的含量表示。
(4) 电解质溶液的分析,以所存在的离子形式表示含量。
2. 被测组分含量的表示方法(1) 固体试样:常量组分:常以质量分数表示 :(2) 液体试样:第二节滴定分析对化学反应的要求和滴定方式一.滴定分析对化学反应的要求:化学反应很多,但是适用于滴定分析的反应必须具备:1.反应定量地完成,这是定量计算的基础。
即:反应按反应方程进行,反应完全,无副反应。
2.反应速度快。
对于慢反应能采用适当措施提高其速度。
如:△、加催化剂。
3.能用简便的方法确定终点。
若反应不能完全符合上述要求:可以采用间接滴定法。
二.滴定方式:1.直接滴定凡是被测物与滴定物间的反应符合上述条件的,即可采用直接滴定法2.返滴定法先准确地加入过量标准溶液,使与试液中的待测物质或固体试样进行反应,待反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。
3.置换滴定法先用适当试剂与待测组分反应,使其定量地置换为另一种物质,再用标准溶液滴定这种物质。
4.间接滴定法不能与滴定剂直接起反应的物质,有时可以通过另外的化学反应,以滴定法间接进行测定。
第三节标准溶液一标准溶液配制:1. 直接法:准确称取一定量的物质,定量溶解,然后算出该溶液的准确浓度。
第五章 化学平衡与滴定分析法概论第一节 定量分析的步骤和要求定量分析的任务:准确测定试样中待测组分的含量步骤:试样的采集与制备;分析方法的选择;试样预处理;测定;结果评价。
要求:准确测量,对化学分析,化学反应完全程度达到99.9%。
第二节 分析化学中的溶液平衡(一)活度平衡常数pC nB mA =+ n Bm A p c a a a Ka = (二)离子活度和浓度的关系:][i i i C a γ=(三)离子强度与离子的活度系数21][21i n i i Z C I ∑== )3.01(50.0lg 2I II Z i i -+-=γ γ<1, a<c. 当 I<10-4 mol/kg, γ→1,a ≈c(四)浓度常数和活度常数的关系p C n B m A n m pcaKa B A C K γγγ==][][][, n n B m m A p p c n B m A p c B A C a a a Ka ][][][γγγ== 混合平衡常数:n m A p maB aC K ][][= 第三节 滴定分析法概论一、滴定分析法的过程、有关术语和方法特点1 .滴定分析过程、化学计量点与终点过程: 使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液(标准溶液)滴加到待测物的溶液中,直到待测组分恰好完全反应止,然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。
滴定分析基本术语:滴定:滴加标准溶液的操作过程。
化学计量点(sp ):滴加标准溶液与待测组分按化学反应方程式化学计量关系就恰好完全反应之点。
指示剂:滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂终点(ep):指示剂变色之点。
终点误差(Et):实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。
2、滴定曲线、滴定突跃和滴定突跃范围滴定曲线:在滴定过程中,溶液性质与滴定剂加入量之间的函数关系曲线。
滴定突跃:滴定过程中,溶液性质的变化在计量点附近急剧变化,滴定曲线的中段近于垂直线,这种由量变到质变的现象称为滴定曲线。
第四章误差和分析数据的处理1. 下列各项定义中不正确的是( D )(A)绝对误差是测定值和真值之差(B)相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率(C)偏差是指测定值与平均值之差(D)总体平均值就是真值2. 准确度的高低用(误差)来衡量,它是测定结果与(真值)之间的差异;精密度的高低用(偏差)来衡量,它是测定结果与(平均值)之间的差异。
3. 标准偏差可以使大偏差能更显著地反映出来。
(√)4. 比较两组测定结果的精密度(B)甲组:0.19%,0.19%,0.20%,0.21%,0.21%乙组:0.18%,0.20%,0.20%,0.21%,0.22%(A)甲、乙两组相同(B)甲组比乙组高(C)乙组比甲组高(D)无法判别5. 测定的精密度好,但准确度不一定好,消除了系统误差后,精密度好的,结果准确度就好。
(√ )6. 定量分析中,精密度与准确度之间的关系是(C )(A)精密度高,准确度必然高(B)准确度高,精密度也就高(C)精密度是保证准确度的前提(D)准确度是保证精密度的前提7. 误差按性质可分为(系统)误差和(随机)误差。
8. 下列叙述中错误的是( C )(A)方法误差属于系统误差(B)终点误差属于系统误差(C)系统误差呈正态分布(D)系统误差可以测定9. 下列几种误差属于系统误差的是( C )(1)方法误差(2)操作误差(3)仪器和试剂误差(4)环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差(A)1,3,4 (B)1,2,4 (C)1,2,3 (D)2,3,410. 偶然误差具有(C )(A)可测性(B)重复性(C)非单向性(D)可校正性11. 下列有关随机误差的论述中不正确的是(B )(A) 随机误差具有随机性(B) 随机误差具有单向性(C) 随机误差在分析中是无法避免的(D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的12. 在进行样品称量时,由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于(B )(A)系统误差(B)偶然误差(C)过失误差(D)操作误差13. 指示剂的变色点与化学计量点不一致所引起的终点误差属于(系统误差差);每次滴定判断终点的不确定性属于(随机误差)。
第五章。
定量分析概论一、选择题:(在题后所附答案中选择正确答案代号填入括号中)1、定量分析的任务是()a:测定物质的含量;b: 测定物质中的组成;c: 测定物质的组成及含量;d: 测定物质的有关组分的含量;2、下列论述中错误的是:()a:方法误差属于系统误差;b: 系统误差不包括操作误差;c: 系统误差呈正态分布d: 系统误差又称为可测定误差;3、滴定分析中出现下列情况,导致产生系统误差的是:()a:滴定时有溶液溅出;b:所有试剂含有干扰离子;c:试样未经充分混匀;d:砝码读错了。
4、下列措施中,能减少偶然误差的是()a:增加平行测定次数;b:进行空白实验;c:进行对照实验;d:进行仪器校准。
5、下列有关偶然误差的论述不正确的是()a:偶然误差具有单向性。
b:偶然误差具有随机性;c: 偶然误差的数值大小、正负出现的机率是相等的;d: 偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。
6、下列有关偶然误差正态分布曲线特点的论述中不正确的是()a:曲线与横坐标间所夹的面积的总和,代表所有测定值出现的机率;b:横坐标x值等于总体平均值u时,曲线有极大值;c:曲线呈对称钟形,两头小中间大,说明小误差出现机率大,大误差出现机率小;d:曲线以u值的横坐标为中心呈镜面对称,说明正、负误差出现的几率相等。
7、下列论述中,正确的是()a:进行分析时,过失误差是不可避免的;b:精密度高,准确度一定高;c: 准确度高,一定需要准确度高;d: 准确度高,系统误差一定小。
8、定量分析要求测定结果的误差()a:愈小愈好;b:等于零;c:略大于允许误差;d: 在允许误差范围内。
9下列各项定义中不正确的是()a:绝对误差是测定值与真实值之差;b:相对误差是绝对误差在真实结果中所占百分率c:偏差是指测定结果与平均结果之差;d:平均偏差是单次测量偏差的平均值。
10、下列情况中,何者属于操作人员不应有的操作误差()a:分析天平用的砝码没有校准,b:滴定前用被滴定溶液淋洗锥形瓶,c:滴定前用操作溶液将滴定管淋洗几次;d:滴定管没有校准。
第五章。
定量分析概论一、选择题:(在题后所附答案中选择正确答案代号填入括号中)1、定量分析的任务是()a:测定物质的含量;b: 测定物质中的组成;c: 测定物质的组成及含量;d: 测定物质的有关组分的含量;2、下列论述中错误的是:()a:方法误差属于系统误差;b: 系统误差不包括操作误差;c: 系统误差呈正态分布d: 系统误差又称为可测定误差;3、滴定分析中出现下列情况,导致产生系统误差的是:()a:滴定时有溶液溅出;b:所有试剂含有干扰离子;c:试样未经充分混匀;d:砝码读错了。
4、下列措施中,能减少偶然误差的是()a:增加平行测定次数;b:进行空白实验;c:进行对照实验;d:进行仪器校准。
5、下列有关偶然误差的论述不正确的是()a:偶然误差具有单向性。
b:偶然误差具有随机性;c: 偶然误差的数值大小、正负出现的机率是相等的;d: 偶然误差是由一些不确定的偶然因素造成的。
6、下列有关偶然误差正态分布曲线特点的论述中不正确的是()a:曲线与横坐标间所夹的面积的总和,代表所有测定值出现的机率;b:横坐标x值等于总体平均值u时,曲线有极大值;c:曲线呈对称钟形,两头小中间大,说明小误差出现机率大,大误差出现机率小;d:曲线以u值的横坐标为中心呈镜面对称,说明正、负误差出现的几率相等。
7、下列论述中,正确的是()a:进行分析时,过失误差是不可避免的;b:精密度高,准确度一定高;c: 准确度高,一定需要准确度高;d: 准确度高,系统误差一定小。
8、定量分析要求测定结果的误差()a:愈小愈好;b:等于零;c:略大于允许误差;d: 在允许误差范围内。
9下列各项定义中不正确的是()a:绝对误差是测定值与真实值之差;b:相对误差是绝对误差在真实结果中所占百分率c:偏差是指测定结果与平均结果之差;d:平均偏差是单次测量偏差的平均值。
10、下列情况中,何者属于操作人员不应有的操作误差()a:分析天平用的砝码没有校准,b:滴定前用被滴定溶液淋洗锥形瓶,c:滴定前用操作溶液将滴定管淋洗几次;d:滴定管没有校准。
11、某铁矿石样品经三次平行测定,测得Fe平均含量为40.50%,若真实含量为40.00%则:40.50%--40.00%=0.50%为()a:相对误差;b:绝对误差;c:相对偏差;d:绝对偏差。
12、对某试样进行多次平行测定,得出MgO的平均含量为43.3%,则其中某个测定值(如43.5%)与此平均值之差为该次测定的()a: 相对误差b:相对偏差:c: 绝对误差d: 绝对偏差13、某学生分析纯碱试样时,称取含Na2CO3(Na2CO3摩尔质量为106.0g/mol)50%的试样0.4240g,滴定时用去0.100mol/LHCl溶液40.10ml,该次测定的相对误差为()a:0.25%; b:--0.25%; c:0.125%; d: --0.125%14、对某一样品进行分析,A测定结果的平均值为6.93%,标准偏差为0.03,B测定结果的平均值为7.10%,标准偏差为0.05,其真实值为7.02%,与B的结果比较,A的测定结果是()a:不太准确,但精密度较好;b:准确度较好,但是精密度较差;c: 准确度较好,精密度也好;d: 准确度差,、精密度也差。
15、某矿石是锰的含量约在0.5%以下,要求测定结果的相对误差为2%,可选用的测定方法是()a:EDTA配位滴定法;b:过硫酸铵氧化滴定法;c:过氧化氢―――高锰酸钾滴定法;d:高碘酸钾氧化比色法。
16某铁矿石中含有40%左右的铁,要求测定的相对误差为0.2%,可选用的测定方法是()a:邻菲罗啉比色法;b:重铬酸钾滴定法;c:磺基水杨酸比色法;d:硫氰酸盐比色法。
17、用硫氰酸盐比色法测定钢样中钨时,少量钒的存在将引起系统误差,为了消除钒采取的方法是()a:用含钒量相近的标准钢样进行对照试验;b:作空白试验;c:作仪器校正;d:进行多次重复测定。
18、在下列情况中,能用空白试验的方法来消除所引起的系统误差是:()a:在用K2SiF6测定硅时,由于K2SiF6沉淀不完全。
b:用EDTA滴定法测定Ca2+时,所用的NaOH溶液中含有少量Ca2+;c:标定EDTA时所用的基准物CaCO3中含有微量CaO;d:重量法测定SiO2时,滤液中含有少量硅。
19、某学生用4d法进行可疑值取舍时,分以下四步进行,其中错误的步骤是()a:求出不包括可疑值(x)的平均偏差db:求出所有数据中的平均值(x)c:求可疑值与平均值之差的绝对值│X-X│d:将│X-X│与4d n-1进行比较,决定可疑值的取舍20、按Q检验法(n=4时,Q0.90=0.76)删除逸出值,在下列四组数据中,有逸出值的数据组是()a:0.1014 0.1012 0.1025 0.1016b:97.50 98.50 99.00 99.50;c:3.030 3.041 3.050 3.130;d:20.10 20.15 20.20 20.2521:标定某酸溶液的浓度,其四次平行测定的结果为0.1023mol/L,0.1021mol/L,0.1020mol/L 及0.1024mol/L如果第五次测定结果不被Q检法(n=5时,Q0.90=0.64)所弃去,则最低值应为a、0.1018;b、0.1016;c、0.1012;d、0.101422:标定酸溶液的浓度,其四次平行测定的结果为0.1023mol/L,0.1021mol/L,0.1020mol/L 及0.1024mol/L如果第五次测定结果不被Q检法(n=5时,Q0.90=0.64)所弃去,则最高值应为a、0.1026;b、0.1028;c、0.1032;d、0.103023:某学生测定铁矿石中铜的含量时,得到下列结果为2.50;2.53;2.55;用4d法则估计再测定一次所得分析接头感不应弃去的界限是a、2.53±0.02b、2.53±0.017;c、2.53±0.07;d、2.53±0.1224:下列数据中,有效数字为四位数的是a、[H+]=0.03mol/L;b、Mg%=19.50;c、PH=10.25;d、4000ppm25:用25ml移液管移出的液体体积应记录为a、25.00ml ;b、25.0ml;c、25ml;d、25.000ml26:下列计算式的计算结果(x)应取有效数字位数是x=9.25×12.035+1.250a、一位;b、二位;c、三位;d、四位27:以加热驱除除水份法测定CuSO4·1/2H2O(CuSO4·1/2H2O摩尔质量为168.61g/mol)中结晶水的含量时,称取试样0.2000g,已知天平称量误差为±0.1mg,分析结果有效数字应为a、一位;b、二位;c、三位;d、四位28:用差示光度法测定某药物的纯度时,称取此药物0.0250g,最后计算药物的含量为98.25%,对此报告正确与否作出如下判断,正确的应是a、正确;b、不正确98.3% ;c、不正确98 %;d、不正确98.2%29:某学生称取0.5003g铵盐试样,用甲醛法测定其中氨(NH3摩尔质量为17.03g/mol)含量时,滴定时耗用18.3ml的0.280mol/LNaOH溶液,他写出如下四种计算结果,则正确的是a、NH3%=17 ;b、NH3%=17 .442;c、NH3%=17.44;d、NH3%=17.430:欲测某试样中B组分含量,由四人分别进行测定,试样称取量均为2.2g,四人获得四份报告如下:则合理的报告是a、2.1%;b、2.08%;c、2.085%;d、2.0852%31:由计算器得(5.863×4.074)/(0.003032×1324)的结果为59.50092762按有效数字运算规则将结果修改为a、59.5;b、59.50;c、59.501;d、59.500932:含有0.1100mol/LHCl溶液1L,欲配制成0.1000mol/L需加水的毫升数是a、50.00ml;b、80.00ml;c、100.00ml;d、150.00ml33:今含有0.4000mol/LHCl溶液1L,欲配制成0.5000mol/L需加1.000mol/LHCl的毫升数是a、50.00ml;b、100.00ml;c、150.00ml;d、200.00ml34:今有0.1024mol/LKOH溶液1L,欲稀释成0.1000mol/L,需加水的毫升数是a、24.00ml;b、28.00ml;c、36.00ml;d、48.00ml35:已知某溶液含80ppm钙,钙的摩尔质量为40.0g/mol,该溶液密度为1.0g/ml,则该溶液的物质的量浓度是a、1.0×10—3mol/L;b、2.0×10—3mol/L ;c、4.0×10—3mol/L ;d、8.0×10—3mol/L 36:已知Mg2+(Mg摩尔质量为24.37g/mol)浓度为1.02×10—3mol/L,该溶液的密度为1.02g/ml,则该溶液含Mg的ppm是:a、12.2;b、24.3;c、24.8;d、36.537:已知KMnO4溶液浓度为0.0020 mol/L,此溶液对铁(铁的摩尔质量为55.85 g/mol)的滴定度是a、0.00558 mg/mol;b、0.1117 mg/mol;c、0.0279 mg/mol;d、0.5585 mg/mol 38:于1L0.2000mol/LHCl溶液中,须加入多少毫升水才能使稀释后的盐酸溶液对氧化钙(CaO摩尔质量为56.08 g/mol)的滴定度为0.005 g/mola、61.00ml;b、122.00ml;c、244.00ml;d、366.00ml39:欲配制KMnO4溶液500.00 ml,对HNO2的滴定度为4.0,问需称取高锰酸钾多少克的(KMnO4的摩尔质量为158.0 g/mol,HNO2摩尔质量为47.0 g/mol)a、0.6724;b、1.8420;c、2.1162;d、2.689440:用0.2120g纯Na2CO3 (Na2CO3的摩尔质量是106.0g/mol)标定HCl溶液,以甲基橙为指示剂,消耗HCl溶液20.00ml,则此NaOH溶液的浓度为a、0.0100 mol/L ;b、0.0200 mol/L ;c、0.1000 mol/L ;d、0.2000 mol/L41:用0.2475纯As2O3 (M AS2O3=198.0g/mol),标定KMnO4溶液,在酸性溶液中以KMnO4溶液滴定至计量点,消耗25.00 ml,则KMnO4溶液的物质的量浓度是()a 2.6894mol/L;b 1.3347mol/L;c 0.6724mol/L;d 1.8420mol/L;42:用草酸钠溶液标定0.04mol/L溶液,如要使标定时两种溶液的体积相等,则所需配制草酸钠溶液的物质的量浓度是()a、0.04 mol/L; b 0.1000mol/L;c 0.0800 mol/Ld 0.06 mol/L;43:已知碳酸钠的摩尔质量为106.0 mol/L,用它来标定0.2 mol/L的HCL溶液20.00 ml,宜称取碳酸钠的克数是()a 0.021gb 0.042gc 0.21gd 0.42g44: 为了测定氯化物中氯的百分含量,欲使1.0mgAgCl沉淀相当于0.10%的氯,则应称取式样的克数是(M cl-=35.45 g/mol,M AgCl=143.3 g/mol)( )a0.494; b 0.128c0.74; d 0.27445:用0.1000 mol/LNa2S2O溶液测定铜矿中的铜(M Cu=63.55g/mol)欲从滴定管上直接读得Cu%,则称取铜矿石式样的克数是()a 0.6355g;b 0.3178;c0.9533g; d0.1271g46 欲配制KI(M KI=166.0)溶液250ml,对HNO2(M HNO2=47.0)的滴定度为4.0mg/ml,则需要称取碘化钾的克数是()a 0.8830g;b 3.5319g;c 2.4820g;d 1.7660g47 用光度法测定钢中锰含量,其方法误差约为2%,使用称量误差为±0.002g的天平称取MnSO4,若要配制成每毫升含0.2mg硫酸锰标准溶液,则应选用的容量瓶体积是()a 50ml b100 mlc250 ml d500 ml48 滴定分析相对误差一般要求达到0.1%,使用常量滴定管滴定时,耗用标准溶液的体积控制在()a 10ml以下;b 10-15ml;c 40-50ml;d 20-30ml;49 如果要求分析结果达到0.1%的准确度,使用一般电光天平称取式样时至少应称取的重量为()a 0.1gb 0.2gc 0.4gd 0.5g50欲配制一升0.1000 mol/L的重铬酸钾溶液,若要求配制标准溶液的浓度相对误差为0.2%,则至少应称取至()a 0.xg; b0.0xg;c 0.00xg; d0.000xg;51 下述情况中,使分析结果产生负误差的是()a, 以盐酸标准溶液滴定一碱样时使用的滴定管末洗净,滴定时内壁挂液珠;b, 用于标定标准溶液的基准物质在称量时吸了潮;c 以失去部分结晶水的H2C2O4·2H2O为基准物质标定NaOH溶液的浓度;d 滴定时速度过快,并在到达终点后立即读取滴定官的读数;52:下述情况中,分析结果产生正误差的是()a 以硫酸钡重量法测定钡时,沉淀剂硫酸加入量不足;b测定白云石中钙镁含量时,式样在称量时吸了潮c 标定NaOH溶液的邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸;d 以重铬酸钾滴定亚铁离子时,酸式滴定管没有用重铬酸钾标准溶液荡洗;53 分析天平保于用的变色硅胶,标志其使用失效的颜色是()a红色b零点兰色 c 黄色 d 绿色55 某分析天平的零点为“0”,在左盘上加重物W1,在右盘上加重物W2,天平的平衡点为+3分度,然后交换两盘中的重物,则天平的平衡点为-3分度,这说明()a W1=W2b W1>W2c 天平的左臂比右臂长d天平的左臂比右臂短56 某分析天平的零点为“0”,左臂长为L1,右臂长为L2,若在右盘上加重物W1而在式盘上加重物W2+4分度,交换两盘重物后,天平的平衡点不变,则天平的平衡点为这说明()a W1=W2b W1〈W2c W1>W2d L1=L257 分析实验中有以下四种天平,其性能如下所示,今欲称量某式样约0.02 g,要求测定结果相对误差〈=0.1%,宜选用的天平是()68 需配置0.5000mol·L-1K2Cr2O7溶液,下列量器中最合适的是()a 移取管b 量筒c 容量瓶d 刻度烧杯69 现欲取50ml试液放入锥形瓶中,进行滴定,要求误差少于0.1%,应选用的量器是()a 50ml 量筒b 25ml移液管取两次c50ml移液管 d 50ml容量瓶70 碱式滴定管的滴定咀中有气泡,正确的处理方法是()a 挤动玻璃珠,使溶液冲出带走气泡;b 将橡皮管向上弯曲,挤动玻璃珠,使溶液从尖嘴流出,带走气泡;c换一滴定管d无影响71 下列配置试液的操作,不对的操作是()a用分析天平称取NaOH来配置NaOH标准溶液;b 用量筒量取蒸馏水配置NaOH溶液;c 用量筒量取浓HCl配置HCl溶液;d 用台秤称取KMnO 4,来配置KMnO 4溶液。