裂解碳五中环戊二烯热二聚动力学研究

第27卷 第5期2009年9月 石化技术与应用Petrochem i ca lT echnology &A pp licati onV o l 27 N o 5Sep 2009研究与开发(433~435)热二聚法分离C 5馏分中的环戊二烯李淑清,郭淑平,刘阳,艾军,万文俊(中国石油辽阳石油化纤公司金兴化工厂,辽宁辽阳111003)摘要:在立式连续或釜式间歇反应器中对乙烯裂解C 5原料中的环戊二烯(CPD )进行热二聚,生成双环戊二烯(DCPD )后分离。

考察了反应温度和反应时间对CPD 热二聚反应转化率和DCPD 收率的影响。

结果表明,CPD 转化率和DCPD 收率均随着反应温度的升高和停留时间的延长呈上升趋势;采用釜式间歇反应工艺时,适宜的反应温度为120~130 、反应时间为12h ,此条件下CPD 转化率及DCPD 收率分别可达到约90%,85%。

采用立式连续反应工艺时,适宜的反应温度为100~110 ,反应时间为9h ,此条件下CPD 转化率和D CPD 收率最高分别为88%,78%。

工艺过程中应控制原料C 5中CPD 的质量分数大于10%,C 6的质量分数小于3%。

关键词:C 5馏分;环戊二烯;热二聚;双环戊二烯;釜式反应器;立式反应器中图分类号:TE 622.1+1 文献标识码:B 文章编号:1009-0045(2009)05-0433-03从C 5馏分中分离环戊二烯(CPD ),是C 5分离技术的重要组成部分。

中国石油辽阳石油化纤公司金兴化工厂C 5加工装置是以石油烃类裂解制乙烯过程的副产物C 5馏分为原料,采用热二聚反应、闪蒸分离、常减压精制等工艺,生产纯度为80%的双环戊二烯(DCPD)等系列产品。

本工作采用C 5加工装置的工艺流程,即先将C 5中的CPD 热二聚为DCPD,然后再闪蒸分离的方法,分别在立式连续、釜式间歇反应器中考察了热二聚反应温度和反应时间对CPD 转化率和DCPD 收率的影响,旨在为工业生产优化提供基础数据。

裂解C5馏分热聚法脱环戊二烯的研究
孙松卿;董凌云;郝兴仁;王迎春;吕爱梅
【期刊名称】《齐鲁石油化工》
【年(卷),期】2007(035)001
【摘要】采用管式反应器进行裂解C5馏分热二聚反应的研究,考察了原料浓度、反应温度、停留时间等对CPD(环戊二烯)转化率、选择性的影响,将反应产物进行精馏分离得到纯度(质量分数)大于80%的DCPD(双环戊二烯).以试验数据为依据,建立了C5馏分CPD热二聚反应过程的动力学方程,并对相关参数进行了回归.【总页数】4页(P6-9)
【作者】孙松卿;董凌云;郝兴仁;王迎春;吕爱梅
【作者单位】中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄博,255400;中国石化齐鲁分公司研究院,山东淄
博,255400
【正文语种】中文
【中图分类】TQ326.8
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3.从裂解C9馏分中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的研究 [J], 李爱元;施立钦;孙向
东;王斌;张慧波
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从C5和C9中分离CPD、DCPD以及二者聚合的动力学和热力学研究进展李爱元，张永春，彭振博，孙向东(宁波职业技术学院化工系，宁波 315800)[摘要]介绍了从C5和C9馏分中分离CPD、DCPD以及二者聚合时，动力学和热力学理论方面的研究进展。

[关键词]CPD；DCPD；分离；聚合；动力学；热力学[中图分类号]X703.1 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)16-0099-01Studies Progress Kinetics and Thermodynamics of Separation andPolymerization of CPD,DCPD from C5 and C9 distillatesLi Aiyuan, Zhang Yongchun, Peng Zhenbo, Sun Xiangdong(Department of chemical engineering,Ningbo Professional and Technical College,Ningbo 315800) Abstract: Studies progress of kinetics and thermodynamics were discussed when CPD, DCPD were separated and polymerized from C5 and C9 distillates in theory.Keywords: CPD；DCPD；separation；kinetics；polymerization；thermodynamics从“十一五”开始，我国乙烯产业快速发展，从2005年的773万吨/年增长至2010年的1448万t/a，增幅达87.3 %，目前仅次于美国，居世界第二位。

在乙烯裂解的副产物C5和C9馏分中，环戊二烯(CPD)和环戊二烯二聚体双环戊二烯(DCPD)含量达到45 %左右，各国学者对从C5和C9中提取CPD、DCPD以及二者聚合成高品质的化合物进行了大量的研究，特别是对提取分离和聚合的动力学和热力学进行了许多研究，对实践起到了较好的指导作用。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公布说明书[11]公开号CN 101508624A [43]公开日2009年8月19日[21]申请号200810057745.6[22]申请日2008.02.15[21]申请号200810057745.6[71]申请人中国石油化工股份有限公司地址100029北京市朝阳区惠新东街甲6号共同申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院[72]发明人田保亮 戴伟 杜春鹏 唐国旗 胡競民冯海强 张齐 高继东 鲁耘 [74]专利代理机构北京思创毕升专利事务所代理人韦庆文[51]Int.CI.C07C 13/15 (2006.01)C07C 7/04 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 10 页 附图 2 页[54]发明名称反应精馏分离裂解碳五馏分中环戊二烯的方法[57]摘要本发明公开了反应精馏分离环戊二烯的方法，属于裂解碳五馏分分离方法，为了解决现有的热二聚方法分离环戊二烯存在的生成X3和X2的副二聚反应问题，提出利用反应精馏方法从裂解碳五馏分中分离环戊二烯的方法，将裂解碳五馏分送入反应精馏塔中部，经反应精馏过程从塔顶采出包含异戊二烯的物流，从塔釜采出包含间戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯的物流，该方法减少了X3生成量，降低了异戊二烯损失率。

本发明可以应用从裂解碳五馏分中分离异戊二烯的流程中，降低了进入萃取单元的环戊二烯量，减少了萃取精馏单元的结焦和溶剂再生量。

200810057745.6权 利 要 求 书第1/1页 1.一种反应精馏分离裂解碳五馏分中环戊二烯的方法，其特征在于，将裂解碳五馏分送入反应精馏塔中部，经反应精馏过程从塔顶采出包含异戊二烯的物流，从塔釜采出包含间戊二烯、环戊二烯和双环戊二烯的物流，所述反应精馏塔为板式精馏塔，具有70～160块理论板数，回流比为5～15，塔顶温度为40～60℃，所述反应精馏过程是指在精馏过程中发生环戊二烯二聚成双环戊二烯的反应的过程。

C5馏分主要成分是环戊二烯、间戊二烯和异戊二烯。

主要指石油裂解制乙烯过程中副产的含有五个碳原子的烃类混合物。

以石脑油裂解制乙烯时，副产的碳五馏分(约占乙烯量的15％)链烷烃含量少，双烯烃含量高，其中异戊二烯、环戊二烯各占15％左右，间戊二烯约占10％。

碳五馏分可直接制石油树脂，广泛用于黏结剂、涂料、印刷油墨、纸张上胶剂等方面，也可用萃取精馏法、吸收法等分离出的异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯、异戊烯、正戊烯等，广泛用于制取合成橡胶、涂料以及其他石油化工产品和精细化工产品。

异戊烷可经脱氢成异戊二烯。

异戊二烯用于制合成橡胶和其他聚合物。

环戊二烯用于制杀虫剂等。

碳五馏分亦可作为燃料和制取炭黑的原料。

C5主要来自石油烃高温裂解制乙烯过程的副产C5馏分和石油炼厂催化裂化装置。

然而，两种不同来源的C5馏分的组成和用途有着很大的差别。

炼厂催化裂化装置来的C5馏分中的烯烃主要是单烯烃，在化工利用中价值较高的组分为异戊烯。

裂解制乙烯过程的副产C5馏分中利用价值较高的组分是异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯。

利用裂解制乙烯过程的副产C5馏分，经分离后，生产异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯和石油树脂。

异戊二烯是极其重要的C5双烯烃，主要用途是生产聚异戊二烯橡胶、SIS 共聚物和丁基橡胶。

其化学性质活泼，通过各种化学反应可以合成香料、农药、医药及其它精细化工产品。

双环戊二烯含有多个不饱和双键，化学性质非常活泼，可与多种化合物反应，生成种类繁多的衍生物。

主要用于生产C5脂环族石油树脂、不饱和聚酯树脂、聚双环戊二烯和乙丙橡胶。

C5烯烃主要来源于石油烃高温裂解制取乙烯过程及石油炼制催化裂化过程的副产物中。

含量较为丰富，利用价值较高的组分为异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯，三者约占C5裂解馏分的40％-50％。

裂解C5馏分中还含有大约15％-25％的单烯烃，即，1-戊烯、顺二戊烯和反二戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯。

深度好文‖裂解C5馏分分离技术的研究进展！深度好文‖裂解C5馏分分离技术的研究进展！摘要：简要介绍了C5馏分的用途以及国内外C5馏分分离技术的研究进展，叙述了几种主要分离工艺流。

C5馏分分离异戊二烯环戊二烯间戊二烯；C5馏分是重要而又具有潜在应用价值的化工原料；C5馏分利用的重点也主要集中于其中的3种二烯烃上；C5馏分组成复杂，组分间沸点（作者：湖南岳阳长岭分公司信息技术管理中心蒲承旭）。

关键词：C5馏分分离异戊二烯环戊二烯间戊二烯C5馏分是重要而又具有潜在应用价值的化工原料。

C5馏分中含有二十多种沸点接近的组分，其中利用价值高且含量较多的异戊二烯（IP）、环戊二烯（CPD）、间戊二烯（PD）3 种二烯烃约占C5馏分的50%。

裂解C5馏分的产率、组成和二烯烃的含量主要取决于裂解原料的组成，裂解原料越轻，C5产率就越低。

C5馏分利用的重点也主要集中于其中的3种二烯烃上。

异戊二烯主要用于合成聚异戊二烯橡胶、SIS等热塑性弹性体。

目前，正在开发的以异戊二烯为原料的高附加值精细化工产品有香料、合成橡胶、化妆品、药品、杀虫剂、维生素等。

环戊二烯主要用于合成C5脂肪族石油树脂、不饱和聚酯树脂、乙丙橡胶第二单体、聚双环戊二烯树脂等，正在开发的精细化工产品是医药品、阻燃剂、光学材料等。

间戊二烯主要应用于生产C5脂肪族石油树脂和环氧树脂固化剂，正在开发的用途是丁戊橡胶和乳胶。

另外，从上述中间产品延伸，还可以制造路标漆、热熔胶、印刷油墨、合成涂料、黏合剂、橡胶配合剂、防水处理剂、纺织品上浆剂、工程塑料改性剂及生产溶剂油、车用汽油调和组分等。

C5馏分组成复杂，组分间沸点接近，相对挥发度较小，彼此之间又容易形成共沸物，而且双烯烃易于聚合，因此要分离出高纯度的双烯烃产品比较困难。

目前，工业上广泛使用的是热二聚与共沸蒸馏或溶剂萃取蒸馏相结合的方法，即利用环戊二烯比其它C5馏分易二聚的特点，将环戊二烯二聚为双环戊二烯（DCPD），再利用双环戊二烯沸点明显高于其它C5烃沸点的特点，通过蒸馏从C5馏分中将双环戊二烯分离。

裂解C5中异戊二烯阻聚剂的作用马红燕;钱仁渊;李坤;包宗宏;云志【摘要】为了减少裂解C5馏分分离过程中异戊二烯(IP)的聚合损失,可以加入阻聚剂来缓减其聚合程度.在IP-正已烷溶液中分别加入亚硝酸钠、4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧代哌啶四氟硼酸盐和自制阻聚剂(摩尔比1:1的氧代铵盐和相应的羟基胺化合物的混合物),探讨它们对IP热聚合的阻聚效果.考察了反应时间、反应温度、IP 初始质量分数和阻聚剂的加入量在自制阻聚剂对IP的阻聚过程中的影响.结果表明,3种阻聚剂中效果最好的是自制阻聚剂.随着反应时间的延长,阻聚剂逐渐消耗,IP 损失率也随之增大;温度越高,IP损失率的增加速率也逐渐增大;随着IP初始质量分数的增大,IP损失率也逐渐增大,高浓度的IP需要加入更多的阻聚剂;当自制阻聚剂的质量分数在0.15%～0.30%范围,对IP具有较好的阻聚效果.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2010(026)006【总页数】4页(P951-954)【关键词】异戊二烯(IP);阻聚剂;聚合【作者】马红燕;钱仁渊;李坤;包宗宏;云志【作者单位】南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009;南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009;南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009;南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009;南京工业大学,化学化工学院,江苏,南京,210009【正文语种】中文【中图分类】TQ314.24裂解C5是乙烯装置的副产物,产率约为乙烯产量的12%～20%[1]。

随着乙烯生产规模的不断增加,裂解C5的产量也很快上升。

异戊二烯(IP)是裂解C5馏分中最有价值的组分之一。

从1917年用其生产合成橡胶以来,IP受到越来越多的关注[2]。

从裂解C5中分离 IP时,由于 IP含有共轭双键,化学性质活泼,易发生均聚和共聚反应。

为了防止IP聚合给生产带来损失,通常都要加入阻聚剂,如对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、一些胺类或醌类化合物。