分析化学课件之—— (13)

1
试剂的组成与化学式完全相符
2
试剂的纯度足够高
3
性质稳定
4
试剂参加滴定反应时,应按反应式定量进行,没有 副反应
第1章 定量分析化学概论
2.3 标准溶液的配制和浓度的标定 2.3.2 标准溶液的配制
标准溶液的配制
直接法
标定法
第2章 滴定分析法概论
2.4 滴定分析中的计算 2.4.1 滴定分析计算的依据和常用的公式
其通式为:
第2章 滴定分析法概论
2.2 标准溶液浓度的表示方法 2.2.2 滴定度
在生产单位的例行分析中 ,为了方便计算 ,常用滴定度表示标准溶液的浓度. 滴定度是指每毫升滴定剂溶液相当于被测物质的质量. 滴定度和浓度之间互算:
第2章 滴定分析法概论
2.3 标准溶液的配制和浓度的标定 2.3.1 基准物质
（2）少量实验数据的统计处理 t分布曲线与正态分布曲线相同之处是，曲线下面一定区间内的积分面积 ，就是该区间内随 机误差出现的概率
第1章 定量分析化学概论
1.4 分析结果的数据处理 1.4.2 总体平均值的估计
（2）少量实验数据的统计处理
第1章 定量分析化学概论
1.4 分析结果的数据处理 1.4.3 平均值的置信区间
第1章 定量分析化学概论
1.4 分析结果的数据处理 1.4.5 显著性检验
（2）F检验法
第1章 定量分析化学概论
1.4 分析结果的数据处理 1.4.6 回归分析法
（1）一元线性回归方程及回归直线 回归直线可用如下方程表示：
回归直线与所有实验点的总误差即为
第1章 定量分析化学概论
1.4 分析结果的数据处理 1.4.6 回归分析法
滴定分析法又称为容量分析法 ,是将一种已知准确浓度的试剂即标准溶液滴 加到被测物质的溶液中直到所加的试剂与被测物质按化学计量关系定量反 应完为止 , 然后根据试剂溶液的浓度和用量 ,计算被测物质的含量.

2000~1500 cm1 双键区 νC=C νC=N νC=O
1500~1000 cm1 单键区 νC-C νC-N νC-O
规 律

~
1 2c
k

k ~ 1302
1. 折合质量越小，基团的伸缩振动频率越高
例如， νO-H νN-H νC-H出现在高波数段

2. 折合质量相同，化学键力常数越大，伸缩振基 频峰的频率越高 例如， νCC >νC=C > νC-C 3. 折合质量相同的基团，一般>>
导致带宽及强度都增加，并移向低频；质子接受体也向低
波数移动. 例：
乙醇浓度小于0.01mol.L-1时，游离OH（ 3640cm-1）；
乙醇浓度增加时, 二聚体（3515cm-1）多聚体（3350cm-1)； 乙醇浓度达0. 1mol.L-1时，多聚体（3350cm-1) .
4. 振动偶合
分子中的基团或键的振动并不是孤立进行的。 如果两个振子属同一分子的一部分，而且相距很近， 一个振子的振动会影响另一振子的振动，并组合成 同相（对称）或异相（不对称）两种振动状态，其 前者的频率低于原来振子频率，后者的频率高于原 来振子频率，造成原来频率的分裂。
第十三章 红外吸收光谱法

利用物质的分子对红外辐射的吸收，得到与分 子结构相应的红外光谱图，从而来鉴别分子结 构的方法，称为红外吸收光谱法（IR）。 近红外 0.76 ~ 2.5 um


中红外 2.5 ~ 25 um 远红外 25 ~ 1000 um
（4000 ~ 670 cm-1，即2.5 ~ 15 um 最广泛）
（二）振动形式

伸缩振动
化学键两端的原于沿键轴方向作来回周期运动 对称伸缩振动s、非对称伸缩振动as 键长有变化，键角无变化。

•本节所要解决的问题：
•对分析结果进行评价，判断分析 结果的准确性误差(error)。
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一 真值(true value)（χT）
某一物理量本身具有的客观存在的 真实数值，即为该量的真值。
1.理论真值 2.约定真值 3.相对真值
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二 平均值（ x ）
对同一种试样，在同样条件下重复测定n次，
一组测量数据中，最大值与最小值之 差称为极差，又称全距或范围误差。
R=x max- x min 相对极差为：
R 100% x
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七 测量误差
1 误差分类及其产生的原因
误差是分析结果与真实值之差。 根据性质和产生的原因可分为三类： • 系统误差 • 偶然误差 • 过失误差
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35.45 100% 35.45 22.99
60.66%
Ea 60.53% 60.66% 0.13%
Er
0.13% 100% 60.66%
0.2%
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2 精密度与偏差
• 精密度(precision) 多次测量值(xi)之间相互 接近的程度。反映测定的重复性和再现性。
• 表示方法偏差(deviation)
结果分别为： x1, x2, x n ，n次测量数
据的算术平均值：
x x1 x2
n
xn
1 n
n i 1
xi
三 中位数（ χM ）
一组测量数据按大小顺序排列，中间一个
数据即为中位数χM ，当n为奇数时，居中
者即是；当n为偶数时，正中间两个数的平
均值为中位数。
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υ
C=O
非极性烃类溶剂 1727 CCl4 1720 CHCl3 1705 结论：溶剂极性增大，极性基团伸缩频率↘。 （极性基团与溶剂间形成氢键）
3、特征区与指纹区
⑴特征区：4000～1250cm-1 特点：峰较少，易辨认。νX-H,νX=Y, νX≡Y ⑵指纹区：1250～200cm-1(8.0～50μm) 特点：峰较密，nX-Y, β, γ • • 分析取代基位置（如取代苯）。 分析立体异构（如顺、反取代）。
由基态跃迁到第一激发态，产生的吸收峰 ---
基频峰
2.2 振动形式
振动类型 (多原子分子)
（亚甲基: AX2 ）
振动形式分为伸缩振动与弯曲振动两大类
1. 伸缩振动
•
沿键长方向
νs
νas
2. 弯曲振动
垂直键长方向
ω γ
τ
δ β
ρ
3. 振动自由度:
基本振动的数目 (独立振动数)
振动自由度： 3N-6(非线性分子,H2O)

原子电负性： C-O、 C-X > C-C 分子对称性 对称性强 m ↓ 谱带强度 ↓
（1）两原子电负性差值大，Δμ大，峰强。 乙酸丙烯酯 ΔμC=O>ΔμC=C CH3-C-OCH2-CH=CH2 1745cm-1 1650cm-1
（2）与分子对称性有关： 如：三氯乙烯 四氯乙烯 有υC=C 无υC=C
'
键常数 K，mD/Å 5 10 15
基团振动波数，cm-1 1190 1690 2060
2、影响因素 — 吸收峰位置
化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受 分子的内部结构和外部因素影响； 相同基团的特征吸收不一定相同
(1)内部因素