催化剂的工业生产要求

  • 格式:doc
  • 大小:154.00 KB
  • 文档页数:8

下载文档原格式

  / 12
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

一、工业生产对催化剂的要求

工业生产要求催化剂具有较高的活性、良好的选择性、抗毒害性、热稳定性和一定的机械强度。

(1)活性

活性是指催化剂改变化学反应速率的能力,是衡量催化剂作用大小的重要指标之一。工业上常用转化率、空时产量、空间速率等表示催化剂的活性。

在一定的工艺条件(温度、压力、物料配比)下,催化反应的转化率高,说明催化剂的活性好。

在一定的反应条件下,单位体积或质量的催化剂在单位时间内生成目的产物的质量称作空时产量,也称空时产率,即

空时产量的单位是kg/( m3.h)或kg/(kg.h)。空时产量不仅表示了催化剂的活性,而且直接给出了催化反应设备的生产能力,在生产和工艺核算中应用很方便。

空间速率(简称空速)是指单位体积催化剂通过的原料气在标准状况(0℃,iOl.3 kPa)下的体积流量,其单位是m3/(m3.h),常以符号Sv表示。

空间速率的倒数定义为标准接触时间(t。),单位是s。

t。= 3600/Sv

实验中,常用比活性衡量催化剂活性的大小。比活性是指催化反应速率常数与催化剂表面积的比值。

催化剂的活性并非一成不变,而是随着使用时间的延长而变化。

(2)选择性

选择性是衡量催化剂优劣的另一个指标。选择性表示催化剂加快主反应速率的能力,是主反应在主、副反应的总量中所占的比率。催化剂的选择性好,可以减少反应过程中的副反应,降低原材料的消耗,降低产品成本。催化剂的选择性表示如下:

(3)寿命

催化剂从其开始使用起,直到经再生后也难以恢复活性为止的时间,称为寿命。催化剂的活性与其反应时间的关系如图3 10所示,其使用活性随时间的变化,分为成熟期、活性稳定期和衰老期三个时期。不同的催化剂,其“寿命”曲线不同。

通常,新鲜催化剂刚投入使用时其组成及结构都需要调整,初始活性较低且不稳定,当催化剂运转一段时间后,活性达到最高而进入稳定阶段。故此,从催化剂投入使用至其活性升至较高的稳定期称为成熟期(也称诱导期)。

活性趋于稳定的时期称为活性稳定期。活性稳定期的长短与催化剂的种类、使用条件有关。稳定期越长,催化剂的性能越好。

随着催化剂使用时间的增长,其催化活性也因各种原因随之下降,甚至完全失活,催化剂进入了衰老期。此时催化剂需进行再生,以恢复其活性。从催化剂活性开始下降到完全不能使用时的时间段称为衰老期。

催化剂的寿命越长,其使用的时间就越长,其总收率也越高。

(4)稳定性

即催化剂在使用条件下的化学稳定性,对热的稳定性,耐压、耐磨和耐冲击等的稳定性。

较高的催化活性,可提高反应物的转化率和设各生产能力;良好的选择性,可提高目的产物的产率,减少副产物的生成,简化或减轻后处理工序的负荷,提高原料的利用率;耐热、对毒物具有足够的抵抗能力,即具有一定的化学稳定性,则可延长其使用寿命;足够的机械强度和适宜的颗粒形状,可以减少催化剂颗粒的破损,降低流体阻力。

(5)强度、比表面积、密度催化剂的机械强度、比表面积、密度等是催化剂的重要物理

性质,对催化剂的使用及寿命有很大的影响。

催化剂应具有一定的机械强度,否则在使用过程中容易出现破碎、粉化现象。对于流化床反应器,这会造成催化剂的大量流失;对于固定床反应器,这会造成

气流通道的堵塞,增加流体阻力等。

1 g催化剂具有的总面积称为该催化剂的比表面积。催化剂内、外表面积之和为催化剂的总表面积。催化剂比表面积的大小对于吸附能力、催化活性有一定的影响,从而直接影响催化反应速率。比表面积越大,活性中心孔越多,活性越高。

催化剂的密度(p)是单位体积催化剂所具有的质量,即

工业上根据催化剂体积的不同计算方法,对催化剂密度有以下几种表示方法。

①堆积密度(PB)计算堆积密度时,催化剂的体积为催化剂自由堆积状态时(包括颗粒内孔隙和颗粒间空隙)的全部体积。

②真密度(ps)计算真密度时,催化剂的体积为扣除催化剂颗粒内孔隙和颗粒间空隙后的体积。

③表观密度(pp)计算表观密度时,催化剂的体积为包括催化剂颗粒内孔隙(扣除颗粒间空隙)的体积。

催化剂的密度,尤其是堆积密度的大小影响反应器的装填量。堆积密度大,单位体积反应器装填的催化剂的质量多,设备利用率大。

二、晶体结构

晶体结构即晶体的微观结构,是指晶体中实际质点(原子、离子或分子)的具体排列情况。自然界存在的固态物质可分为晶体和非晶体两大类,固态的金属与合金大都是晶体。晶体与非晶体的最本质差别在于组成晶体的原子、离子、分子等质点是规则排列的(长程序),而非晶体中这些质点除与其最相近外,基本上无规则地堆积在一起(短程序)。金属及合金在大多数情况下都以结晶状态使用。晶体结构是决定固态金属的物理、化学和力学性能的基本因素之一。

(1)点阵和周期性

晶体是各向异性的均匀物体。生长良好的晶体,外观上往往呈现某种对称性。从微观来看,组成晶体的原子在空间呈周期重复排列。即以晶体中的原子或其集合为基点,在空间中三个不共面的方向上,各按一定的点阵周期,不断重复出现。

如从重复出现的每个基元中各取某一相当点,则这些点合在一起形成一个空间点阵的一部分。确切地说,点阵是一组按连接其中任何两点的矢量进行平移后而能复原的点的重复排列。

空间点阵是认识晶体结构基本特征的关键之一,用它可以方便而又清楚地说明晶体的微观结构在宏观中所表现出的面角守恒、有理指数等定律以及X射线衍射的几何关系。各点分布在同一直线上的点阵称为直线点阵,分布在同一平面中者称为平面点阵,而分布在三维空间中者称为空间点阵。空间点阵可以分解为各组平行的直线点阵或平面点阵,并可划分成并置的平行六面体单位。规定这个单位的矢量为a、b和c。空间点阵划分成一个个并置的平行六面体单位后,若点阵中各点都位于各平行六面体的顶点处,则此单位只摊到一个点,称为素单位。平行六面体单位也可在面上或体内带心,摊到一个以上的点,成为复单位。按照空间点阵的平行六面体单位,可划分成晶体结构的单位,这样的单位称为晶胞。

晶体的一些宏观规律性反映了它微观结构中具有长程序的空间点阵形式。晶体之所以不同于一般具有短程序的非晶态固体和液体而成为各向异性体,与此有关。晶体外形为晶面构成的多面体,而晶面必与空间点阵中一组平面点阵平行,晶棱则与某一直线点阵组平行。在同一种晶体上两个给定晶面之间的交角是两组相应的点阵平面之间的交角,从而是常数。

点阵平面和直线点阵方向的表示方法在任何晶体中,可根据空间点阵的基向量a、b和c来取晶轴系。若任一点阵平面与它们交于A、B和C,则这个面在这三个晶轴上的倒易截之比,必可通约成三个互质数之比,即h:k:l,这是“有理指数定律”,h,k,l称为点阵平面指数,而(hkl)是该晶面的符号。晶棱或与一组直线点阵平行的方向可用记号【uvw】来代表,其中u、v和w也是三个互质的整数,称点阵方向指数。而这个方向与矢量ua+vb+wc平行。例如直线点阵方向【100】必与a平行,【010】与b平行,等等;而点阵平面(100)必与b和c平行,(010)与c和a平行,等等。

有了点阵概念就可以将晶体结构用下述所谓公式来简单表示:

晶体结构=点阵+结构基元

(2)晶体对称性

在晶体的外形以及其他宏观表现中还反映了晶体结构的对称性。晶体的理想