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高分子化学与物理基础（第二版）第6章高分子的化学反应第6章高分子的化学反应1高分子化学反应的特征及影响因素2高分子的官能团反应3高分子的交联和接枝4高分子的扩链反应5高分子的降解第6章高分子的化学反应高分子的化学反应一般是按照聚合度和基团的变化(侧基或端基)而不按反应机理来分类的,通常把高分子的化学反应大致分为三类。
①聚合度基本不变,高分子的侧基和(或)端基发生变化的反应,成为高分子的相似转变。
这种反应主要发生在由某种官能团转变为新的官能团,继而生成新高分子的反应。
②聚合度变大的反应,主要的反应如交联、嵌段、接枝和扩链等反应。
③聚合度变小的反应,如高分子发生解聚、降解等反应,使得分子量变小。
6.1 基础理论1能量的级别2理想功Wid3不可逆过程的损耗功WL6.1.1 高分子化学反应特征一般来说,高分子与其低分子同系物在结构上有类似的地方,因而可进行相同的化学反应,包括氧化、还原、取代、加成、消去、环化、配位等反应。
(1)高分子的化学反应不完全(2)高分子的化学反应复杂6.1.2 影响大分子链上官能团反应能力的物理因素化学反应需要反应物质相互接触,因此影响大分子链上官能团反应能力的物理因素主要有反应物质的扩散速率和反应物的局部浓度。
对于高分子来说,结晶和无定形高分子,线型、支链型及交联高分子,不同的链构象,反应是否呈均相等,对小分子物质的扩散都有着不同的影响,从而影响到基团的化学反应能力。
对于部分结晶的高分子,在非均相反应中分子链上基团的反应主要发生在无定形区。
因为在结晶区内分子链间排列整齐并且作用力大,小分子试剂难以扩散到晶区内。
6.1.3 影响高分子反应的化学因素影响高分子反应活性的化学因素主要是概率效应、位阻效应、静电效应和邻近基团效应等。
(1)概率效应高分子相邻官能团作无规则的成双反应时,中间往往会有孤立的单个基团,这些孤立的基团不能够再参加化学反应,使最高转化程度受到限制。
(2)空间位阻效应当参与反应的高分子链的侧基具有较大的位阻,或者小分子试剂含有较大的刚性基团时,高分子反应的活性将受到空间位阻的影响。
《高分子化学》习题与解答第一章、绪论习题与思考题１. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
注明聚合物的重复单元和结构单元，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）CH 2=CHCl; （2）CH 2＝C (CH 3)2; （3）HO(CH 2)5COOH; （4） ;（5）H 2N(CH 2)10NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH ;（6）OCN(CH 2)6NCO + HO(CH 2)2OH ;２. 写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。
（1） （2） （3） （4） （5）（6）３. 写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式：（1） 聚丙烯晴（2） 丁苯橡胶（3） 涤纶 CH 2CH 2CH 2 O [ CH 2 C ]n CH 3COOCH 3[ CH 2 CH ]nCOOCH 3[ NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO ]n[ NH(CH 2)5CO ]n（4）聚甲醛（5）聚氧化乙烯（6）聚砜2014年9月10日星期三４. 解释下列名词：（1）高分子化合物，高分子材料（2）结构单元，重复单元，聚合度；（3）分子量的多分散性，分子量分布，分子量分布指数；（4）线型结构大分子，体型结构大分子；（5）均聚物，共聚物，共混物；（6）碳链聚合物，杂链聚合物。
５. 聚合物试样由下列级分组成，试计算该试样的数均分子量nM及分M和重均分子量w子量分布指数。
级分重量分率分子量10.51×10420.21×10530.25×10540.11×106６. 常用聚合物分子量示例于下表中。
试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙－66、顺丁橡胶及天然橡胶的聚合度，并根据这六种聚合物的分子量和聚合度认识塑料、纤维和橡胶的差别。
７. 高分子化合物的制备方法有哪几类？试分别举例说明之。
８. 高分子科学的主要研究内容是什么？为什么说它既是一门基础科学，也是一门应用科学？习题与思考题１.解：(1)加聚反应Cl结构单元和重复单元都是： CH2CH(2)加聚反应结构单元和重复单元都是：(3) 缩聚反应结构单元和重复单元都是OO(CH 2)5C (4) 开环聚合反应结构单元和重复单元都是：CH 2CH 2CH 2O（5）缩聚反应 结构单元：HN(CH 2)10NH 和OO 2)8C(6)加聚反应结构单元： C NH(CH 2)6NH C O O和 O (CH 2)2O ]n重复单元： C NH(CH 2)6NH C O OO (CH 2)2O ]n２.解: （1）聚甲基丙烯酸甲酯 单体为甲基丙烯酸甲酯(2) 聚丙烯酸甲酯 单体为丙烯酸甲酯(3) 聚己二酸乙二酯（尼龙66） 单体为乙二胺和乙二酸(4) 聚己内酰胺 单体为己内酰胺或氨基己酸或n H 2N(CH 2)6COOH H [ NH(CH 2)5CO ]n OH + (n -1)H 2O(5) 聚异戊二烯单体为异戊二烯(6) 聚碳酸酯单体为双酚Ａ和光气3.解： (1) 单体为丙烯腈(2)单体为丁二烯和苯乙烯(3)单体为对苯二甲酸和乙二醇(4)单体为甲醛(5)单体为环氧乙烷或单体为乙二醇或单体为氯乙醇(6)单体为４.解：（7）高分子化合物，高分子材料；高分子化合物指的是由多种原子以相同的，多次重复的结构单元通过共价键连接起来的，分子量是104~106的大分子所组成的化合物。
高分子物理重要知识点第一章高分子链的结构1.1高分子结构的特点和内容高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高，通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子，相对分子质量低于约1000的称为低分子。
相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物（又名齐聚物）。
一般高聚物的相对分子质量为104~106，相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分子质量聚合物。
英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词，即polymers和Macromolecules。
前者又可译作聚合物或高聚物；后者又可译作大分子。
这两个词虽然常混用，但仍有一定区别，前者通常是指有一定重复单元的合成产物，一般不包括天然高分子，而后者指相对分子质量很大的一类化合物，它包括天然和合成高分子，也包括无一定重复单元的复杂大分子。
与低分子相比，高分子化合物的主要结构特点是：（1）相对分子质量大，由很大数目的结构单元组成，相对分子质量往往存在着分布；（2）主链有一定的内旋自由度使分子链弯曲而具有柔顺性；（3）高分子结构不均一，分子间相互作用力大；（4）晶态有序性较差，但非晶态却具有一定的有序性。
（5）要使高聚物加工成为有用的材料，需加入填料、各种助剂、色料等。
高分子的结构是非常复杂的，整个高分子结构是由不同层次所组成的，可分为以下三个主要结构层次（见表1－1）：表1-1高分子的结构层次及其研究内容由于高分子结构的如上特点，使高分子具有如下基本性质：比重小，比强度高，弹性，可塑性，耐磨性，绝缘性，耐腐蚀性，抗射线。
此外，高分子不能气化，常难溶，粘度大等特性也与结构特点密切相关。
1.2高分子链的近程结构高分子链的化学结构可分为四类：（1）碳链高分子，主链全是碳以共价键相连：不易水解（2）杂链高分子，主链除了碳还有氧、氮、硫等杂原子：由缩聚或开环得到，因主链由极性而易水解、醇解或酸解（3）元素有机高分子，主链上全没有碳：具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性（4）梯形和螺旋形高分子：具有高热稳定性由单体通过聚合反应连接而成的链状分子，称为高分子链。
第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。
高分子：由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。
由于对大多数高分子而言，其均由相同的化学结构重复连接而成，故也成为聚合物或高聚物。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。
杂链聚合物：主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。
元素有机聚合物：主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。
无机高分子；主链和侧基均无碳原子的高分子。
(3)主链，侧链，侧基，端基主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。
侧链：主链两侧的链称为侧链。
侧基：主链两侧的基团称为侧基。
端基：主链两端的基团称为端基。
(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。
重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。
单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。
(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。
相对分子质量：重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质量。
对于高分子来说，通过聚合反应获得每一大分子相对分子质量都相同的聚合物几乎是不可能的，这种聚合物相对分子质量的多分散性又称为聚合物相对分子质量分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。
(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。
缩聚反应：带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。
连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应。
逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
1.1 高分子结构的特点和内容 (1)1.2 高分子的近程结构 (1)1.3 高分子的远程结构 (1)1.4 高分子链的柔顺性 (2)第二章高分子的聚集态结构 (2)2.1 高聚物的非晶态 (2)2.2 高聚物的晶态 (3)2.3 高聚物的取向结构 (5)2.4 高分子液晶及高分子合金 (5)第三章高聚物的分子运动 (6)3.1 高聚物的分子热运动 (6)1. 高分子热运动的特点 (6)2. 高聚物的力学状态和热转变 (6)3. 高聚物的松驰转变及其分子机理 (7)3.2 玻璃化转变 (7)3.3 玻璃化转变与链结构的关系 (8)3.4晶态高聚物的分子运动 (10)第四章高聚物的力学性质 (10)4.1 玻璃态和结晶态高聚物的力学性质 (10)1 力学性质的基本物理量. (10)2 应力-应变曲线 (12)(1)玻璃态高聚物的拉伸 (12)(2) 玻璃态高聚物的强迫高弹形变 (13)(3) 非晶态聚合物的应力-应变曲线 (13)（4）结晶态聚合物的应力-应变曲线 (14)(5) 特殊的应为-应变曲线 (15)3 屈服 (15)4 断裂 (16)5影响高聚物实际强度的因素 (16)4.2 高弹性 (17)1 橡胶的使用温度范围 (17)2 高弹性的特点和热力学分析 (18)1) 高弹性的特点 (18)2) 橡胶弹性的热力学分析 (18)4.3 粘弹性 (19)1 聚合物的力学松驰现象 (19)(1)静态粘弹性现象 (19)(2)动态粘弹性现象 (20)2 粘弹性的力学模型 (21)3 时温等效原理 (22)4 Boltzmann叠加原理 (23)5 粘弹性的实验方法 (23)6. 蛇行理论 (24)5.1牛顿流体与非牛顿流体 (24)5.2高聚物粘性流动的主要特点 (25)5.3影响粘流温度的因素 (25)5.4高聚物熔体的切粘度 (25)1. 高聚物的流动性表征 (25)2. 剪切粘度的测量方法 (25)3. 高聚物熔体的流动曲线 (26)4. 影响高聚物熔体切粘度的因素 (26)5. 高聚物熔体的弹性表现 (27)第六章高聚物的电、热、光性能 (27)6.1 聚合物的介电性能 (27)6.2 介电损耗 (28)6.3 聚合物的导电性 (29)6.4 介电击穿 (29)6.5 聚合物的静电现象 (30)第七章高分子溶液性质 (30)第八章高分子的分子量及其分布 (33)第一章 高分子的链结构1.1 高分子结构的特点和内容高聚物结构的特点:1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子，相对分子质量大，相对分子质量往往存着分布。
第一章：绪论一、基本概念高分子、高分子化合物单体结构单元重复结构单元单体单元聚合度全同立构高分子间同立构高分子立构规整性高分子无规立构高分子遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。
均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。
生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。
逐步聚合反应：是指在反应过程中，聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加成反应生成的。
链式聚合反应：是指在聚合反应过程中，聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。
聚合物的多分散性：聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。
平均分子量：聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均聚合度。
数均分子量和重均分子量及多分散系数二、基本理论1、聚合物的分类：来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料2、聚合物的命名：习惯命名和IUPAC命名第二章缩聚及逐步聚合反应一、基本概念缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应，单体功能度和平均功能度，均缩聚和混缩聚，熔融缩聚、界面缩聚和固态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。
二、基本理论1.逐步聚合反应的特征：a. 反应是逐步进行的；b. 每一步反应的速率和活化能大致相同；c. 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应；d. 聚合产物的分子量是逐步增大的。
2. 线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定（1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系rP2-r 1r 1X n ++= 若r ≠1, P 指量少功能基的反应程度 （2）反应程度的影响因素：平衡常数（3）单功能基化合物的作用：a. 分子量调节剂，[r = N A /(N B +2N B ’)]; b. 单功能基化合物对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用(分子量稳定剂）。
高分子化学与物理基础电子笔记绪论目录（1）高分子的相关概念（2）单体（3）结构单元（4）单体单元（5）重复单元（6）聚合度（附1）聚合物-符号-重复单元-单体#表格（7）高分子的分子量（8）高分子的特征（9）高分子的组成情况（10）高分子合成反应的分类（附2）加聚与缩聚的区别（附3）逐步聚合和连锁聚合的区别（11）高分子的结构特点（12）高分子的物理状态（13）系统命名法（1）高分子：（小分子相互反应形成）又称高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物。
从严格的意义上讲，大分子是分子量比较高的一类化合物的总称，而聚合物指的是由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子。
在塑料成型加工中常称高分子为高聚物。
（注：这些术语有时可以通用）高分子是由许多简单结构单元主要通过共价键重复键接而成，且相对分子量高达10⁴～10⁷，低分子<10³齐聚物< 10⁴高聚物<10⁷超高分子量聚合物（2）单体（Monomer)能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。
即合成聚合物的起始原料。
/带有某种官能团并且具有聚合能力的低分子化合物或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
（3）结构单元（Structure unit）在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团。
即构成大分子链的基本结构单元。
/单体在大分子链中形成的单元与聚合单体相对应的化学单位，构成高分子的主链，并决定主链结构的最小的原子组合。
（4）单体单元（Monomer unit )聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。
/与单体相比，除电子结构改变外，原子种类及个数完全相同的结构单元。
（5）重复单元（Repeating unit)聚合物中化学组成相同的最小单位。
大分子链中重复出现的最小的基本单元，分子式中［］部分。
又叫链节。
（6）聚合度（Degree of polymerization，（缩写为DP）聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
/聚合度是高分子大小的度量，聚合物是不同聚合度的同系物的混合物。
（附1）（7）高分子的分子量说明：绝大多数高聚物是一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物，因此，聚合物分子量或聚合度是大小不一的大分子的统计平均值，或者说分子量或聚合度具有一定的分布范围。
（8）高分子中的特征①相对分子质量很大一般高分子的分子量在10⁴～10⁷②共价键连接、由相同简单化学结构重复键接③高分子的链结构④高分子是一类同系物的平均分子量，具有分子量分布特点（9）高分子的组成情况①由一种结构单元组成的高分子例如：聚苯乙烯，结构单元=单体单元=重复单元=链节.说明：n表示重复单元数，也称为链节数，在此等于聚合度。
②由一种结构单元组成的高分子，结构单元=重复单元=链节+单体单元注意：聚合中有小分子生成，结构单元不等于单体单元。
③由两种结构单元组成的高分子但单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子其重复单元由两种结构单元组成，且结构单元与单体的组成不相同，所以，不能称为单体单元。
（10）高分子合成反应的分类聚合反应：由低分子单体合成高分子的反应按反应单体：均聚、共聚按反应活性中心：自由基聚合和离子（阴、阳离子）按反应类型：线形，开环，环化，转移，异构化按元素组成和结构变化：加聚，缩聚按动力学机理：连锁，逐步按元素组成和结构变化关系分类：加聚反应、缩聚反应、开环反应。
1.加聚反应：单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，加聚反应后的产物称为加聚物。
加聚物的元素组成与原料单体相同,仅仅是电子结构有所改变。
加聚物的分子量是单体分子量的整数倍,碳链高分子大多是烯类单体通过加聚反应合成的。
加聚反应的生成物—>加聚物加聚物：结构单元与单体组成相同；分子量是单体分子量的整数倍2.缩聚反应：缩聚反应是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程；兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义；反应产物称为缩聚物。
其特征是：缩聚反应通常是官能团间的聚合反应；反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等；缩聚物中往往留有官能团的结构特征，如-OCO--NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物；缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍。
3.开环聚合：环状单体聚合成线性聚合物的反应称作开环聚合。
开环聚合特点：从元素组成变化看，无低分子副产物产生，分子量是其单体的整数倍，应归属于加聚反应；但从产物中官能团结构特征看，类似于缩聚反应。
4.其他的聚合反应：许多新聚合方法，如异构化聚合、氢转移聚合、成环聚合、基团转移聚合等，很难归纳到上述分类方法中。
（附2）# 加聚与缩聚比较按反应单体分类：共聚物与均聚物共聚物：由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。
生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。
例如：丁苯橡胶（由单体1，3-丁二烯和苯乙烯聚合而成）均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物。
按反应机理分类：连锁聚合反应、逐步聚合反应。
烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合反应。
其特征是整个反应过程可以划分成相继的几步基元反应,如链引发、链增长和链终止。
各步的反应速率和活化能差别很大。
连锁聚合反应中的自由基聚合,链引发缓慢,而链增长和链终止极快。
结果是转化率随聚合时间的延长而不断增加,反应开始到终了所产生的高分子平均分子量差别不大,体系中始终由单体和高聚物两部分组成,很少有从低分子量到高分子量的中间产物。
绝大多数缩聚反应和合成聚氨酯的反应都属于逐步聚合反应。
其特征是在低分子转变成高分子的过程中,反应是逐步进行的,即每一步的反应速率和活化能大致相同。
反应早期,大部分单体很快聚合成二聚体、三聚体和四聚体等低聚物,短期内转化得很快,转化率很高。
随后,低聚物相互间继续反应,分子虽不断增大,而转化率的增加则变缓慢。
己内酰胺开环聚合成尼龙6,以酸作催化剂时,属于逐步聚合反应;以碱作催化剂时,则属于连锁聚合反应。
按机理将聚合反应分成上述两类反应颇为重要,因为涉及反应的本质,不像加聚和缩聚的划分停留在形式上。
根据两类反应的机理特征,就有可能按照共同的规律来控制聚合速率和分子量等重要指标。
# 连锁聚合反应连锁聚合┃（特征分类）自由基聚合：活性中心为自由基阳离子聚合：活性中心为阳离子阴离子聚合：活性中心为阴离子配位离子聚合：活性中心为配位离子（附3）连锁反应与逐步聚合反应的区别按聚合机理或动力学分类20世纪五十年代Flory提出逐步聚合━无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长连锁聚合(chain polymerization)━活性中心引发单体，迅速连锁增长自由基聚合活性中心不同阳离子聚合阴离子聚合（11）高分子的结构特点（了解）高分子化合物的结构与低分子化合物相比有很大不同,其主要特点如下。
(1)分子的链结构类型绝大多数高分子是由结构单元通过共价键重复连接而成,高分子的分子链可以呈线型或支化型结构,也可以呈交联网状结构。
(2)结构的不均匀性高分子结构的不均匀性表现为分子量的不均匀性、结构单元键按顺序的不均匀性、空间构型分布的不均匀性,对于共聚物来说,还存在共聚组成的不均匀性和序列组成分布的不均匀性。
(3)分子链的柔性大部分高分子的主链具有一定的内旋转自由度,使大分子链通常呈卷曲状态。
由于分子热运动,分子链的形状也在不断地变化,从而表现出一定的柔性。
但是如果大分子主链不能发生内旋转,大分子链则成为刚性链。
(4)高分子的凝聚态当许多大分子链进行排列和堆积形成凝聚态时,根据分子链排列的有序程度可以形成晶态或非晶态。
但与低分子化合物的晶态和非晶态有明显不同,高分子晶态的有序程度要比小分子晶态差很多,存在很多缺陷。
但高分子的非晶态却比小分子液态的有序程度高。
由于高分子结构上的这些特点,高分子材料可以表现出许多小分子材料不具备的独特性能,例如高分子具有良好的可塑性、成纤性、成膜性,高弹性和黏弹性等（12）高分子的物理状态（了解）大分子链之间通过分子间力的作用相互堆砌形成凝聚态。
由于高分子的分子量非常大,使得高分子分子间作用力远大于小分子化合物分子间作用力,也远远超过了分子链中化学键的键能。
因此,当高分子受热后,其能量还不足以克服分子间力时,分子链中的化学键就已经断裂,所以高分子不能以气态存在。
在通常的温度下,高分子可以以固态存在,将其加热到一定温度后,热塑性高分子会转变为黏稠的流体。
固态高分子又可分为两类,一类是晶态高分子,另一类是非晶态(无定形)高分子。
对于结晶高分子,在其内部大分子链相互之间的排列非常规整,形成了三维有序的晶体结构。
像聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺等高分子都属于此类。
非晶高分子内部分子链之间相互排列杂乱无章,分子链像无规线团状堆砌缠结在一起。
像聚氯乙烯、无规聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯都属于非晶高分子。
对无定形高分子施加一定的外力,然后以一定的升温速度对其进行加热。
随着温度升高,高分子的形变会不断发展。
（13）系统命名法系统命名法是由国际纯粹与应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry,IUPAC)提出的规范方法。
其步骤为：（1）先确定重复单元；（2）排定重复单元中次级单元的次序，原则为：（i）先排有取代基的元素；（i）当主链上有杂原子时，先排杂原子。
（3）给重复单元命名；（4）在重复单元名称前冠以“聚”字。
