聚丁二酸丁二醇酯合成研究的进展
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正交实验优化聚丁二酸丁二醇酯的合成工艺章节一:引言- 聚丁二酸丁二醇酯的重要性- 目前合成方法的问题及研究意义章节二:材料与方法- 实验材料- 实验方法- 正交实验设计的原理与使用章节三:正交实验优化方法- 正交设计的实施- 实验结果分析- 最优条件的确定章节四:结果与讨论- 合成方法的改善与优化效果- 影响反应的因素分析章节五:结论与展望- 本研究的主要结论与贡献- 合成方法的应用前景- 后续改进的方向与未来研究展望聚丁二酸丁二醇酯是一种重要的聚酯高分子材料,具有优异的物理化学性质,如耐热、耐候、耐油、耐化学药品侵蚀等性能,因而广泛应用于塑料制品、轮胎、涂料、胶粘剂等领域。
现有的聚丁二酸丁二醇酯合成方法主要有两种,一种是采用聚酯化反应,另一种则是使用重酮的反应。
其中,聚酯化反应是常用的方法,但其缺点是反应条件苛刻、产物质量不稳定、产品纯度难以保证等,而重酮法虽然能解决这些问题,但反应副产物多,工艺较复杂,成本较高。
因此,对聚丁二酸丁二醇酯的合成工艺进行研究和优化十分必要,可以提高产品质量,降低成本,增强产业竞争力。
本文利用正交实验优化聚丁二酸丁二醇酯的合成工艺。
该方法通过设计和实验不同反应条件的组合,以达到最小化试验次数,得到最佳反应条件的方法。
正交实验法是实验设计中常用的方法,它可以减少试验次数,提高试验效率,降低试验成本。
本研究通过正交实验来寻找聚丁二酸丁二醇酯的合成最优条件,提高合成效率、原料利用率、产物质量和产量等方面的指标。
因此,这种方法具有应用前景广阔的特点,有助于推动该领域的技术落实。
本研究的主要目标是,采用正交实验设计的方法,寻找聚丁二酸丁二醇酯的最佳合成工艺,提高其产率和质量,并减少不良反应和副产物的产生。
同时,实验结果可用于聚丁二酸丁二醇酯的工业生产中,促进企业改进工艺,降低生产成本,提高产能和经营效益。
综上所述,本文的研究对于聚丁二酸丁二醇酯合成工艺的改进和优化具有极大的意义。
天然高分子/聚丁二酸丁二醇酯复合材料研究进展摘要:聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是一种热塑性脂肪族聚酯,因力学和生物降解性良好等优点而具有广泛应用前景。
但其力学和热学性能仍存在拉伸强度和耐热温度较低等缺陷,而限制了其应用,通过物理改性是提高其性能的重要研究方向之一。
本文综述了近年天然高分子/PBS复合材料制备和性能研究,并对天然高分子/PBS复合材料的发展作了总结和展望。
关键词:聚丁二酸丁二醇酯;天然高分子;共混改性A review of the blend of Poly(ButyleneSuccinate)/natural polymersAbstract: Due to its biodegradable, mechanical properties, Poly(butylene succinate)(PBS) is widely applied in the fields such as plastic, medicine and so on. However, the mechanical and thermal properties of PBS, such as tensile strength and heat distorted temperature can not meet the application requirement. To increase the thermal and mechanical properties of PBS, method such as modified PBS by physical blend was adopted. The paper reviewed the new development of the natural polymers/PBS composites, and some suggestions were described to prepare natural polymers/PBS composites with higher mechanical and thermal properties.Key words: Poly(butylene succinate); natural polymers; composites前言聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是由1,4-丁二酸和1,4-丁二醇通过共聚反应合成的半结晶脂肪族聚酯,它具有良好的热塑性、分子柔韧性和生物降解性能等优点,成为最具发展潜力的脂肪族聚酯之一[1-5]。
聚丁二酸丁二醇酯的合成及其性能聚丁二酸丁二醇酯是一种重要的聚合物材料,具有广泛的应用前景。
本文将介绍聚丁二酸丁二醇酯的合成方法以及其性能特点。
聚丁二酸丁二醇酯的合成方法主要有两种:一种是通过聚酯交酯化反应合成,另一种是通过聚酯交脱酯反应合成。
前者是将丁二酸与丁二醇在催化剂存在下缩聚,形成聚酯链;后者是将聚合物中的酯键通过酯交脱酯反应进行断裂,再与丁二醇发生酯交反应,形成聚酯链。
这两种方法都能够有效地合成聚丁二酸丁二醇酯,并且具有较高的产率和较好的产品质量。
聚丁二酸丁二醇酯具有许多优异的性能特点。
首先,它具有良好的可塑性和可加工性,可以通过热压、挤出、吹塑等工艺加工成各种形状的制品。
其次,聚丁二酸丁二醇酯具有较高的拉伸强度和弹性模量,具有较好的机械性能。
此外,聚丁二酸丁二醇酯还具有优异的耐热性和抗氧化性,能够在高温环境下保持较好的性能稳定性。
此外,聚丁二酸丁二醇酯还具有较好的耐腐蚀性和耐溶剂性,能够在酸碱溶液和有机溶剂中保持较好的稳定性。
聚丁二酸丁二醇酯的应用领域十分广泛。
首先,它可以用于制备塑料制品,如塑料薄膜、塑料容器等。
其次,聚丁二酸丁二醇酯还可以用于制备纤维材料,如纺织品、织物等。
此外,聚丁二酸丁二醇酯还可以用于制备涂料、胶粘剂等化工产品。
在医疗领域,聚丁二酸丁二醇酯可以用于制备生物医用材料,如人工关节、缝线等。
总之,聚丁二酸丁二醇酯在各个领域都有重要的应用价值。
综上所述,聚丁二酸丁二醇酯是一种重要的聚合物材料,其合成方法简便,性能特点优异,应用前景广阔。
随着科学技术的不断进步,相信聚丁二酸丁二醇酯将会在更多领域得到应用,为人们的生活带来更多便利和舒适。
聚丁二酸丁二醇酯的合成聚丁二酸丁二醇酯是一种重要的高分子材料,具有广泛的应用前景。
它可以用于制备塑料、涂料、纤维和医疗材料等。
本文将介绍方法。
通常采用缩聚反应。
首先,需要准备丁二酸和丁二醇这两种原料。
丁二酸是一种有机酸,可以通过氧化丁烯得到。
而丁二醇则可以通过丁烷的氢氧化反应制得。
在实验室中,可以通过将丁二酸和丁二醇溶解在有机溶剂中,加入适量的催化剂,并在适当的温度下进行反应,合成聚丁二酸丁二醇酯。
催化剂的选择对反应的效果有着重要的影响,常用的催化剂有碱式催化剂和酸式催化剂。
在反应过程中,丁二酸和丁二醇会发生酯化反应,产生聚合物。
酯化反应是一种酸催化的缩聚反应,通过酸催化剂的作用,丁二酸和丁二醇中的羟基和羧基发生反应,形成酯键,并释放出水分子。
随着反应的进行,聚合物分子链不断增长,最终形成高分子聚合物。
在实际合成过程中,需要控制反应的时间、温度和催化剂的用量,以获得所需的聚丁二酸丁二醇酯的分子量和性质。
分子量的控制对于高分子材料的性能有着重要的影响。
此外,还可以通过改变丁二酸和丁二醇的摩尔比例来调节聚合物的结构和性质。
聚丁二酸丁二醇酯的合成方法多样,可以根据具体需求进行选择。
除了缩聚反应外,还可以采用其他方法,如环化聚合、开环聚合和共聚合等。
这些方法可以通过改变反应条件和原料的选择,来获得不同结构和性质的聚丁二酸丁二醇酯。
总之,聚丁二酸丁二醇酯是一种重要的高分子材料,其合成方法多样。
通过合理选择原料、催化剂和反应条件,可以获得所需的聚丁二酸丁二醇酯,并调控其分子量和性质。
聚丁二酸丁二醇酯的合成方法的研究对于推动高分子材料的发展具有重要意义。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的产业现状及技术进展1、PBS 的结构、性能与应用PBS的全称为聚丁二酸丁二醇酯,是一种脂肪族聚酯,其结构单元为丁二酸与丁二醇形成的酯,其分子式: HO-[ CO-( CH2)2-CO-O-( CH2)4-O]n-H ,PBS分子链较柔软,且熔点较低。
PBS于20世纪90年代进入材料研究领域,并迅速成为广泛推广应用的通用型生物降解塑料研究的热点材料之一。
其优异性能主要表现在以下几个方面:(1) 加工性能。
PBS 的加工性能非常好,可在通用加工设备上进行注塑、挤出和吹塑等各类成型加工,同时也可共混碳酸钙、淀粉等填充物,降低成本。
(2) 耐热性能。
PBS 具有出色的耐热性能,是完全可生物降解聚酯中耐热性能最好的品种,热变形温度接近100℃,改性后可超过100℃,满足日常用品的耐热需求,可用于制备冷热饮包装和餐盒。
(3) 力学性能。
与其他生物降解塑料相比,PBS 力学性能十分优异,具有与许多通用树脂如聚乙烯、聚丙烯相近的力学性能。
(4) 降解性能与化学稳定性。
PBS 在正常储存和使用过程中性能非常稳定,只在堆肥、土壤、水和活化污泥等的环境下会被微生物和动植物体内的酶分解为二氧化碳和水。
由于PBS 有上述良好的性能,使它在很多方面都有着非常重要的用途。
首先它可用于包装领域,主要有垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子和标签等。
由于PBS 良好的成膜性,另一个重要应用是作为农林业中的农用薄膜,以及各种种植用器皿和植被网等。
其次,在PBS中添加滑石粉、碳酸钙等还能制成各种成型制品,被用于日用杂品。
与PET 类似,PBS 还可作为纺织材料纺丝加工。
此外,由于具有生物相容性和可降解性,PBS 还可应用于医用制品中的各种人造材料如人造软骨、缝合线、支架等。
2、PBS 的工业化生产2.1 国外PBS 产品早在上世纪30 年代,Carothers 就已经成功制备出了PBS,但由于受当时工艺条件的限制,制得的PBS 分子量小于5000,无法用作实际材料。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)制备技术及应用前景分析论文1.1 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)定义聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为一种新型塑料材料,结构是丁二酸与丁二醇经常复分解反响后形成的酯,分子式为:HO-[CO-(CH2)2-CO-O-(CH2)4-O]n-H,具有生物降解性优异、用途广泛等特点,常用于塑料包装、食用餐具、农用薄膜、医用高分子材料等领域。
与其他降解型塑料相比,PBS的本钱低、性能良好,能非常好地与其他不同材料进行有效聚合,因此其工业应用前景非常广阔,具有很好的市场与经济价值。
研究说明,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)以二元酸以及二元醇等化学物质为主要原料,通过一系列化学反响而合成。
经过多年的科学实验与工业声场,PBS的加工性能已经比拟成熟,可在绝大多数塑料设备上开展任何形式、任何类型加工。
此外,PBS也可以与碳酸钙、淀粉等廉价填料共混,以此来以降低生产质保本钱。
研究说明,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)塑料除了具有普通塑料的性能外,同时还具有透明性好、光泽度强以及印刷性能好等多种特点,是目前被公认为最有前景的绿色环保型高分子材料。
具体来说,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的性能主要表现在以下四个方面:1.3 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的应用由于聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的上述性能,使它具有非常广的应用范围。
1.3.1 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)广泛应用于包装领域,主要有包装垃圾袋、食品袋、各种冷热饮瓶子、农用薄膜、种植器具与植被网等。
1.3.3 由于聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有生物相容性与可降解性等特点,从而广泛应用于医疗行业,如用于人造软骨、手术缝合线、手术支架等医用设备。
化学合成法在聚丁二酸丁二醇酯(PBS)合成中的应用最广泛,主要有溶液缩聚法、熔融缩聚法、扩链法、酯交换聚合法等。
此外,聚丁二酸丁二醇酯(PBS)也可采用生物发酵法进行合成,但其本钱较高,应用范围不广。
2.1 溶液聚合法溶液聚合法的具体原理如下:在一定温度与催化剂条件下,使丁二酸与丁二醇发生化学反响,完成二者的酯化反响,在反响过程中使用不同的溶剂,减少反响生成的水分,然后在高温条件下发生缩聚反响。
研究与开发化 工 设 计 通 讯Research and DevelopmentChemical Engineering Design Communications·178·第46卷第3期2020年3月生物降解高分子在近些年中受到的关注越来越多,在许多方面应用也都非常广泛。
在化工业方面可以用作包装和防水材料,在产品中混入些许聚酯性材料,就可以达到防水效果。
同时由于它的无毒性,可以用作食品包装袋。
在农业领域,这些生物降解高分子材料应用较为广泛,经常作为保鲜膜、大棚膜、农用包装袋等。
它们可以降解,进而避免了白色污染,除了这些,还有特殊作用,当杀虫剂与生物可降解材料结合后,杀虫剂可以缓慢地作用于攻击它的细菌,起到杀虫作用。
传统的农用覆膜难于降解可能会造成大量的白色污染、在土壤中使土壤结块影响农作物的营养吸收,而这些可降解材料降解后产生尿素,尿素可以作为农作物的肥料,利于农作物的成长。
在药物缓释方面,随着生物可降解高分子的降解,药物缓慢持续的释放出来由人体吸收[1—2]。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS )是一种广泛应用的合成脂肪族聚酯,具有良好的生物相容性、生物可降解性、耐热性能和可加工性能等,可用作组织工程支架、缓释药物的载体、伤口敷料、血液透析膜、人造皮肤和食品包装材料等。
工业聚丁二酸丁二醇酯造价低可批量生产,制备它的方法也很多,通常由单体加入催化剂得到。
PBS 最大的特点是一种全生物降解材料,它的结晶性能不是很强,可以被大多数霉菌和细菌等微生物降解,在降解过程中,酯键断裂后,PBS 先是分解为二元羧酸和醇,最终降解为CO 2和H 2O ,是一种完全绿色的可再生材料。
1 聚丁二酸丁二醇酯的合成与改性聚丁二酸丁二醇酯(PBS )是一种广泛应用的脂肪族聚酯,在PBS 合成中,使用的单体是丁二酸(SA )和1,4-丁二醇(BD ),通常可由生物催化或从化石资源中获得,并且在市场上很容易获得,图1为聚丁二酸丁二醇酯合成的原理图。
聚丁二酸丁二醇酯合成研究的进展前言高分子材料已深入到人们生活的各个领域,它给人们带来方便的同时也产生了一个有待人们解决的问题——“白色污染”。
可以说超过半数以上的高分子材料在使用后被废弃,长时间不能降解,影响资源的循环再利用,也破坏了地球的生态环境。
随着人们对自己生存环境的关心,可生物降解材料也越来越受到人们的青睐,也有越来越多的科技工作者投入到生物降解材料的研究中。
聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是生物降解塑料材料中的佼佼者,用途极为广泛,可用于包装、餐具、化妆品瓶及药品瓶、一次性医疗用品、农用薄膜、农药及化肥缓释材料、生物医用高分子材料等领域。
PBS综合性能优异,性价比合理,具有良好的应用推广前景与聚乳酸(PLA),聚羟基烷基酸酯(PHA)等降解塑料相比,PBS价格低廉,成本仅为前者的1/3甚至更低;与其他生物降解塑料相比,PBS 力学性能优异,接近聚丙烯(PP)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)塑料;耐热性能好,热变形温度接近100℃,改性后使用温度可超过100℃,克服了其他生物降解塑料不耐热的缺点;加工性能非常好,可在现有塑料加工通用设备上进行各类成形加工,是目前降解塑料中加工性能最好的。
目前国内合成的PBS分子质量不高,其力学性能和加工性能受到限制,有待进一步研究PBS的合成工艺,提高PBS的分子质量,进一步增加其用途。
1 PBS的合成原理脂肪族聚酯的合成方法有生物发酵法和化学合成法。
生物发酵法的合成成本较高,对于PBS而言很少见报道,化学合成法可对产品进行分子设计,合成成本较低,主要有直接酯化法,酯交换法和扩链法。
1.1 直接酯化法丁二酸和丁二醇直接缩聚得到PBS,其合成方法是等物质的量的酸和醇并加入一定量的催化剂在加热的条件下反应生成聚酯,其反应式如下:nCOOHCH2CH2COOH+nHO(CH2)4OH (催化剂加热)H[OCH2CH2CH2CH2OOCCH2CH2CO]nOH+2nH2O。
直接酯化缩聚法主要有3种:熔融缩聚法,溶液缩聚法和熔融溶液相结合法。
1.2 酯交换法二元酸二甲酯与等物质的量的二元醇,在催化剂存在下,高温、高真空脱甲醇进行酯交换反应得到聚酯,其反应式如下:nHO(CH2)4OH+nCH3OOC(CH2)2COOCH3(催化剂高温高真空)H[O(CH2)4OOC(CH2)2CO]nO(CH2)4OH+nCH3OH。
1.3 扩链法在前2种合成反应过程中需不断排除小分子物质,以获得所需相对分子质量的聚酯。
但在缩聚反应过程中,特别是在反应后期,温度往往超过200℃时,不可避免地出现脱羧、热降解、热氧化等副反应,从而影响相对分子质量的提高。
为了进一步提高相对分子质量,往往选择扩链反应,利用扩链剂的活性基团与聚酯的端羟基反应提高聚酯相对分子质量。
现在的研究报道中多采用直接酯化法合成PBS。
2 催化剂的研究进展由于聚酯缩聚反应的反应平衡常数低,要达到反应平衡并制备相对分子质量高的产物,常常需要很长的时间。
因此,寻找一种高效催化剂无疑具有重要意义。
这种催化剂还必须具有以下特点:无毒副作用,易回收利用,价格适中,不影响所得聚酯的性能。
早期的PBS合成使用质子酸作催化剂,常用的有氯化氢(HCl)、浓硫酸(H2SO4)、对甲苯磺酸(P-TS)、732聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂,在这些催化剂作用下生成的PBS相对分子质量都不是很高。
且HCl腐蚀作用强;H2SO4脱水温度不宜超过160℃,超过时易发生副反应;732聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂为芳香族聚酯本身不易降解。
Hiroyuki Shiraliama等于1999年用酶做催化剂合成了脂肪族聚酯,但反应时间长达180h。
Yamamoto等人报道了在铪、锆盐作用下羧酸和醇直接酯化缩聚。
Takasu等人使用三氟甲磺酸作为催化剂,将二元羧酸和二元醇在室温条件下缩聚,得到了聚烯烃琥珀酸丁酯。
Momoko Ishii等人以1-氯-3-羟基-1,1,3,3四丁基二锡氧烷(1-chloro-3-hydroxy-1,1,3,3-tetrabutyld-istannoxane)为催化剂,1,4-丁二酸和1,4-丁二醇直接缩聚,反应24-72h,得到了Mw为2.77×105的PBS。
研究表明:在钛酸乙酯Ti(OEt)4、四异丙基钛酸酯Ti(iOPr)4、四丁氧基锆Zr(OBu)4、铌酸乙酯Nb(OEt)5、钽酸乙酯Ta(OEt)5等5种催化剂中,Ti(iOPr)4的催化活性最高。
Kszuakilshara等则开发了铪系催化剂,如Hf(Ot-Bu)4,HfCl4·(THF)2等,与Ti(iOPr)4相比,铪系催化剂具有更好的水解稳定性和更高的催化活性,但价格问题限制了其使用。
也有人使用乙酸锌[Zn(OAc)]、乙酸镁[Mg(OAc)]、氯化亚锡(SnCl2)、辛酸亚锡[Sn(Oct)2]、钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)等作催化剂。
孙杰等人通过合成相对分子质量高的PBS考察了6种催化剂的催化效果。
结果表明:催化剂的催化效果按SnCl2>Ti(OBu)4>Ti(iOPr)4>Sn(Oct)2≥Zn(OAc)≥(P-TS)顺序递减。
SnCl2具有最高的催化效率。
以它为催化剂得到的PBS数均相对分子质量达到79000。
多数研究者在合成聚酯时使用1种催化剂,张敏在合成聚酯时使用了双催化剂,Ti(iOPr)4为主催化剂,磷酸为助催化剂,研究了2种催化剂的使用比例,就催化剂的添加顺序也进行了研究。
催化剂对聚酯的颜色也有一定的影响,Ti(iO-Pr)4和Ti(OBu)4会使聚酯的颜色发黄,SnCl2作催化剂聚酯的颜色相对较白。
一些文献报道的某些催化剂具有一定的毒性,对环境及合成产物造成了一定的影响,由以上可看出在无毒无害的绿色环保型催化剂的作用下,在低温、短时间条件下,合成出分子质量高的PBS 仍是一项挑战性的课题。
3 PBS的合成工艺进展3.1 熔融缩聚法从70年前,Lathers首次合成了聚丁二酸丁二醇酯以来,PBS的合成得到了长足的发展。
现在合成PBS时普遍采用的是熔融缩聚法,即是两步合成法。
首先在一定的温度下将丁二酸和丁二醇酯化,随后加入催化剂,在高真空下,采用更高的温度进行缩聚反应。
Akinori Takasu等用[Sc(OTf)3]或[Sc(NTf2)3]作催化剂在室温(35℃)、减压条件(40-4kPa)下直接反应合成了Mn为10000左右的PBS。
张培娜等在四口烧瓶中按配比加入减压精制后的二元酸二甲酯和过量的二元醇及少量钛酸正丁酯,在氮气气氛下,加热至140-150℃,搅拌反应3-5h。
当反应进行到无甲醇蒸出时,减压到5-10kPa,并在较高温度下(200℃以上),蒸去过量的二元醇,然后进一步减压到1kPa以下,并升温至220-260℃进行酯交换缩聚反应(约3-7h)。
聚合物的相对分子质量在14000左右。
陕西科技大学将原料和催化剂放入装有机械搅拌器、冷凝回流管的三口烧瓶中,在氮气的保护下油浴加热至230℃,脱水1h,然后抽真空,控制压力低于66.45Pa进行缩聚反应2-4h,得到M为70000左右的PBS共聚物。
n中科院理化技术研究所工程塑料国家工程研究中心针对传统丁二酸和丁二醇缩聚得到的PBS相对分子质量低,难以作为材料使用的不足,通过采用预缩聚和真空缩聚两釜分步聚合的新工艺,直接缩聚得到了相对分子质量高的PBS。
该创新性工艺不仅可以与扩链法一样得到相对分子质量超过200000的PBS,而且在工艺流程和卫生等方面具有明显优势,因为产品中无异氰酸酯。
3.2 溶液缩聚法溶液缩聚法是使用不同的溶剂,在一定的温度下反应一定的时间让溶剂带走一部分水,丁二酸和丁二醇完成酯化,采用更高的温度进行缩聚反应。
Song等用p-苯磺酸做催化剂,丁二醇和丁二酸合成了PBS。
其分子质量的分布系数是1.6-1.9,与用高温的熔融缩聚法相比,分布系数较为窄,但是反应为16000时,所用反应时间约为20h。
的时间较长,当MnM.Ishii将丁二醇,丁二酸和催化剂一起置于50mL圆底烧瓶中并用球形冷凝管和分水器连接。
混合物在120℃下搅拌1h,然后缓慢滴加20mL十氢萘溶剂。
为117000的PBS。
混合物回流24-72h后冷却至室温,得到了Mn南开大学也用溶液缩聚的方法制得PBS。
他们精确地称量等物质的量的丁二酸与丁二醇,分别加入不同的催化剂,用二甲苯作溶剂,在一定的温度下反应一定的时间让溶剂带走一部分水分后,在装置上加上一个装有4A的分子筛的溶剂为31000的PBS。
这个方法所回流装置,以便使二甲苯能持续使用。
最后获得Mn获得的PBS的M虽然较低,但它除水的设计方法具有一定的创新性。
n中国工程物理研究院化工材料研究所采用自行开发的溶液缩聚方法,以二元酸和二元醇为原料进行直接缩聚,不用分子筛或其他除水剂,而使用油水分离器,十氢萘作溶剂,得到相对分子质量高的聚酯,与同类的研究报道相比,具有方便可行,适用工业化生产的特点。
3.3 熔融溶液相结合中国科学院上海有机化学研究所在PBS共聚酯合成时使用了溶液与熔融相结合的方法,甲苯作溶剂,先溶液法酯化了24h,蒸出甲苯,加入催化剂,再在高温高真空下熔融缩聚得到分子质量高的共聚物,但反应时间太长,可进一步研究改进。
3.4 扩链法常用的扩链剂主要有酸酐及二异氰酸酯等。
20世纪90年代中期,日本昭和高分子公司采用异氰酸酯作为扩链剂,与传统缩聚合成的相对分子质量低的PBS反应,制出相对分子质量可达200000的PBS。
清华大学高分子研究所先采用化学合成法合成PBS,后在低压、有扩链剂的存在下采用螺杆挤出机进行缩聚得到的PBS相对分子量较高。
张贞浴等使用TDI(甲苯二异氰酸酯)对PBS进行扩链改性,M由原来的34520n提高到56845,产物的结晶度下降,力学性能提高,降解性也有所改善。
用新型扩链剂2,2’-双(2-哑唑啉)(BOZ)对PBS的扩链研究发现:扩链后PBS特性黏度由0.698dL/g增加到1.125dL/g,PBS力学性能也得到改善。
4 展望熔融缩聚法缩聚需要高温低压的条件,反应时间较短,生成聚酯相对分子质量高,低温时脱水难,高温可加快脱水但容易产生副反应;溶液缩聚法缩聚温度不是很高,但反应时间过长,生成物的相对分子质量也不是很高;熔融溶液相结合法目前报道的反应时间过长,实验操作也较麻烦。
PBS生物降解塑料无论从环境保护,还是从合成生物医用功能高分子的角度,都具有十分重要的理论研究和应用意义,就应用领域而言,PBS生物降解塑料作为可降解性的包装塑料、可降解性的生物医用材料(如医疗器件等)等,符合环境保护和可持续发展战略的要求,应用广泛,前景看好。