SDHI类杀菌剂
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第4月 上半月刊新型高效杀菌剂氟唑菌酰羟胺
氟唑菌酰羟胺是一种新型高效低毒吡唑羧酰胺类杀菌剂,作用机理属于琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类第7族杀菌剂,商品制剂为200克/升氟唑菌酰羟胺悬浮剂,农药登记证号PD20190267。
防治对象
该产品在我国登记防治小麦赤霉病、油菜菌核病,推荐商品制剂用量均为每次50~65毫升/亩。
产品特点
该产品不仅对小麦赤霉病具有优异防效,而且可以显著降低脱氧雪腐镰刀菌烯醇毒素含量,提高小麦产量和品质;对油菜菌核病防治效果显著,后期茎秆干净,籽荚保绿时间长,增产效果明显。
使用技术要求
1.氟唑菌酰羟胺为中-高等抗性风险药剂,使用时必须遵从抗性管理措施,严格按照标签推荐的施药时期、施药剂量和次数施药;严格控制同类药剂的施药次数,在整个生长季同类药剂施药次数不超过2次。
为取得较好防治效果,应于发病前或初见零星病斑时开始用药。
2.使用前需充分摇匀,按推荐剂量,兑水叶面均匀喷雾。
需根据植株大小适当调整用水量,用水量一般为30升/亩。
3.防治油菜菌核病,建议在油菜开花初期、茎秆发病初期喷雾,重点喷施茎秆部。
一季作物最多使用1次,安全间隔期为21天。
4.防治小麦赤霉病,建议在小麦扬花初期喷雾,可视病情间隔7天左右再施药1次,重点喷施穗部。
一季作物最多使用2次,安全间隔期为14天。
5.大风天或预计施药后1小时内降雨,或极端温湿度条件下不要使用。
6.建议与其他作用机理不同的杀菌剂如苯醚甲环唑等轮换使用。
文/ 山东省宁阳县农业农村局 刘刚。
啶酰菌胺SDHI类杀菌剂中的王牌先锋展开全文近年来,琥珀酸脱氢酶抑制剂(succinate dehydrogenase inhibitors,SDHI)类杀菌剂陆续登陆中国市场,且该类杀菌剂市场需求呈快速增长态势,市场前景被业内人士所看好。
截止至2016年8月,在中国获得登记的SDHI类杀菌剂品种主要有9种,分别是萎锈灵、氟酰胺、噻呋酰胺、啶酰菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺、氟唑环菌胺、氟唑菌苯胺、氟吡菌酰胺。
销售与市场2014年SDHI类杀菌剂全球销售额13.72亿美元,占全球杀菌剂总销售额的8.4%,在杀菌剂大类中排第三。
2003年上市的啶酰菌胺是SDHI类杀菌剂发展史上的重要里程碑,如今全球销售额已突破4亿美元,在所有杀菌剂产品中排第十位,在SDHI类杀菌剂中排第一位。
啶酰菌胺于2007年中国上市,销量已超过6000万,且每年稳定增长,目前国内应用范围有限,市场潜力巨大。
登记与专利时至2007年,啶酰菌胺已在世界上50多个国家登记用于100多种作物上防治80多种病害。
其登记速度堪比杜邦的氯虫苯甲酰胺。
2012年11月6日,啶酰菌胺在欧洲的专利期满;在美国的专利和在中国的行政保护于2012年11月9日届满。
国内制剂登记逐渐成为热点,以灰霉病、白粉病等防治对象为主。
目前,诺普信、瑞德丰、天津汉邦等国内厂家走在市场前列。
啶酰菌胺特性1、作用机理独特,无交互抗性。
啶酰菌胺的化学分类属于新型烟酰胺类杀菌剂,作用于病菌线粒体呼吸链复合体Ⅱ,抑制琥珀酸脱氢酶的活性,阻断病菌能量合成,强烈抑制孢子萌发与菌丝生长,与其它线粒体电子传递链抑制剂无交互抗性。
同时具有一定广谱性,可高效防治果蔬和其他作物上由子囊菌和半知菌引起的多种病害,如灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病、叶斑病、褐腐病等。
啶酰菌胺与吡唑醚菌酯等呼吸抑制剂作用位点的区别。
2、具有预防与治疗作用。
啶酰菌胺强烈抑制孢子萌发、芽管伸长及吸附器的形成,阻断前期孢子的侵染为害。
20世纪60年代琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂首次被开发,代表品种为萎锈灵(carboxin)。
最早开发的SDHI类杀菌剂只对担子菌如锈菌具有较高活性,杀菌谱较窄,因此使用范围也受到了很大限制。
21世纪,随着新农药研究的深入和合成技术的不断改进,开发了新型的SDHI类杀菌剂,拓宽了杀菌谱,被广泛用于防治多种植物真菌病害,如甲呋酰胺(ofurace)、啶酰菌胺(boscalid)、噻呋酰胺(thifluzamide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)和氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)等。
SDHI类杀菌剂可有效对抗甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性问题,但由于该类杀菌剂作用位点单一,抗性问题也日益凸显,多项研究证实还出现了多重抗药性。
据文献报道,灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)对啶酰菌胺和吡噻菌胺的抗性频率已经高达90%以上。
因此,杀菌剂抗性行动委员会(FRAC)将该类杀菌剂归为中等至高抗性风险。
SDHI类杀菌剂开发与应用现状近年来,SDHI类杀菌剂市场增长迅速,引发全球高度关注。
2019年,该类杀菌剂的全球销售额为23.11亿美元,占当年杀菌剂市场的12.7%,2014—2019年的复合年增长率为8.5%,市场增长速度远高于其他类杀菌剂。
1966年,有利来路(现科聚亚)公司的萎锈灵上市,用作种子处理剂,随后开发了氧化萎锈灵,但最开始上市的这类药剂防治谱较窄,随着深入研究及新农药品种创制技术的不断进步,近年来开发的SDHI类杀菌剂具有结构新颖、高活性和杀菌谱广的特点,有的品种还能提高作物品质和产量的作用,从而使SDHI类杀菌剂在全球市场萎缩的情况下异军突起。
各大公司对此类杀菌剂的发展寄予厚望。
如巴斯夫对氟唑菌酰胺寄予的销售峰值高达6亿欧元,2019年销售额达到4.91亿美元,位于SDHI类杀菌剂销售额第一。
先正达则预测苯并烯氟菌唑的年峰值销售额将超过5亿美元,2019年已达到4.19亿美元。
10/871SDHI 类杀菌剂市场的领军产品——氟唑菌酰胺的登记情况 无论是从杀菌剂市场,还是从全球农药市场来看,琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂都是增长最快的产品类型,SDHI 类杀菌剂备受瞩目。
本文介绍了SDHI 类杀菌剂市场的领军产品——氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)的登记情况。
一、产品名片 中文通用名称:氟唑菌酰胺 国际通用名称:fluxapyroxad CAS 登录号:907204-31-3 CIPAC 数字代号:828 化学名称:3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)吡唑-4-甲酰胺 结构式: 分子式:C 18H 12F 5N 3O 相对分子质量:381.31 理化性质:外观:结晶粉末;熔点:156.8;沸腾:沸腾前分解;蒸汽压:8.1×10-9(25℃);正辛醇水分配系数KowLog P=3.13;水中溶解度:3.44(20℃);溶剂中溶解度(g/L):丙酮250、乙酸乙酯123.3、甲醇53.4、甲苯20;稳定性:50℃条件下,pH4、5、7、9时,水解特性稳定。
中国化合物专利到期时间:2026年2月14日二、优势亮点 1.作用机理:氟唑菌酰胺属羧酰胺类化合物,其作用方式是对线粒体呼吸链中复合物II 中的琥珀酸脱氢酶起抑制作用,从而抑制靶标真菌的孢子萌发、芽管和菌丝体的生长。
2.低毒。
毒性级别:经权威文献查询,氟唑菌酰胺原药大鼠急性经口LD 50(雄/雌)>2,000mg/kg,大鼠急性经皮LD 50(雄/雌)>2,000mg/kg,大鼠急性吸入毒性LC 50(4h,雄/雌)>5.31mg/L。
根据农药毒性分级标准判定,氟唑菌酰胺原药属于低毒农药。
3.作物应用范围和杀菌谱广。
氟唑菌酰胺不仅适用于谷物、大豆、果树、玉米、油菜、花生和蔬菜等上由壳针孢菌、灰葡萄孢菌、白粉菌、尾孢菌、柄锈菌、丝核菌、核腔菌等引起的病害,还适用于非农领域草坪钱斑病和褐斑病等的防治,且对纹枯病、灰霉病和夏斑病等也具有一定的防治作用。
第40卷第5期 世 界 农 药2018年10月 World Pesticides ·9·作者简介:华乃震(1939—),男,高级工程师,主要从事农药新剂型和助剂的研究和开发。
E-mail :nzhua88@ 。
收稿日期:2018-08-08。
SDHI 类杀菌剂啶酰菌胺华乃震摘要:啶酰菌胺是2003年上市的第一个广谱性SDHI 类杀菌剂,之后迅速成为上亿美元的产品,这对于整个SDHI 类杀菌剂的发展功不可没。
较详细论述了啶酰菌胺的发展、作用机理、市场、合成、剂型和应用。
同时指出啶酰菌胺归类为中等抗性风险杀菌剂,应杜绝滥用,合理混配使用,特别是与其他类杀菌剂混配使用,可以提供好的药效,同时能有效地延缓抗性的发生。
关键词:琥珀酸脱氢酶抑制剂;作用机理;市场;剂型;应用 DOI :10.16201/31-1827/tq.2018.05.02中图分类号:TQ455 文献标志码:A 文章编号:1009-6485(2018)05-0009-07A Review of SDHI Fungicide DinotrimideHUA NaizhenAbstract : Boscalid is the first broad-spectrum SDHI class fungicide to be marketed in 2003. Soon the product has a sale of more than 100 million dollar a year. This has promoted the development of entire SDHI class fungicides. Since then, its has also brought a new era of SDHI class fungicides in the world. In this paper, progress, action mechanism, synthetic ,market, formulation and application of boscalid were discussed in detail. At same time, it is pointed out that boscalid is considered as a medium resistance risk fungicide, and should be reasonably used, and mixed rationally with other fungicides, especially with other classes of fungicides except SDHIs, which can provide good efficacy and effectively delay the occurrence of resistance.Keywords : SDHI; action mechanism; market; formulation; application啶酰菌胺(boscalid)是巴斯夫公司开发的第一个广谱性SDHI(琥珀酸脱氢酶抑制剂)类杀菌剂。
h—原料与中间体-甲基-3-(二氟甲基)-1H-卩比卩坐-4-羧酸的绿色合放尚宇,黄艳,张淳,郭亚飞,李飞(陕西省环境监测中心站,陕西西安710054 )m i1前言吡唑酰胺类杀菌剂,作为SDHI类杀菌剂,不 仅作用机理独特,而且高效低毒,可用于防治多 种作物上的多种病害。
1-甲基-3-(二氟甲基)-1H-吡唑-4-羧酸是合成SDHI类杀菌剂的关键中 间体,主要用于合成SDHI类杀菌剂吡唑萘菌胺(Isopyrazam)、氟哩菌酰胺(Fluxapyroxad)、联苯卩比菌胺(Bixafen)、氟哩环菌胺(Sedaxane)、粘虫(Mythimma separata)系室内以玉米苗 词养多年的敏感品系,蚕豆财(Aphis fabae)系室内以蚕豆苗常年饲养的敏感品系。
3.2药剂配置称取适量的供试药剂,用N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)溶解后,加入0•2%的Tween 80乳化剂,以玻璃棒搅拌均匀,再加入定量的清水配成所需浓度 的母液,用含〇.2%Tween80乳化剂的水稀释成试验浓 度进行试验,设含溶剂乳化剂的清水为空白对照。
3. 3试验方法蚜虫(喷雾法):将带有30头以上3日龄蚜 虫的蚕豆苗剪下,置于装有清水的烧杯中,用封口 膜固定,用电动猴头喷雾器进行均匀喷雾,喷药液 量2mL,每浓度重复3次。
处理完毕,置于观察室 培养,定期观察,48h后检查记录试虫存活与死亡 情况。
活性相对于空白对照以百分比计。
粘虫(Potter喷雾法):取鲜嫩的玉米叶剪 成大小基本一致的片段,放入事先垫有滤纸的培养 皿中,然后在皿中接入粘虫三龄幼虫10〜20头,放入Potter喷雾塔下进行定量喷雾,喷药液量 lmL,每浓度重复3次。
处理完毕,盖上皿盖,置 于观察室内培养,定期观察,于72h后检查记录试 虫存活与死亡情况。
活性相对于空白对照以百分比 计。
4杀虫结果与讨论在 500 mg • L_1 普筛条件和 200、50、12. 5 mg • I/1初筛条件下,溴虫氟苯双酰胺对蚜虫和粘^,^2021.2虫的致死率均为100%。
氟唑环菌胺(Sedaxane)是由先正达发现、开发和生产的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂,亦是其开发的专用种子处理剂中的第1个有效成分。
2011年在阿根廷首次上市品牌“Vibrance”便初露锋芒,荣获Agrow Award的“最佳植保新产品”奖,现已成为过亿美元的产品。
该化合物专利已于2023年2月到期,作为一款优秀的种子处理剂,值得关注。
01、作用机理及应用情况目前,全球上市的SDHI类杀菌剂有20余个。
其中,销售额过亿美元的产品包括氟唑环菌胺有6个,琥珀酸脱氢酶抑制剂类与甲氧基丙烯酸酯类、三唑类杀菌剂呈现三足鼎立的局面。
从近10年的发展趋势看,SDHI 类杀菌剂的市场增长速度更快。
不过,SDHI类杀菌剂也是经历了漫长的开发摸索期。
Uniroyal于1961年推出萎锈灵,是第一款杂环酰胺结构的SDHI 类杀菌剂,仅被用作种子处理防治禾谷类黑穗病、锈病,对一些主要真菌病害的疗效有限,因此不被开发商重视。
在近四十年内SDHI在杀菌谱和防效方面都没有取得真正的突破,直到巴斯夫对其结构进行优化,发现SDHI 类产品有杀菌广谱性的潜力和优良防效,并于2003年推出一款吡啶酰胺结构SDHI类产品啶酰菌胺,作为第一个广谱型SDHI类杀菌剂,该产品对葡萄孢属、链格孢属和核盘菌属有优良防效,仅用2年时间就步入上亿美元产品之列,至此SDHI类杀菌剂开始受到行业的特别关注;随后先正达也紧跟研发的步伐,并于2011年推出新型吡唑酰胺结构的SDHI类产品氟唑环菌胺,该产品一经推出便盘活了种子处理市场,随后先正达开发了一系列氟唑环菌胺的复配产品,促成了其在种子处理剂领域的领先地位。
氟唑环菌胺同其他SDHI类杀菌剂一样,是病原菌呼吸作用抑制剂,通过结合呼吸电子传递链复合体Ⅱ,抑制线粒体琥珀酸脱氢酶活性,从而阻碍三羧酸循环,使氨基酸、糖缺失,阻碍了病原菌的能量源ATP的合成,干扰细胞的分裂和生长而使菌体死亡。
氟唑环菌胺是一款广谱的专用种子处理剂,保护作用为主,且具有良好的渗透性和内吸性,该产品能从种子渗透到周围的土壤,从而对种子、根系和茎基部形成一个保护圈。
SDHI类杀菌剂的合成策略以及防治病害
HEC农业科学
前言:琥珀酸脱氢酶抑制剂类 (SDHIs) 杀菌剂是杀菌剂的重要组成部分,2016 年,该类杀菌剂的全球销售额为16.91亿美元,占564.52亿美元全球农药市场的 3.0%,占152.68 亿美元杀菌剂(包括非作物用杀菌剂) 市场的 11.1%。
2011—2016年其复合增长率最高 (23.8%),超过了甲氧基丙烯酸酯类及三唑类等老牌杀菌剂,截至2019 年,共有23 个琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs) 杀菌剂已经上市,该类杀菌剂是农化领域研发的热点。
在这些化合物中2003年巴斯夫开发的啶酰菌胺(boscalid)是该类杀菌剂的转折点,它是史上第1 个广谱性的SDHIs杀菌剂。
目前已经有氟唑菌酰胺、氟唑环菌胺、苯并烯氟菌唑、氟唑菌酰羟胺等重磅产品上市。
1、基本骨架
2、设计策略
SDHI类杀菌剂擅长防治担子菌、子囊菌和半知菌引起的病害,例如担子菌引起的锈病、黑穗病、黑粉病、纹枯病、小麦纹枯病、棉花立枯病、黄瓜立枯病);
子囊菌引起的油菜菌核病、白粉病、霉病、赤霉病;
半知菌引起的黄萎病、花生白绢病、稻曲病、马铃薯黑痣病、草坪褐斑病、番茄、马铃薯早疫病、灰霉病、番茄叶霉病、辣椒炭疽病、马铃薯黑痣病、香蕉黑星病;
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氟唑菌酰胺氟唑菌酰胺,是巴斯夫欧洲公司开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂,目前已经在我国获得原药和多个复配制剂产品的登记,2015年,氟唑菌酰胺赶超了霸占多年首席地位的“同胞兄弟”啶酰菌胺,坐上了SDHI类杀菌剂市场的头把交椅;2016年,保持了这一优势。
被学界认为是最好的广谱性杀菌剂。
一、主要特点氟唑菌酰胺为联苯吡唑酰胺类杀菌剂,它具有高效、广谱、持效、选择性强等特点,同时具有优异的内吸传导性,预防和治疗作用。
氟唑菌酰胺在绝大多数作物上比三唑类杀菌剂具有更好的治疗作用,比甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有更好的保护作用。
使用更安全。
不容易产生药害。
二、防治对象氟吡菌酰胺为广谱性杀菌剂,可有效防治由壳针孢菌、灰葡萄孢菌、白粉菌、尾孢菌、柄锈菌、丝核菌、核腔菌等引起的纹枯病、网斑病、斑枯病、白粉病、灰霉病、炭疽病、黑星病、斑点落叶病、锈病等。
三、使用范围氟吡菌酰胺可广泛用于水稻、小麦、玉米、高粱、大豆、棉花、油菜、蔬菜、甜菜、花生、马铃薯、向日葵、苹果树、梨树、樱桃、油桃、李子等作物上的多种病害。
四、使用方法由于氟唑菌酰胺作用位点单一,抗性发展水平较高,因此,使用时应与其他不同作用机理的杀菌剂复配使用或者轮换使用。
常用配方有:配方一:苯醚甲环唑+氟唑菌酰胺,可用于防治苹果斑点落叶病、黄瓜白粉病和番茄早疫病特效。
配方二:氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯+四氟醚唑,可有效防治对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂产生抗性的大豆灰斑病等特效。
配方三:氟唑菌酰胺+吡唑醚菌酯+甲霜灵,可防治霜霉病、炭疽病、蔓枯病等多种病害特效。
配方四:氟唑菌酰胺+氟环唑,防治水稻纹枯病和香蕉叶斑病特效。
配方五:吡唑醚菌酯+氟唑菌酰胺,防治马铃薯早疫病,芒果、辣椒炭疽病,黄瓜、西瓜、葡萄、草莓白粉病,黄瓜、葡萄、番茄、草莓灰霉病,番茄叶霉病等特效。
氟唑菌酰胺复配性很好,可根据需要进行复配,均可达到较好的预防和治疗效果。
年增长率为2.7%;除草剂、杀虫剂、杀菌剂均将有所增长,2015?2020年的复合年增长率分别为:2.6%、2.4%、3.4%。
其中,杀菌剂的增长最快。
转基因作物也将处于增长的态势中,2015?2020年的复合年增长率预计为2.5%。
2 国内外农药创制现状新农药创制依然是一个艰难的系统工程,无论是时间成本,还是资金投入,都是一个不菲的数据。
先正达的统计数据显示,上市一个新农药平均耗时9年,筛选14万个化合物,总投资2.60亿美元;巴斯夫的统计数据表明,成功上市一个新化合物,平均要筛选14万个化合物,耗时10年,需资2.00亿欧元。
而Phillips McDougall公司的最新调研数据显示,新农药的研发成本进一步增至2.86亿美元,平均要筛选16万个化合物,历时11.3年。
总之,新农药的创制难度越来越大。
尤其是到了后期的毒理学试验阶段,会淘汰掉相当多的前期筛选的化合物。
刘教授将新农药创制分成了6个层次:①从已知化合物和已知中间体出发的新用途创新;②专利范围内化合物的选择性发明(me too或me better);③专利范围外化合物的创制??me too;④专利范围外化合物的创制??me better;⑤全新结构化合物的创制??me first/first in class;⑥全新作用机理化合物的创制??first in class。
他认为,国内的农药创制虽其他层次也有涉及,但大多处于第2层次;而跨国公司往往做专利范围外的化合物创制、全新结构和全新作用机理的化合物创制,从而难度很大。
总之,创制一个新化合物,投资越来越大,当然性价比和市场也会更好。
这也许就是新农药创制的魅力所在。
目前我国创制的农药品种约为50个,其中,杀菌剂20个,杀虫杀螨剂17个,除草剂7个,植物生长调节剂4个,抗病毒剂1个。
创制队伍不仅包括科研院校,还有“术有专攻”的农药公司,如沈阳化工研究院、南开大学、湖南化工研究院、华东理工大学、江苏省农药研究所、江苏扬农等。
从1986年以来,刘长令团队就一直在创制农药的研发中不断前行,不仅实现了我国农药创制的零的突破,而且创造性地提出了“中间体衍生化方法”,从而突破了专利垄断,大幅提高了新药创制的效率和成功率,降低研发成本,还能发明结构新颖、性能更优、性价比更高或多作用靶标的新产品。
期间,刘教授团队创制的新化合物非常丰富,像吗啉类杀菌剂氟吗啉,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂唑菌酯、丁香菌酯、唑胺菌酯,杀螨剂嘧螨胺,嘧啶胺类杀菌剂,杀菌剂双苯菌胺,杀虫剂唑虫醚,以及除草剂SYP-3356等。
2.1 丁香菌酯丁香菌酯是刘长令团队历经11年、自主研发的天然源杀菌剂。
其结构独特,含两个天然产物片段香豆素和甲氧基丙烯酸酯,是全球2,000多种农药结构中鲜有的,仅含碳、氢、氧3种元素的绿色化合物,为世界首创。
该产品已获得中、美、日、欧等多国和地区发明专利授权;曾获中国发明专利优秀奖、“第八届中国农药创新贡献奖”一等奖。
丁香菌酯性能优异、多效合一、增产显著,兼具保护和治疗作用。
不仅具有高效的杀菌活性,可有效防治水稻稻瘟病、纹枯病,小麦赤霉病,苹果树腐烂病等病害;而且兼具杀虫(如蚜虫)、抗病毒活性,并能促进作物生长,增产、增收效果显著;甚至还拥有抗肿瘤活性。
丁香菌酯的问世,标志着我国在水稻稻瘟病和苹果树腐烂病等防治领域取得了重大突破。
虽然丁香菌酯兼具治疗作用,但刘教授仍建议保护性地使用杀菌剂,这样不仅用药量低,而且抗性产生慢。
多地试验证明,20%丁香菌酯悬浮剂、40%丁香?戊唑醇悬浮剂(10%丁香菌酯+30%戊唑醇)不仅有效防治水稻纹枯病,而且可增产10%以上。
2.2 SYP-3356SYP-3356为原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂类除草剂,是刘长令团队的又一创新成果,已申请国内外多国发明专利。
该产品将适时推出,单用或与草甘膦混用均可,如与草甘膦混用可有效防除对草甘膦产生抗性的杂草。
在草甘膦抗性杂草不断蔓延且难以防除的市场背景下,SYP-3356的问世无疑将成为草甘膦抗性杂草防除的有效工具;同时由于SYP-3356对阔叶杂草和禾本科杂草均具有很好的防除效果,加之国内外对百草枯的禁限用,所以这一创新成果,又为灭生性除草剂增添了一个不可多得的主力产品。
SYP-3356可有效防除20多种阔叶杂草、禾本科杂草及莎草等,它对阔叶杂草苘麻、反枝苋、龙葵、苍耳、决明、野大豆、马齿苋、青葙等,对禾本科杂草马唐、稗草、金色狗尾草、?草、千金子、看麦娘等,对莎草水莎草、异型莎草等,都具有优异防效。
SYP-3356的总体防效明显优于巴斯夫开发的同类除草剂苯嘧磺草胺,它不仅对阔叶杂草的防效优于苯嘧磺草胺,而且对许多禾本科杂草防效优异;而苯嘧磺草胺仅对阔叶杂草有效。
试验证明,SYP-3356在60 g/hm2的用量下,对禾本科杂草牛筋草和阔叶杂草小飞蓬的效果好于同等用量下的苯嘧磺草胺。
它与草甘膦混用,对抗草甘膦牛筋草和小飞蓬具有很好的除草效果。
2.3 嘧啶胺类杀菌剂SYP-3773、SYP-3810等早在20世纪50年代,就有嘧啶胺类化合物的相关报道,世界多家农药公司(如先正达、拜耳、UBE、陶氏益农、巴斯夫、杜邦以及日本多家公司等)都有研究,直到今年,仍有日本公司在报道相关的化合物。
嘧啶胺类化合物尽管作用机理很好,但性价比不高,尤其存在毒性问题,所以该类产品或未进入产业化,或市场竞争力不强。
从2007年开始,刘长令团队开始了对嘧啶胺类化合物的不懈研究,他们历经3代化合物的迭代升级,最终发现了4个嘧啶胺类杀菌剂:SYP-3773、SYP-3810、SYP-3777、SYP-3286。
其中,SYP-3773、SYP-3810这两个化合物的大鼠急性经口LD50分别为4,300和>5,000 mg/kg,其急性经口毒性甚至比食盐(3,000 mg/kg)还低。
这是一项重大的突破性的进展,刘长令团队通过10年的艰辛努力,一举攻克了困惑了所有公司半个多世纪的世界性难题,实现了高活性和低毒性的完美统一。
SYP-3810和SYP-3773对黄瓜霜霉病有非常好的防效,其药效甚至好于目前市场上效果最好的药剂,如氰霜唑、银法利、氟吗啉等。
据刘教授介绍,对比甲氧基丙烯酸酯类、三唑类和SDHI类杀菌剂,SYP-3777、SYP-3286是防治白粉病最好的药剂之一,其药效好于吡唑醚菌酯、氟唑菌酰胺和苯醚甲环唑等。
尤其是这些产品不仅拥有保护活性,而且具有治疗作用。
它们的性价比优势显著,已申请国内外专利,目前正在开发中,商业化前景非常好。
3 值得重点关注的杀菌剂近年来,杀菌剂市场增长迅速,跑赢了除草剂和杀虫剂。
在先正达、拜耳和巴斯夫等世界领先跨国公司的农药销售业绩中,杀菌剂都占据了最优势地位。
尤其是巴斯夫,2015年,公司的杀菌剂占其农药销售额的45.2%,相对于除草剂和杀虫剂优势明显。
在各类杀菌剂中,各公司对SDHI类杀菌剂情有独钟。
在全球销售额前20类农药中,SDHI类杀菌剂的增长最快,也许能解释这一现象。
2015年,SDHI类杀菌剂的全球销售额为15.76亿美元,同比增长14.9%,2010?2015年的复合年增长率高达29.8%。
在该类产品中,氟唑菌酰胺、啶酰菌胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺等位居前五,它们占SDHI类杀菌剂市场的80.2%。
SDHI类杀菌剂也成为刘教授重点推荐的产品,同时,刘教授还介绍了一些其他值得重点关注的杀菌剂产品。
3.1 氟唑菌酰胺氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)是由巴斯夫开发的SDHI类杀菌剂,它对谷物、大豆、玉米和油菜上的病害具有优良防效,并具有非常优异的内吸传导活性。
叶面喷雾和种子处理均可。
其使用剂量为100~200 g/hm2。
2012年,氟唑菌酰胺上市,当年实现销售额0.95亿美元;2013年的销售额迅速增至2.10亿美元;2014年,进一步提升至2.85亿美元;2015年,继续攀升至3.90亿美元,并成功超越巴斯夫自家产品啶酰菌胺,成为SDHI类杀菌剂中的第一大产品。
3.2 啶酰菌胺啶酰菌胺(boscalid)也是巴斯夫开发的SDHI类杀菌剂,2003年上市。
用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病等,与其它杀菌剂无交互抗性。
其使用剂量为285~770 g/hm2。
2012年,啶酰菌胺的销售额为3.55亿美元;2014年为3.90亿美元,达到历史最高水平;2015年,其销售额有所下降,为3.30亿美元,从而将其在SDHI类杀菌剂中蝉联多年的首席地位让给了氟唑菌酰胺。
3.3 苯并烯氟菌唑苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)是先正达开发的SDHI类杀菌剂,2013年上市。
苯并烯氟菌唑对亚洲大豆锈病防效优异;同时对小麦叶枯病、花生黑斑病、小麦全蚀病及小麦基腐病等均有很好的防治效果,尤其对小麦白粉病、玉米小斑病及灰霉病有特效;而且可以与多种杀菌剂复配,与其他杀菌剂无交互抗性。
2015年,苯并烯氟菌唑的全球销售额为2.30亿美元,在SDHI类杀菌剂中位列第三。
3.4 联苯吡菌胺联苯吡菌胺(bixafen)是由拜耳开发的SDHI类杀菌剂,2010年上市。
用于防治叶斑病和叶锈病等,并有望成为杀菌剂抗性治理的重要品种。
拜耳预计,联苯吡菌胺的年峰值销售额将超过4.3亿美元。
2012年,联苯吡菌胺的全球销售额为1.00亿美元;2014年,翻番至2.00亿美元;2015年,其销售额同比下降了2.5%,为1.95亿美元,但其2010?2015年的复合年增长率高达149.9%,在SDHI类杀菌剂增幅榜中排名第一。
3.5 氟唑菌苯胺氟唑菌苯胺(penflufen)也是拜耳开发的SDHI类杀菌剂,2012年上市。
主要用于马铃薯、油菜、棉花、小麦和大豆等作物上的病害防治,种子处理。
2012年,氟唑菌苯胺的全球销售额小于0.30亿美元;2014年销售额为1.30亿美元;2015年同比下降了7.7%,为1.20亿美元。
3.6 氟吡菌胺氟吡菌胺(fluopicolide)是由拜耳开发的吡啶酰胺类杀菌剂,可有效防治卵菌纲病害,如霜霉病、疫病等,与其它杀菌剂无交互抗性。
使用剂量为70~100 g/hm2。
拜耳在中国开发了氟吡菌胺与霜霉威盐酸盐的复配产品银法利(687.5克/升氟菌?霜霉威悬浮剂;625克/升霜霉威盐酸盐+62.5克/升氟吡菌胺),其对番茄晚疫病和黄瓜霜霉病防效很好。
2012年,氟吡菌胺的全球销售额为0.60亿美元;2015年的销售额为0.50亿美元。
3.7 氟吡菌酰胺氟吡菌酰胺(fluopyram)是由拜耳开发的SDHI类杀菌剂,2012年上市。
主要用于防治白菜黑斑病、葡萄灰霉病和大麦网斑病等;还可有效防治线虫,是SDHI类产品中唯一防治线虫的杀菌剂。