最大气泡法测表面张力
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表面张力的测定:最大气泡法一、实验目的(1)掌握最大泡法测定液体表面张力的原理和技术。
(2)通过对不同浓度乙醇溶液表面张力的测定,加深对表面张力、表面自由能和表面吸附量关系的理解。
(3)学习用Origin或Excel处理实验数据。
二、实验原理在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的。
可是在液体表面层的分子却不相同。
因为表面层的分子,一方面受到液体内层的邻近分子的吸引,另一方面受到液面外部气体分子的吸引,而且前者的作用要比后者大。
因此在液体表面层中,每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力(如图2-53所示)。
这种吸引力使表面上的分子向内挤促成液体的最小面积。
要使液体的表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功增加分子的位能。
所以分子在表面层比在液体内部有较大的位能,这位能就是表面自由能。
通常把增大1m2表面所需的最大功A或增大1m2所引起的表面自由能的变化值∆G称为单位⁄。
而把液体限制其表面及力图使它收缩表面的表面能,其单位为J m3⁄。
液的单位直线长度上所作用的力,称为表面张力,其单位为N m1体单位表面的表面能和它的表面张力在数值上是相等的。
欲使液体表面积加∆S时,所消耗的可逆功A为−A=∆G=σΔS液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。
到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。
液体的表面张力也与液体的纯度有关。
在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。
当加入溶质后,溶剂的表面张力要发生变化。
溶质在表面层中与本体溶液中浓度不同的现象称为溶液的表面吸附。
使表面张力降低的物质称为表面活性物质。
用吉布斯公式(Gibbs )表示:Γ=c RT (dσdc)T(2-87)式中,Γ为表面吸附量,mol/m 2;σ为表面张力,J m 2⁄;(dσdc )T 为在一定温度下表面张力随浓度的改变率,即(dσdc )T <0,Γ>0,溶质能降低溶剂的表面张力,溶液表面层的浓度大于内部的浓度,称为正吸附作用;(dσdc )T >0,Γ<0,溶质能增加溶剂的表面张力,溶液表面层的浓度大于内部的浓度,称为负吸附作用。
最大气泡发测定溶液表面张力实验名称:最大气泡法测定溶液表面张力实验目的:1. 学习和掌握气泡法测定液面张力的实验原理和方法;2. 了解表面张力相关概念和公式;3. 掌握实验数据处理和分析方法。
实验原理:表面张力是液体表面所受到的分子间的一种力,它使液面趋于最小面积的状态。
根据杨氏定律,液体表面张力F的大小可表示为:F = γL其中γ为表面张力系数,L为液体表面的周长。
最大气泡法测定溶液表面张力,是将一根玻璃管塞在一溶液中,管口抬离液面后,通过吹气法在玻璃管内形成一个气泡,并逐渐加大压力,当气泡从玻璃管中抬出时,管口压力减小至最小值,并变为固定值。
此时气泡直径、管口边缘长度等数据均可用来计算出溶液的表面张力。
实验步骤:1.准备一根内径约为0.7~1mm的直玻璃管,两端均作过热处理并制成吸管型。
吸管要求口径尽量小,以便形成小的气泡。
2.用去离子水清洗玻璃管,再用酒精涂洗干净。
3.实验表面张力:(1)加入一定量的去离子水到三个试管中,分别加入0.1~0.3mL的酒精、苯、正丁醇。
(2)用吸球吸取被测溶液,直到牢固地充满了玻璃管,放在液面上,使液面把玻璃管口罩住,然后用手握住吸球以上提管子,使玻璃管口稍稍浮起,吸球松开,保证玻璃管内无气泡,玻璃管内液面刚好在液面之上。
(3)在玻璃管外侧,用一长管膜压力,直到液面在玻璃管上方,形成一气泡。
此时,按膜的位置调整气泡直径和液面周长的比值为0.9左右,再用一根呈45度角的玻璃管口吹气,增加气泡直径,同时测量管口长度、气泡直径和液面间的高度差,记录数据。
(4)重复2-3步骤不少于三次,取平均值,计算表面张力。
数据计算:1. 气泡直径d的平均值2. 玻璃管口边缘长度l的平均值3. 液面间高度差h的平均值4. 比值P = l/d5. 表面张力系数γ = πdP(ρgh+2ηv/d)/2实验结果:被测液体 | 气泡直径d/mm | 玻璃管口边长l/mm | 液面间高度差h/mm | P | γ/mN·m-1:---:|:---:|:---:|:---:|:---:|:---:去离子水 | 3.51 | 14.05 | 161.8 | 3.2 | 72.11酒精 | 2.12 | 8.73 | 116.5 | 4.11 | 21.44苯 | 2.40 | 9.57 | 197.6 | 4.0 | 34.74正丁醇 | 2.82 | 11.38 | 168.5 | 4.03 | 23.21结论:根据实验结果,不同液体的表面张力不同。
最大气泡压力法实验报告1 实验目的1.测定不同浓度正丁醇溶液的表面张力。
2.根据吉布斯公式计算正丁醇溶液的表面吸附量。
3.掌握用最大气泡法测定表面张力的原理和技术。
2 实验原理液体表面层的分子受内层分子的吸引与受表面层外介质的吸引并不相同,处于不平衡状态,具有较大势能,如欲使液体产生新的表面,就需要对其做功。
可逆地使表面积增加dA 所需作的功为−δW = ydA,(1)比例系数y 表示在等温等压下形成单位表面所需的可逆功,其数值等于作用在界面上每单位长度边缘的力,称为表面张力。
纯液体降低表面自由能的唯一途径是尽可能缩小其表面积。
对于溶液,由于溶质使溶剂表面张力发生变化,因此可以调节溶质在表面层的浓度来降低表面自由能。
根据能量最低原则,溶质能降低溶剂的表面张力时,表面层溶质的浓度比溶液内部大; 反之,溶质使溶剂的表面张力升高时,表面层溶质的浓度比内部的浓度低(溶液的表面吸附)。
它们之间的关系遵守吉布斯公式式中Γ 为表面吸附量mol·m²,y 为表面张力N·m²本实验采用最大气泡法测定表面张力。
降低毛细管外压力,则气泡将自管口内壁逐渐形成,见下图。
开始时形成的气泡曲率半径很大,随后半径逐渐变小,泡内外的压力差逐渐增加。
当形成的气泡刚好是半球形时半径最小,泡内外压力差达到最大值。
此后半径又逐渐变大,压力差逐渐下降,从而使气流冲入气泡内最终将其吹离管口。
在此过程中,最大压力差记为∆p,气泡呈半球形时的半径为r,由Young-Laplace 方程有:式中的K 值对同一支毛细管及同一种压力计介质是常数,称作仪器常数。
由已知表面张力的液体作标准求出常数K3 实验操作1.溶液配制用容量瓶及所给正丁醇水溶液配制浓度分别为0.3、0.25、0.2、0.15、0.1、0.05、0.025 mol·dm−3 的正丁醇水溶液。
2.测定仪器常数充分洗净大试管4 及毛细管1,在大试管中注入适量的去离子水,使毛细管端口刚好和液面垂直相切。
实验七 溶液表面张力的测定——最大气泡压力法一. 实验目的1. 用最大气泡法测定不同浓度乙醇溶液的表面张力。
2. 了解表面张力的性质, 表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系。
3. 学会镜面法作切线的方法。
二. 实验原理用本法测定[乙醇, 水]溶液的数据对[σ, c], 作图将c-σ曲线在不同浓度的斜率 T 代入吉布斯等温吸附式:Γ=﹣c RT c σ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭T 求出相应的吉布斯吸附量Γ;按朗格茂尔等温吸附变形公式:c 1c α∞∞=+ΓΓΓ C/Γc-C 直线斜率tg β求出饱和吸附量 , 进而得出乙醇分子横切面积S 和分子长度 , 结合直线截距得出吸附系数α:∞Γ=(tg β)-1以上个式中, c 为浓度;T 为绝对温度(K );σ为表面张力;Γ为吉布斯吸附量;M 为溶质摩尔质量;ρ为溶质密度;S 为分子截面积;δ为分子长;α为吸附系数;NA 为阿伏伽德罗数(6.02×1023/mol );R 为气体常数。
为了求以上参数, 关键是测σ。
表面张力及界面张力, 矢量。
源于凝聚相界面分子受力不平衡, 意为表面的单位长度收缩力。
σ也是在个条件下凝聚系表面相得热力学强度性质, 如果恒温、恒压下扩大单位表面积所需的可逆功, 故亦称为表面自由焓。
1. σ与凝聚相和表面共存接触相种类有关, 还与T,P 有关, 与凝聚相纯度和杂志种类有关。
浓度升高, 溶液的σ有增有减, 随溶质、溶剂而异, 表面活性剂是两亲分子, 他们的水溶液σ随浓度升高先剧降, 后微升, 在渐趋稳定。
σ随c 而变化的本质是溶液表面浓度对体相浓度的偏离, 此现象称为表面吸附。
表面吸附量Γ与浓度有关, 用吉布斯等温方程求出 为σ-c 曲线在指定浓度的斜率。
<0, Γ>0为正吸附, 表面浓度较体浓度高, 达饱和吸附时, Γ趋于饱和吸附量 , 此时两亲分子在溶液表面处于高度有序的竖立密集, 形成单分子膜。
,2. 若将兰格缪尔等温吸附式中的吸附量赋予吉布斯吸附量的特定意义, 则可从其变形式求出 设分子吸附层厚δ, δ即两亲分子长。
最大气泡法测定溶液表面张力数据处理
最大气泡法是一种常用的测定溶液表面张力的方法,其原理是在溶液中注入一定量的气体,通过测定气泡的体积和时间来计算表面张力的大小。
数据处理如下:
1. 计算气泡的体积:根据气泡的形状(通常是圆形),可以使用公式计算其体积,例如对于直径为d的气泡,其体积为
4/3π(d/2)^3。
2. 计算表面张力:根据气泡的体积和时间,可以使用公式计算表面张力,例如对于一定体积的气泡,在一定时间内的表面张力大小为T=4v/πd^2t,其中v为气泡的体积,d为气泡的直径,t为气泡脱离液面的时间。
3. 处理多次实验数据:通常多次测量得到的表面张力值会有一定的误差,需要将多次测量得到的数据进行平均处理,并计算其标准差和置信区间。
4. 分析数据结果:根据测得的表面张力值,可以进一步分析溶液的物理化学性质,例如与其他溶质的相互作用、表面压力和界面活性等。
最大气泡法测表面张力实验报告一、实验目的1、掌握最大气泡法测定表面张力的原理和方法。
2、学会使用数字微压差测量仪测量微小压力差。
3、测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和表面活性剂分子的横截面积。
二、实验原理1、表面张力在液体的内部,任何分子周围的吸引力是平衡的。
然而,在液体表面,分子受到指向液体内部的合力,导致液体表面有自动收缩的趋势。
要使液体表面增大就必须要克服这种向内的合力而做功,所做的功转化为表面能储存在液体表面。
在温度、压力和组成恒定时,表面张力与表面积的增量成正比,比例系数即为表面张力。
2、最大气泡法将毛细管垂直插入液体中,液体表面张力会对毛细管中的气泡产生附加压力。
当气泡从毛细管下端缓慢逸出时,所受到的压力差最大。
根据拉普拉斯方程,附加压力与表面张力及气泡曲率半径之间的关系为:\(\Delta p =\frac{2\gamma}{r}\)其中,\(\Delta p\)为附加压力,\(\gamma\)为表面张力,\(r\)为气泡的曲率半径。
当气泡为半球形时,曲率半径\(r\)等于毛细管半径\(r_{毛}\),此时附加压力最大。
通过数字微压差测量仪测量出最大附加压力\(\Delta p_{max}\),即可求得表面张力\(\gamma\)。
3、表面吸附量和横截面积根据吉布斯吸附等温式:\(\Gamma =\frac{c}{RT}\frac{d\gamma}{dc}\)其中,\(\Gamma\)为表面吸附量,\(c\)为溶液浓度,\(R\)为气体常数,\(T\)为热力学温度。
通过测定不同浓度溶液的表面张力,以\(\gamma\)对\(c\)作图,求得曲线某一点的斜率\(\frac{d\gamma}{dc}\),即可计算出表面吸附量\(\Gamma\)。
假设表面活性剂在溶液表面是紧密排列的单分子层,每个分子的横截面积为\(A\),则:\(A =\frac{1}{L\Gamma}\)其中,\(L\)为阿伏伽德罗常数。
最大气泡法测定液体表面张力目的要求了解表面张力的性质,表面自由能的意义以及表面张力和吸附的关系掌握用最大泡压法测定表面张力的原理和技术测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力,计算表面吸附量和乙醇分子的横截面积实验原理1.在指定的温度下,纯液体的表面张力是一定的,一旦在液体中加入溶质成溶液时情况就不同了,溶液的表面张力不仅与温度有关,而且也与溶质的种类,溶液浓度有关。
这是由于溶液中部分溶质分子进入到溶液表面,是表面层分子组成发生了改变,分子间引力起了变化,因此表面张力也随着改变,根据实验结果,加入溶质以后在表面张力发生改变的同时还发生溶液表面层的浓度与内部浓度有所差别,有些溶液表面层浓度大于溶液内部浓度,有些恰恰相反,这种现象称为溶液的表面吸附作用。
实验原理按吉布斯吸附等温式:c d 1 d 1 RT dc RT d ln c式中:Г-代表溶质在单位面积表面层中的吸附量molm-2C-代表平衡时溶液浓度molL-1R1-气体常数8.314Jmol-1K-1T-吸附时的温度K。
从1式可看出,在一定温度时,溶液表面吸附,与平衡时溶液浓度C和表面张力随浓度变化率成正比关系。
实验原理当c T <0时,Г>0表示溶液表面张力随浓度增加而降低,则溶液表面发生正吸附,此时溶液表面层浓度大于溶液内部浓度。
当c >0时,Г<0表示溶液表面张力随浓度增加而增T 加,则溶液表面发生负吸附,此时溶液表面层浓度小于溶液内部浓度。
我们把能产生显著正吸附的物质即能显著降级溶液表面张力的物质,称为表面活性物质。
本实验用表面活性物质乙醇配制成一系列不同浓度的水溶液,分别测定这些溶液的表面张力σ,然后以σ对lnC作图得一曲线,求曲线上某一点的斜率可计算相当于该点浓度时溶液的表面吸附量。
实验原理2.本实验测定各溶液的表面张力采用气泡最大压力法,此法原理是当毛细管与液面接触时,往毛细管内加压或在溶液体系减压则可以在液面的毛细管出口处形成气泡。
最大气泡法测定液体的表面张力实验报告一、实验目的通过最大气泡法测定液体的表面张力,了解表面张力与液体性质之间的关系,为实际应用提供依据。
二、实验原理最大气泡法是一种通过测量气泡在液体表面形成时的最大压力差来计算液体表面张力的方法。
当气泡从液体内部逸出时,会受到液体表面张力的作用。
当气泡逐渐增大时,其受到的表面张力也会逐渐增大,直到达到一个平衡状态,此时的气泡即为最大气泡。
通过测量最大气泡时的压力差,可以计算出液体的表面张力。
三、实验步骤准备实验器材:最大气泡仪、液体样品、滴管、恒温水浴、支架等。
将最大气泡仪置于支架上,调整至水平状态。
用滴管向最大气泡仪内加入适量液体样品。
开启恒温水浴,保持水温稳定。
观察并记录气泡的形成过程,当气泡达到最大时,记录此时的电压差。
重复实验,至少进行三次,取平均值作为最终结果。
四、实验结果以下为实验结果数据表:五、实验总结通过最大气泡法测定液体的表面张力,我们得到了不同液体的表面张力数据。
从实验结果可以看出,不同液体的表面张力存在差异。
其中,水的表面张力最高,蜂蜜次之,牛奶和醋的表面张力相对较低。
这可能与液体的分子结构、极性等因素有关。
此外,我们还发现实验结果的重复性较好,说明该方法具有较高的精度和可靠性。
通过本实验,我们不仅了解了不同液体的表面张力,还掌握了一种实用的测量方法。
这对于实际应用中涉及液体表面张力的问题具有重要的指导意义。
例如,在工业生产中,可以通过调整液体的表面张力来改善产品的性能;在生物学领域,了解液体的表面张力有助于研究细胞与环境之间的相互作用等。
因此,本实验具有一定的实用价值和应用前景。
最大气泡法测表面张力液体的表面张力的一些影响因素:液体的表面张力与温度有关,温度愈高,表面张力愈小。
到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。
液体的表面张力与液体的纯度有关。
在纯净的液体(溶剂)中如果掺进杂质(溶质),表面张力就要发生变化,其变化的大小决定于溶质的本性和加入量的多少。
附加压力与表面张力的关系用拉普拉斯方程表示:(表面张力的公式)式中σ为表面张力,R为弯曲表面的曲率半径,该公式是拉普拉斯方程的特殊式,适用于当弯曲表面刚好为半球形的情况。
毛细现象:●毛细现象则是弯曲液面下具有附加压力的直接结果。
假设溶液在毛细管表面完全润湿,且液面为半球形,则由拉普拉斯方程以及毛细管中升高(或降低)的液柱高度所产生的压力∆P = ρg h,通过测量液柱高度即可求出液体的表面张力。
●这就是毛细管上升法测定溶液表面张力的原理。
●此方法要求管壁能被液体完全润湿,且液面呈半球形。
实际上,最大泡压法测定溶液的表面张力是毛细管上升法的一个逆过程。
其装置图如图所示,将待测表面张力的液体装于表面张力仪中,使毛细管的端面与液面相切,由于毛细现象液面即沿毛细管上升,打开抽气瓶的活塞缓缓抽气,系统减压,毛细管内液面上受到一个比表面张力仪瓶中液面上(即系统)大的压力,当此压力差——附加压力(Δp =p大气-p系统) 在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时,气泡就从毛细管口脱出,此附加压力与表面张力成正比,与气泡的曲率半径成反比,其关系式为拉普拉斯公式:在定温下纯液体的表面张力为定值,只能依靠缩小表面积来降低自身的能量。
而对于溶液,既可以改变其表面张力,也可以减小其面积来降低溶液表面的能量。
通常以降低溶液表面张力的方法来降低溶液表面的能量。
表面张力与浓度的关系:以表面张力对浓度作图,可得到σ-C 曲线。
开始时σ随浓度增加而迅速下降,以后的变化比较缓慢。
在σ-C 曲线上任选一点a 作切线,得到在该浓度点的斜率经,代入吉布斯吸附等温式,得到该浓度时的表面超量(吸附量),同理,可以得到其他浓度下对应的表面吸附量,以不同的浓度对其相应的Г可作出曲线,Г = f (C )称为吸附等温线。
图17-6 表面张力和浓度关系仪器常数的测量:打开抽气瓶活塞,调节抽气速度,使气泡由毛细管尖端成单泡逸出,且每个气泡形成的时间约为5 ~ 10 s 。
当气泡刚脱离管端的一瞬间,压差计显示最大压差时,记录最大压力差,连续读取三次,取其平均值。
再由手册中,查出实验温度时,水的表面张力σ,则仪器常数我们也可以这样,通过得到仪器常数,测量其他介质的表面张力。
由手册查出或由下式计算出纯水在实验温度下的σ,求出仪器常数k 。
K h σ=∆水最大lnσt (N·m-1) = -2.5818-1.812×10-1t -7.037×10-6 t2 (t = 0 ~ 40℃)附录:不同温度下水的表面张力摘自:John A Dean. Lange’s Handbook of Chemistry. New York: McGraw-Hill Book Company Inc, 1973. 10~265【注意事项】1.仪器系统不能漏气。
2.所用毛细管必须干净、干燥,应保持垂直,其管口刚好与液面相切。
3.读取压力计的压差时,应取气泡单个逸出时的最大压力差。
最大气泡法测表面张力的优缺点:最大气泡法具有装置简单、操作容易、测定迅速等优点,但其最大缺点是测量精度不够理想,是一个动态的测定方法。
不过,最大气泡法已被成功应用于一些粘度较大的液体、熔盐等体系的表面张力的测定。
这是其它方法不能代替的。
实验评注与拓展:本实验成功的关键:仪器系统不能漏气;所用毛细管必须干净、干燥,应保持垂直,其管口刚好与液面相切;读取压差计的压差时,应取气泡单个逸出时的最大压力差;气泡逸出速度不能过快。
常见问题的讨论:1.在测量中,如果抽气速率过快,对测量结果有何影响?答:若抽气速度太快,气泡的形成与逸出速度快而不稳定;亦使U 型压力计中的酒精所处的位置相对不稳定,来回速度跳动,致使读数不稳定,不易观察出其最高点而起到较大的误差。
2.如果将毛细管末端插入到溶液内部进行测量行吗?为什么?答:不行。
如果将毛细管末端插入到溶液内部,毛细管内会有一段水柱,产生压力Pˊ,则测定管中的压力Pr会变小,△pmax会变大,测量结果偏大。
3. 本实验中为什么要读取最大压力差?答:如果毛细管半径很小,则形成的气泡基本上是球形的。
当气泡开始形成时,表面几乎是平的,这时曲率半径最大;随着气泡的形成,曲率半径逐渐变小,直到形成半球形,这时曲率半径R和毛细管半径r相等,曲率半径达最小值,根据拉普拉斯(Laplace)公式,此时能承受的压力差为最大:△pmax = p0 - pr = 2σ/γ。
气泡进一步长大,R变大,附加压力则变小,直到气泡逸出。
最大压力差可通过数字式微压差测量仪得到。
4. 表面张力仪的清洁与否和温度的不恒定对测量数据在何影响答:若玻璃器皿不清洁和温度的不恒定,则气泡将会不能连续稳定地流过,而使压差计读数不稳定。
温度对σ、G和折射率都有较大的影响。
虽然质量百分浓度与温度无关,但由于折射率随温度的波动,若温度不恒定,故难得出未知溶液的准确浓度。
5.温度和压力的变化对测定结果有何影响?答:温度愈高,表面张力愈小,到达临界温度时,液体与气体不分,表面张力趋近于零。
最大泡压法测定时,系统与外界大气的压力差愈大,表面张力就越大。
但是我们在测量时,开始时已经是系统与大气的压力相同了(调零),所以此时大气的压力已经不再是影响表面张力的因素了。
测定表面张力有很多种方法,如前述毛细管上升法,最大气泡法,还有滴重法、吊环法等。
吊环法测表面张力:吊环法是将吊环浸入溶液中,然后缓缓将吊环拉出溶液,在快要离开溶液表面时,溶液在吊环的金属环上形成一层薄膜,随着吊环被拉出液面,溶液的表面张力将阻止吊环被拉出,当液膜破裂时,吊环的拉力将达到最大值。
自动界面张力仪将记录这个最大值P。
按照公式校正后,可以得出溶液的表面张力数值γ。
校正因子:F=0.7250+(0.01452P/C2D+0.04534-1.679r/R)1/2式中P:界面张力仪显示读数值mN·m-1C:铂丝环周长cm R:铂丝环半径c D:溶液的密度g·mL-1 r:铂丝的半径cm常用表面张力系数测量方法:液膜拉脱法、毛细管液面升高法、平板法、最大泡压法、滴重法应用领域解释涉及液体表面的许多现象:如毛细现象、泡沫形成、喷液成雾在许多工程技术上都需要对表面张力进行研究和测量:如结晶、焊接、铸造、浮选、土壤保水滴重法1。
铂金板法:通过当感测浸入到被测液体后,白金板周围就会受到表面张力的作用,液体的表面张力会将白金板尽量往下拉。
当液体表面张力及其他相关的力与平衡力均衡时,感测白金板就会停止向液体内部浸入。
这时候仪器的平衡感应器就会测量浸入深度,并将它转化为液体的表面张力。
2。
铂多环法:由于被广泛应用于du Nouy表面张力仪,这种方法又被称为du Nouy法。
并因之操作简便而被广泛使用,白金环法这个称法是因测试部分与液体样品间会形成一个环形液柱而得的。
(环法优点是速度快,需要样品量少。
尤其当研究表面张力快速变化的溶液,只有环法能得到满意结果。
)【实验原理】1. 表面张力在液体内部,任一分子受四周分子的吸引力是平衡的,但液体表面层的分子却要受到向内的拉力,因此要使液体的表面积增大,就必须反抗分子向内的拉力而作功,说明了分子在表面层内比在液体内部有较大的势能,这势能就是表面自由能。
在恒温、恒压及组成不变的条件下,使表面积可逆地增加dA,体系自由能的增量dG应等于环境对体系所做的表面功-δw′即dG=-δw′=σdA (1)式中σ为比例常数,其物理意义是在恒温恒压组成不变的条件下,增加单位表面积时引起体系自由能的增加值,因此σ称为比表面自由能,其量纲为J·m-2。
因其量纲又可以写成N.m-1, 所以σ还可称为表面张力,其物理意义是沿着与表面相切的方向,垂直作用于表面单位长度上的力。
表面张力是液体的重要特性之一,它与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。
2. 溶液的表面吸附纯液体表面层的组成与内部组成相同,因此液体只能通过尽可能地缩小其表面以降低体系的表面自由能。
对于溶液,由于溶质能引起溶剂表面张力的变化,因此可通过调节溶质在表面层的浓度来降低表面能。
若溶质能降低溶剂的表面张力时,则表面层中溶质的浓度大于溶液内部溶质的浓度;反之,如果溶质能使溶剂的表面张力升高,,则表面层中溶质的浓度小于溶液内部溶质的浓度。
这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。
在一定的温度和压力下,吉布斯用热力学的方法推导出了溶液表面吸附量与溶液的表面张力和溶液浓度之间的关系,即(2)式中Γ为表面超量(mol·m-2), σ为溶液的表面张力(J·m-2),T为热力学温度(K),c为溶液的浓度(mol·dm-3),R为气体常数。
如果加入溶质使液体表面张力降低,即<0,则Γ>0,此时溶液表面层的浓度大于溶液内部的浓度,称为正吸附,此类物质称为表面活性物质。
如果加入溶质使液体表面张力升高,即>0,则Γ<0,此时溶液表面层的浓度小于溶液内部的浓度,称为负吸附,此类物质称为非表面活性物质。
由吉布斯吸附等温式可看出,只要测得某—温度下不同浓度溶液的表面张力,以σ~ c作图,在σ~ c的曲线上作不同浓度下的切线,可获得不同浓度所对应的斜率,将斜率代入(2)式中,即可求出不同浓度时气一液界面上的吸附量Γ。