莽草酸质量标准

云南野生八角茴香中莽草酸含量测定[ 09-08-31 11:46:00 ] 编辑：studa20作者：张志信李洪潮胡国海张仕秀宋建平【摘要】目的对云南省分布于文山、楚雄地区的野生八角茴香中的莽草酸含量进行分析。

方法采用紫外分光光度法，检测波长213nm，测定野生八角茴香中莽草酸的含量，并与文山富宁的种植八角茴香的莽草酸含量进行对比。

结果平均回收率为102.25%，RSD为2.576%。

结论富宁的八角是提取莽草酸的优质原料。

【关键词】八角莽草酸紫外分光光度法八角Illicium verum Hook f.是八角科植物八角茴香的干燥成熟果实，主产于我国的广西和云南等省区和东南亚，是一种重要的辛香料［1］。

八角果实中含有的莽草酸，具有抗炎、镇痛作用，是抗病毒和抗癌药物中间体，莽草酸的最新应用是用于制造抗禽流感药物“达菲”的重要原料。

野生八角茴香主要生长在云贵川等地海拔400～600 m左右的山区，年产量约600 t左右，野生八角有一定的毒性，不能直接食用，但它的莽草酸含量却高达10%以上，故多用于工业提取莽草酸［2］。

富宁县是八角之乡，平均年产量为1 300 t，八角油年产200 t以上，栽培面积居全国县级种植面积的第3位，产量居第2位，质量则居第1位。

本实验通过测定云南省不同地方的野生八角中莽草酸含量，并与云南省的八角主产区富宁种植八角中的莽草酸含量进行比较，为云南省八角茴香资源的开发提供科学依据。

1 仪器与材料1.1 仪器KQ2200型超声波仪（昆山市超声仪器有限公司）；UV—2501紫外分光光度计（日本岛津）；AEL-40SM十万分之一天平（日本岛津）；干燥箱CS-101-2CS（重庆实验仪器厂）；R201D—Ⅱ型旋转蒸发仪（上海申顺生物科技有限公司）；DAF—6050真空干燥箱（上海新苗医疗器械制造有限公司）。

1.2 材料与试剂野八角分别于2007-10采自西畴、马关、武定，种植八角采自富宁，经云南文山师范高等专科学校生化系沐建华讲师鉴定无误，于105℃烘至恒重，粉碎，过60目筛备用；莽草酸对照品购于中国药品生物制品检定所；其它试剂均为分析纯。

莽草酸可用于出口鸡场【产品简介】莽草酸存在于大量高等植物或微生物中。

众所周知的抗流感新宠“达菲”就是通过莽草酸进一步衍生化得到的。

因其口服吸收好，生物利用度高，抗病毒效果可靠，使其在流感流行期间，全球掀起了抢购的热潮。

【分子结构】化学式：3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸分子式：C7H10O5分子量：174.15【性状】类白色精细粉末，易溶于水，在水中的溶解度为18g/100mL，难溶于氯仿、苯和石油醚，气味辛酸。

【药理作用】莽草酸可以直接通过影响花生四烯酸代谢，抑制血小板聚集，抑制动、静脉血栓及脑血栓形成发挥作用，莽草酸还具有抗炎、镇痛作用。

莽草酸可以作为抗病毒和抗癌药物中间体，在体内莽草酸还可转化为多种对病毒、细菌和癌细胞有抑杀作用的物质。

抗菌抗肿瘤作用，1987年有报道中提到日本学者发现莽草酸的一种化合物对海拉细胞株（HeLacells）和埃希利腹水癌（Ehrlichascitescarcinoma）有明显的抑制作用，并能延长接种白血病细胞L1210的小鼠的存活时间，而且毒性相对较低，其抑制作用主要与硫氢化物反应有关。

流感病毒在宿主细胞内复制表达和组装之后，会以出芽的形式突出宿主细胞，但与宿主细胞以凝血酶-唾液酸相连接，神经氨酸酶以唾液酸为作用底物，可催化唾液酸水解，解除成熟病毒颗粒与宿主细胞之间的联系，使之可以自由移动侵袭其他健康的宿主细胞。

如果抑制神经氨酸酶的活性可以阻止病毒颗粒的释放，切断病毒的扩散链，从而抑制病毒的复制。

在发病后24小时内使用，病程会减短20%-30%，病情会减轻25%，作为预防用药，对流感病毒暴露者的保护率在60%-80%之间。

另外还可以通过阻断病毒的糖蛋白合成及抑制病毒成熟后从细胞的释放达到抗病毒效果。

口服迅速被吸收，进入血液循环，2～3小时后达血药峰浓度，其在体内可以定向分布至肺部、支气管、鼻窦等部位。

【特点】药效更持久：本品在体内发挥药效的同时，其体内衍生化产物同样具有抗病毒作用，因而药效稳定时间更长。

莽草酸含量测定研究进展白朝辉;石晓峰;刘东彦;李爽【摘要】莽草酸是一种重要的天然有机酸,为抗禽流感药物奥司它韦合成的主要原料.具有抗肿瘤、抗茵、抗艾滋病和抗血栓形成等作用.现归纳国内外学者对莽草酸含量测定的研究成果,希冀为莽草酸的开发利用和深入研究提供参考.【期刊名称】《中药与临床》【年(卷),期】2013(004)005【总页数】4页(P61-64)【关键词】莽草酸;检测测定;研究进展【作者】白朝辉;石晓峰;刘东彦;李爽【作者单位】甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室甘肃中医学院,甘肃兰州730030;甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室甘肃中医学院,甘肃兰州730030;甘肃省医学科学研究院,甘肃兰州730050;甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室甘肃中医学院,甘肃兰州730030;甘肃省医学科学研究院,甘肃兰州730050;甘肃省高校中(藏)药化学与质量研究省级重点实验室甘肃中医学院,甘肃兰州730030【正文语种】中文【中图分类】R-1莽草酸又称毒八角酸，化学名为3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸(3,4,5-trihydroxy-l-cyclohexene-1-carboxylic acid)，分子式C7H10O5，分子量174.15，广泛存在于木兰科八角茴香、松柏科等高等植物和微生物中，是一种重要的天然有机酸[1]。

莽草酸具有抗肿瘤、抗菌、抗艾滋病、镇痛、抗血栓形成和抗脑缺血等多种药理活性[2~5]，合成抗禽流感、抗甲流感唯一药物-磷酸奥司他韦的重要原料[6]。

本文对莽草酸含量测定方法的研究进展综述如下，希冀为莽草酸的开发利用和深入研究提供参考。

目前，莽草酸的含量测定主要集中在高效液相色谱(HPLC)及其联用技术、气相色谱法(GC)，紫外分光光度法(UV)，毛细管电泳法(CE)，偏最小二乘法-近红外光谱法(PLS-NIR)等，其中高效液相色谱及其联用技术是莽草酸含量测定的主要方法。

云南野生八角茴香中莽草酸含量测定【摘要】目的对云南省分布于文山、楚雄地区的野生八角茴香中的莽草酸含量进行分析。

方法采用紫外分光光度法，检测波长213nm，测定野生八角茴香中莽草酸的含量，并与文山富宁的种植八角茴香的莽草酸含量进行对比。

结果平均回收率为102.25%，RSD为2.576%。

结论富宁的八角是提取莽草酸的优质原料。

【关键词】八角莽草酸紫外分光光度法八角Illicium verum Hook f.是八角科植物八角茴香的干燥成熟果实，主产于我国的广西和云南等省区和东南亚，是一种重要的辛香料［1］。

八角果实中含有的莽草酸，具有抗炎、镇痛作用，是抗病毒和抗癌药物中间体，莽草酸的最新应用是用于制造抗禽流感药物“达菲”的重要原料。

野生八角茴香主要生长在云贵川等地海拔400～600 m左右的山区，年产量约600 t左右，野生八角有一定的毒性，不能直接食用，但它的莽草酸含量却高达10%以上，故多用于工业提取莽草酸［2］。

富宁县是八角之乡，平均年产量为1 300 t，八角油年产200 t以上，栽培面积居全国县级种植面积的第3位，产量居第2位，质量则居第1位。

本实验通过测定云南省不同地方的野生八角中莽草酸含量，并与云南省的八角主产区富宁种植八角中的莽草酸含量进行比较，为云南省八角茴香资源的开发提供科学依据。

1 仪器与材料1.1 仪器KQ2200型超声波仪（昆山市超声仪器有限公司）；UV―2501紫外分光光度计（日本岛津）；AEL-40SM十万分之一天平（日本岛津）；干燥箱CS-101-2CS（重庆实验仪器厂）；R201D―Ⅱ型旋转蒸发仪（上海申顺生物科技有限公司）；DAF―6050真空干燥箱（上海新苗医疗器械制造有限公司）。

1.2 材料与试剂野八角分别于2007-10采自西畴、马关、武定，种植八角采自富宁，经云南文山师范高等专科学校生化系沐建华讲师鉴定无误，于105℃烘至恒重，粉碎，过60目筛备用；莽草酸对照品购于中国药品生物制品检定所；其它试剂均为分析纯。

广西柳州产马尾松松针中莽草酸含量测定粟本超【摘要】[目的]建立松针中莽草酸测定与有机溶剂提取分离方法.[方法]以水为试剂提取分离马尾松松针中莽草酸;用NH2色谱柱,乙腈和2％H3PO4 (90∶10,V∶V),柱温25℃,流速1 ml/min,检测波长213 nm,高效液相色谱(HPLC)法测定莽草酸含量.[结果]所得样品供试液中莽草酸杂质少;线性范围为0.29～2.88μg(R2=0.9999),平均回收率为98.30％,RSD为0.74％(n=5).[结论]提取分离方法高效、环保、成本低;HPLC法适用于松针及其他天然植物中莽草酸的测定;马尾松松针中莽草酸平均含量为1.14％.%[Objective]The determination of shikmic acid in pine needle and organic solvent extraction and separation method were established. [ Method ] The shikimic acid in leaf of pine needle was extracted and separated and its content was determined with the method of high performance liquid chromatography(HPLC) with the NH2 being taken as separation column;acetonitrile-2%H3P04(90:10) .mobile phase;the temperature of column,25 ℃ ;the flowing velocity,1 ml/min;and the testing wavelength,213 nm. [ ResultsJThe sample of shikimic acid extracted was with less impurity. The linear range of the shikimic acid was in 0.29 -2.88 μg(R2 =0.999 9) ,the average collection was 98.30% ,RSD was 0. 74% (n = 5). [ Conclusion ] The extraction and separation method was suitable for the determination of shikimic acid with high performance and environmental protection and low cost. The average content of shikimic acid in leaf of pine needle was 1.14%.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2011(039)021【总页数】3页(P12933-12935)【关键词】莽草酸;新鲜马尾松松针;高效液相色谱【作者】粟本超【作者单位】广西生态工程职业技术学院艺术设计系,广西柳州545004【正文语种】中文【中图分类】R284.1松针为松科植物的树叶，其资源在全球总共有10属230多种，我国各地有10个属约120多种［1］，广西柳州生长着大量的马尾松，松针蓄积量十分丰富，但松针往往只作燃料或废弃掉。

八角茴香春果和秋果以及不同部位的莽草酸含量分析袁经权;许旭东;许娜;胡晓茹;王硕;周小雷;缪剑华【期刊名称】《广西植物》【年(卷),期】2009(029)006【摘要】采用HPLC法对不同季节和不同部位的八角茴香药材主成分莽草酸的含量进行分析,发现枝条、叶片、春果、秋果的莽草酸含量依次为2.64%、4.94%、8.63%、12.16%;色谱条件:Venusil HILIC(5 μm,4.6 mm×250 mm)色谱柱,流动相:乙腈-0.5%三氟乙酸(95∶5),流速1.0 mL·min~(-1),检测波长为210 nm.莽草酸进样量在0.001～6 μg范围内线性关系良好.莽草酸的线性回归相关系数r=0.9984,平均回收率为98 4%,相对标准偏差(RSD)为1.26%.该研究为制定八角茴香药材质量检测标准提供了简便、快速、准确的方法.【总页数】3页(P850-852)【作者】袁经权;许旭东;许娜;胡晓茹;王硕;周小雷;缪剑华【作者单位】广西壮族自治区药用植物园,南宁,530023;暨南大学,中药及天然药物研究所,广州,510632;中国医学科学院,中国协和医科大学,药用植物研究所,北京,100094;中国医学科学院,中国协和医科大学,药用植物研究所,北京,100094;中国医学科学院,中国协和医科大学,药用植物研究所,北京,100094;广西壮族自治区药用植物园,南宁,530023;广西壮族自治区药用植物园,南宁,530023;广西壮族自治区药用植物园,南宁,530023【正文语种】中文【中图分类】Q946【相关文献】1.火龙果不同品种(品系)果肉糖、酸含量及组成分析 [J], 李文云;彭志军;王彬;蔡永强2.不同品种(系)火龙果果实中氨基酸含量及组成分析 [J], 王彬;郑伟;李兴忠;蔡永强3.柑桔果形和不同部位酸含量间的关系 [J], 文斗敬;谢国禄4.马尾松不同部位莽草酸含量分析 [J], 马廉举;刘新5.HPLC法测定秋果型树莓不同部位鞣花酸的含量 [J], 杨光;周双;孙兰英;段亚东;张静华;宋鹏慧;高媛因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

HPLC―ELSD法测定八角茴香中莽草酸的含量八角茴香，常绿乔木，高达20 m。

其聚合果含大量莽草酸，常由8个骨突果生在中轴呈星状，外表面红棕色，有不规则皱纹，顶端呈鸟喙状，上侧多开裂[1]。

主产广西、广东、云南等地[2]。

莽草酸是从中药八角茴香中提取的一种单体化合物，有抗炎、镇痛作用，是抗癌药物中间体。

有明显抗血栓形成作用，可抑制动、静脉血栓及脑血栓形成[3]。

莽草酸是世界上对付禽流感的唯一武器，莽草酸是可有效对付致命的H5N1禽流感病毒的药物“达菲”的重要成分。

莽草酸（shikimic acid）为三萜酸，结构式见图1。

它是有机弱酸，在水溶液中易解离。

现有的HPLC分析检测方法主要有以下几种：①直接用ODS柱测定，结果发现莽草酸不经吸附就可直接出峰。

为了在常规的ODS 柱上延长莽草酸的保留时间，一般要加入磷酸缓冲盐溶液[4]，或强酸溶液（HClO4，pH=2.5）[5-6]，或离子对试剂[7]。

但是，磷酸盐缓冲液系统和强酸溶液会增加对反相色谱柱损坏的程度。

②采用氨基键合相硅胶柱[8]，不需要加入强酸做流动相，即可获得令人满意的分离效果。

③在检测波长的选择方面，现有文献均用213 nm左右的波长进行测定，但是该吸收峰接近末端吸收，易受杂质干扰。

相比之下，蒸发光散射检测器（evaporative light-scattering detector，ELSD）由于其独特的检测原理却可以克服紫外检测器的不足，这是因为ELSD检测器适用于分析没有紫外吸收或者只有末端吸收的成分，其响应不依赖于样品的光学特性，任何挥发性低于流动相的样品均能被检测。

ELSD的响应值与样品的质量成正比，因而能用于测定样品的纯度或者检测未知物。

因此，为了提高莽草酸含量测定的准确性，本文选择了氨基键合相硅胶柱和蒸发光散射检测器进行含量测定研究。

1 仪器与试药Agilent 1100 HPLC，Alltech 2000型蒸发光散射检测器；色谱柱：Hypersil NH2柱（250 mm×4.6 mm，5 μm），大连伊利特。

国家质量监督检验检疫总局关于批准“氮中硫化氢气体标准物质”等198种国家标准物质的通知文章属性•【制定机关】国家质量监督检验检疫总局(已撤销)•【公布日期】2012.03.26•【文号】国质检量函[2012]125号•【施行日期】2012.03.26•【效力等级】部门规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】原材料工业,标准化正文国家质量监督检验检疫总局关于批准“氮中硫化氢气体标准物质”等198种国家标准物质的通知（国质检量函〔2012〕125号）各直属检验检疫局，各省、自治区、直辖市及新疆生产建设兵团质量技术监督局，国务院有关部门，各有关单位：根据《中华人民共和国计量法》和《标准物质管理办法》的有关规定，现批准“氮中硫化氢气体标准物质”等39种标准物质为国家一级标准物质，“碳素钢光谱分析标准物质”等159种标准物质为国家二级标准物质（见附件1），列入中华人民共和国标准物质目录（见附件2），并统一编号，颁发“国家标准物质定级证书”和“制造计量器具许可证”。

另外，经对制造计量器具许可证即将到期的标准物质进行复查，现批准“盐酸滴定溶液标准物质”等25种国家二级标准物质（见附件3）换发“制造计量器具许可证”。

附件：1. 国家标准物质项目表附件：2. 中华人民共和国标准物质目录附件：3. 换发制造计量器具许可证目录二〇一二年三月二十六日附件1：附件2：中华人民共和国标准物质目录国家质量监督检验检疫总局中国北京研制单位：重庆联木科技有限责任公司（重庆市）重庆东华特殊钢有限责任公研制单位：重庆联木科技有限责任公司（重庆市）重庆东华特殊钢有限责任公研制单位：重庆朝阳气体有限公司（重庆市）研制单位：成都科宝中计测试技术实业有限公司（成都市）乌鲁木齐鑫天意矿业有限公司（乌鲁木齐市）。

莽草酸的研究新进展【摘要】本文主要综述了八角茴香中莽草酸的产量影响因素，药理功能，作用机制和生产状况，对比分析了几种常见的提取工艺，并对莽草酸的发展前景和提取工艺的改进进行了展望。

【关键词】八角茴香莽草酸应用研究引言莽草酸(SA)化学名[3R-(3,4,5)]-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸，分子式C7H10O5。

相对分子质量:174.15;是合成抗禽流感药物磷酸奥司米韦(商品名达菲)的原料。

莽草酸有着非常重要的药理作用：如它能抗炎、镇痛，是抗病毒和抗癌药物中间体。

据北京中医药大学药理研究室前期研究发现：莽草酸有明显抗血栓形成作用；可抑制动、静脉血栓及脑血栓形成。

莽草酸的最新应用是用于制造药物“达菲”的重要原料。

专家称“达菲”是目前世界上对付禽流感的唯一武器。

1 莽草酸的提取1.1莽草酸的提取工艺在液相色谱条件下，对于不同提取方法所得到的莽草酸的提取液进行测定其中莽草酸的含量[1]，结果表明索氏提取效率最高。

另外微波提取以及超声提取效果也稍微优于回流提取。

但是可以看出它们之间的差别不是很大。

在这几种提取方式中索氏提取装配比较麻烦，微波提取和超声提取的提取成本比较高不便于推广也不便于大规模的运行，所以在实际生产操作中采用回流提取效果不错，而且可以大大节省能源以及资金成本。

1.2影响莽草酸提取率的因素1.2.1固液比对莽草酸产量的影响结果表明[1]，当液料比为20～25倍时，莽草酸的提取率最高。

液固比过小，溶剂不能有效润湿样品则莽草酸的提取效率不高；而液料比过大，会减缓提取液对流的速度，使细胞破碎程度下降，从而降低有效成分的提取率。

1.2.2提取次数对莽草酸产量的影响莽草酸的提取量随着提取次数的增加而增大。

但是提取次数大于3次，莽草酸的提取量的增加微乎其微。

所以考虑生产成本以及效率等方面的因素，可以采用3次来提取八角茴香中的莽草酸[1]。

1.2.3其他因素对莽草酸产量的影响此外，有关温度、原料粒度和提取时间对莽草酸产量的影响，刘永友等[4]学者作出了部分总结，基本可知温度提高，原料粉碎度越高，增加提取时间有利于莽草酸产量的提升。

HPLC法测定云南松松针中莽草酸的含量目的：建立高效液相色谱法测定云南松松针中莽草酸的含量方法。

方法：色谱柱为Agilent EcBpae XDB-C18(4.6mm×150mm，51μm)，流动相为甲醇-1％磷酸水溶液(3：97)，流速0.8ml·min-1，检测波长214nm，柱温25℃。

结果：莽草酸在0.0312-0.4368ug范围内与峰面积呈良好的线性关系(r＝0.9999)，平均加样回收率为99.97％，RSD为1.06％(n＝6)。

结论：此方法准确、简便，适用于云南松松针中莽草酸的定量分析。

标签：云南松松针；莽草酸；高效液相色谱法松针(pine needle)又名松叶，为松科松属(Pinus)植物马尾松、华山松、黄山松、黑松、油松、云南松、红松等的针叶，俗称松毛、山松须、猪鬃松叶等。

《本草纲目》曰：“久服令人不老，轻身益气，主治风湿疮，生毛发，安五脏，守中，不饥延年。

”针叶具有活血、祛风，燥湿止痒之功，可用于治疗风湿疥癣等疾病。

现代药理学研究证明，莽草酸具有较强的抗炎、镇痛和抑制血小板聚集作用，也是目前临床上唯一对感染禽流感病毒患者有效药物“达菲”的基本原料。

目前有关莽草酸的化学合成，由于反应条件苛刻、成本高而难于满足市场需求，因此筛选价廉的莽草酸提取原料显得十分迫切。

我国云南松资源丰富，为了寻找该植物中的活性成分，综合利用其资源，使其变废为宝，本实验采用HPLC法测定云南松松针中莽草酸的含量，为有针对性的开发利用我国各地丰富的云南松资源中莽草酸提供科学依据。

1、仪器与试药Agilent1200型高效液相色谱仪(包括四元泵，自动进样器，DAD检测器，chemstation化学工作站)；SY3200-7型超声波清洗器(上海声源超声仪器设备有限公司)；AE240电子天枰(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司)。

莽草酸对照品(成都曼斯特生物科技有限公司，HPIC测定，归一化法计算其纯度≥99％，批号AO112)。

八角茴香中莽草酸超声辅助提取工艺的研究作者：来源：《农业工程技术·农产品加工》2011年第04期摘要：对超声辅助提取八角茴香中莽草酸的提取工艺进行了研究，在单因素实验基础上，通过正交试验对工艺条件进行了优化。

结果表明，提取莽草酸的最佳工艺条件是：料液比为1∶15、乙醇浓度为30%、提取时间为30min、提取温度为60℃，在此条件下莽草酸的提取率为3.38%。

关键词：八角茴香莽草酸超声辅助提取前言八角茴香为木兰科植物八角的干燥成熟果实，主要产于东南亚和我国的南方地区，是我国南方重要的“药食同源”经济树种，是我国特产辛香料和中药。

八角茴香具有多种生物活性，如抗炎、镇痛之效，温阳散寒，理气止痛等功能，一般作为食用香料使用。

莽草酸(Shikimic Acid)，化学名为[3R-(3α,4α,5β)]-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸。

研究表明，莽草酸具有较强的镇痛和抑制血小板聚集的作用，是合成抗流感药物“达菲”的中间原料[1-3]。

近几年来，随着人们对禽流感的日益关注，从植物中提取莽草酸成为天然产物领域研究的热点之一。

本文采用超声辅助提取八角茴香中的莽草酸，旨在为八角茴香的综合利用和莽草酸的提取提供理论参考。

1 实验1.1 仪器与试剂8825-120T型220V 50H超声波清洗仪(宁波新芝生物科技股份有限公司)；JY3002电子天平(上海精密科学仪器有限公司)；SHZ-D(Ⅲ)循环水式真空泵(220V 180W，巩义市子华仪器有限责任公司)；800型离心机(220V 50HZ，上海技术器械厂)；Cary 50紫外－可见分光光度计(美国瓦里安公司)；DGG－9140B型电热恒温鼓风干燥箱(上海森信试验仪器有限公司)；HH-2型电热恒温水浴锅(北京科伟永兴仪器有限公司)等。

八角茴香(市场购买，经干燥、粉碎过60目筛，最后用石油醚脱脂，干燥密封备用)；莽草酸标准品(>98%西安飞达生物有限公司)；其余无水乙醇、甲醇、乙酸乙酯、丙酮等均为分析纯。