进展1—催化剂的均相固相化
为了克服铑膦催化剂制备和回收复杂的缺点,↓消耗量,↓产 品分离步骤等,进行了均相催化剂固载化的研究,即把均相 催化剂固定在有一定表面的固体上,使反应在固定的活性位 上进行,催化剂兼有均相和多相催化的优点。 固 相 化 方 法 化学键合法
通过各种化学键合把络合催化剂负载于高分子载体上 (eg:苯乙烯和二乙烯基苯共聚物 、离子交换树脂 )
HxMy(CO)zLn
中心原子 配体
中心原子
工业上采用的羰基合成催化剂的中心原子主要为:
钴和铑
配位体
CO、PR3(膦)、 P(OR)3 (亚磷酸酯)、 AsR3 (胂)、 SbR3 (锑) R——烷基、芳基、环烷基、杂环基等
反应相
一类是将配位催化剂固载化,使用液体或气体原料进行多 相反应,最终实现产物与催化剂分离的目的。 另一类是催化剂和反应产物处于互不相溶的两种液相之中, 反应后只需进行简单的相分离,便可达到分离催化剂的目 的——两相催化体系。
物理吸附法
吸附于硅胶、氧化铝、活性炭、分子筛等无机载体 上,或将催化剂溶于高沸点溶剂后,再浸于载体上
目前活性金属流失问题成为阻碍固相络合催化剂实际应用的 主要障碍 !
进展2-非铑催化剂
铑是稀贵资源,故利用受到限制。 国外除对铑催化剂的回收利用进一步研究外,对 非铑催化剂的开发也非常重视。其中铂系催化剂 有很好的苗头:我国研究了Pt-Sn-P系催化剂。日
主要包括加氢和产品精制两个过程
2.丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛
(1)反应条件
a. 温度
T↑ →r丁醛↑ ,r副↑ ,催化剂失活速度↑
T↓ →催化剂活性低,用量大
100-110℃
b.压力