白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中14中组分

随着新的白酒国家标准陆续发布实施，新的白酒分析方法(GB/T10345-2007)也将在今年10月实施。

在新版白酒分析方法中，酒精度的测定、总酯的测定、测定的平行误差都有了较大变化。

随着色谱技术的发展，白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善，为了更好地配合实施，现将新版白酒分析方法讨论如下：酒精度的测定作为生产企业使用较多的是酒度计法，密度测定虽为第一法，但不适用于大生产需要，一般只在职能部门监督时采用。

尽管两种方法之间存在一定误差(不同酒度最高可达0.2%vol)，但只要酒精计法测定准确，酒度尽量控制在标称值左右(±0.5%vol)，一般不会因使用方法的原因使监督部门判定为不合格。

新版方法最重要的两点是：一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量；二是酒度、温度折算表采用国际标准折算表，且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。

酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数，由于白酒中含有一定量的杂醇、酯类及固形物，所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。

通过蒸馏，可避免白酒中固形物对酒精度测量值的干扰，且固形物含量的不同，对白酒酒精度的影响也不同(目前尚无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道)。

如果不考虑固形物的影响，必定使酒精度更接近真实值。

由于一般蒸馏方法很难将杂醇、酯类物质与乙醇完全分离，因此，这些影响不在考虑之列。

原来使用的温度折算表中，酒精度值只保留一位小数。

新版方法采用国际标准，保留两位小数，使结果更加精确，也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。

经与新标准中酒度表的对照，在相同温度、相同酒度的条件下，折得20℃的酒度最高可相差0.1%vol，因此，采用新折算表可以使测量结果更加准确。

总酯的测定新分析方法中总酯的测定使用了空白，这样做有两个好处：在酸碱滴定过程中，强酸与强碱之间的滴定，在使用同一浓度酸碱的前提下，因滴定方向不同及指示剂变色点的原因，滴定结果也不会完全相符。

中国白酒风味成分的色谱分析方法研究进展熊燕飞; 马卓; 彭远松; 颜禹; 雷翔云; 冯华芳; 敖宗华; 丁海龙【期刊名称】《《中国酿造》》【年(卷),期】2019(038)011【总页数】5页(P1-5)【关键词】白酒; 风味成分; 色谱分析; 离子色谱; 高效液相色谱; 气相色谱【作者】熊燕飞; 马卓; 彭远松; 颜禹; 雷翔云; 冯华芳; 敖宗华; 丁海龙【作者单位】泸州老窖股份有限公司四川泸州646000; 国家固态酿造工程技术研究中心四川泸州646000【正文语种】中文【中图分类】TS262.3中国白酒是世界六大蒸馏酒之一，是中华民族智慧的结晶。

中国白酒由于香型的不同，其酿造工艺也纷繁复杂，而曲药天然微生物接种、固态糖化发酵、固态甑桶蒸馏等为各香型白酒共有的关键环节[1]，同时也是中国白酒区别于其他世界五大蒸馏酒的独特酿制工艺。

开放制曲和固态微生物菌群发酵两项独特的酿造工艺，以及中国白酒复杂的酿造环境，使中国白酒风味成分极其丰富。

白酒风味成分种类多样、成分复杂，含量较低[2-5]，并且具有不同的挥发性、极性、溶解性、热稳定性等理化特性[1]，这对白酒风味成分检测带来了极大的困难和挑战，也对检测设备、检测方法提出了更高的要求。

白酒风味成分的分析需要综合多种分析检测方法，本文对中国白酒风味成分色谱分析方法进行了综述，为科学认识中国白酒风味成分及分析方法提供参考。

1 中国白酒风味成分色谱分析方法的发展史中国白酒独特的发酵工艺以及开放的酿造环境，使得中国白酒风味成分的多样性和独特性高于其他五大蒸馏酒。

世界六大蒸馏酒中，白兰地风味成分约400种，威士忌约100种，朗姆酒约180种，伏特加、杜松子酒因其自身工艺及标准要求，风味成分低于100种[6]。

LIU H等[7]研究发现，中国白酒已发现的风味成分多达1 874种，包括酸、酯、醇、醛、羰基化合物、芳香族化合物、吡嗪类化合物、萜烯类化合物、呋喃化合物、含氮化合物、含硫化合物等。

气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。

测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。

消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。

本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。

【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。

目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。

气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。

为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。

１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。

色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。

在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。

在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。

填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。

1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。

由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。

使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。

所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。

1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。

比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。

毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。

并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。

2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。

GB/T10345-2007不确定度评定：一．酒类中己酸乙酯含量重复性测定1.测定方法及测定步骤概述详见GB/T10345-2007中气相色谱法进行不确定度分析2.被测量与输入量的函数关系f--己酸乙酯的相对校正因子；A1--标液测定时内标的峰面积；A2--标液测定时己酸乙酯的峰面积；d2--己酸乙酯的相对密度；d1--己酸乙酯的相对密度.3.测定结果如下：酒类中己酸乙酯含量六组平行并加标0.01%测定结果为：0.0090%、0.0092%、0.0089%、0.0087%、0.0090%、0.0088%平均值为0.0089%二.不确定度来源识别及其分量评定测量不确定度及测量重复性的不确定度分量标准物质中的不确定度分量试样溶液中浓度的不确定度分量 峰面积的不确定度分量1.测量不确定度及测量重复性不确定度分量按测量数据，可计算得：平均值为0.0089% 标准差s=1.79*10-4因此，u 标(s)=1.79*10-4/ ，n-测定平行样次数，6则标准不确定度：u(s)=7.3*10-5相对标准不确定度：u rel (s)=7.3*10-5/0.0089=0.0082 2标准物质配制不确定度的分量评定 2.1己酸乙酯纯度的不确定度分量己酸乙酯纯度为（99.9±0.5）%，按其均匀分布，则 标准不确定度：u （C ）=0.5/31/2=0.29%21n相对标准不确定度：u rel （C ）=0.29/100=2.9*10-32.2容量瓶的不确定度分量溶液体积的不确定度由体积误差构成。

体积误差：10mL 容量瓶的允许差为±0.02mL （来自玻璃仪器校准），按照三角形分布，则标准不确定度：u （V 10）=0.02/61/2=0.0082mL ，按实际温度波动±3℃，ɑ水≈ 2.1*10-4℃ ɑ玻璃≈1.5*10-5℃，在此忽略玻璃的体积膨胀系数，按其均匀分布处理U 标(T)=3℃*2.1*10-4℃*100/31/2=3.6*10-2合成标准不确定度：u （V 10）=(u （V 10）2+U 标(T)2)1/2=1.4*10-3mL相对标准不确定度：u rel （V 10）=1.4*10-3/100=1.4*10-53移液枪的不确定度分量 3.1移液枪的不确定度分量标准溶液配制成0.02%则移液器的不确定度分量如下表： U rel (Y)=器V tv Y U rel ⨯⨯=3)(V-不同移液点的体积；t-允许误差；V 器-移液器规格移液器的合成不确定度U rel (Y)=(0.01152+0.002892)1/2=0.00375 4.气相色谱仪的不确定度分量由校准证书给定的不确定度： k=2u rel =6%/2=0.035.峰面积变动性的不确定度分量测定同一标样0.02%重复6次峰面积为:160、158、168、152、165、162平均值为：161标准差s=5.60因此，u 标(F)=5.60/ n-测定平行样次数，则u rel (F)=2.29 u rel (F)=2.29/161=0.014 6.合成不确定度 相对标准不确定度：u rel (ω)=(u rel 2(S)+u rel 2（C ）+u rel 2（V 10）+u rel 2(Y)+u rel 2+u rel 2(F))1/2=(0.00822+(2.9*10-3)2+(1.4*10-5)2+0.003752+0.032+0.0142)1/2=0.034标准不确定度：u(x)=0.034*0.0089=0.00030 三.扩展不确定度评定取扩展因子k=2，则扩展不确定度，U （X ）=0.00030*2=0.00060四.分析结果表示测定酒类中的己酸乙酯的结果可表示为， X=（0.0089±0.00060）%21n五．不确定度评定的分析气相色谱法测定酒类中的己酸乙酯含量不确定度的主要来源是仪器的不确定度，其次是峰面积波动的不确定度和重复性。

白酒中乙酸乙酯内标法与外标法的比较黄伟【摘要】用气相色谱法测定清香型白酒中重要特征指标乙酸乙酯的两种定量方法：内标法和外标法，并采用两种方法对白酒样品进行测定。

结果表明，内标法和外标法对清香型白酒中乙酸乙酯的测定无显著性差异，因此可以把外标法推广到平常的清香型白酒的检测工作中，简化了操作步骤，满足现代快速分析的需求。

%Two kinds of quantitative methods for gas phase chromatographic determination of Fen lfavor liquor in the important characteristic indexesof ethyl acetate: internal standard method and external standard method, and using two kinds of methods of liquor samples. The results show that, the internal standard method and external standard method of ethyl acetate in Fen lfavor liquor in the determination of no signiifcant difference, should the external standard method is applied to the detection of the ordinary work of Fen lfavor liquor, simpliifes the operation steps, to meet the modern needs of rapid analysis.【期刊名称】《质量技术监督研究》【年(卷),期】2014(000)006【总页数】3页(P40-42)【关键词】气相色谱;乙酸乙酯;内标法;外标法【作者】黄伟【作者单位】南平市产品质量检验所，福建南平 353000【正文语种】中文1 前言乙酸乙酯又称醋酸乙酯，是无色透明有芳香气味的液体，也是清香型白酒GB/T 10781.2-2006[1]的主体香气，其稀时呈清香，浓时呈梨香，它含量的高低在一定程度上也反映了白酒品质的好坏，能准确的定量分析乙酸乙酯的含量是清香型白酒生产企业对其产品质量控制的重要步骤之一，同时也是政府相关部门对其产品质量的监管手段。

气相色谱法测定浓香型白酒中的己酸乙酯的r不确定度评定王德胜;黄艳梅;田启梅;孙春蕾;芦黎黎;杨光【摘要】[目的]分析气相色谱法测定浓香型白酒中的己酸乙酯的不确定度,探讨各因素对检测结果的影响.[方法]依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和GB/T 10345-2007《白酒分析方法》规定的方法,建立了不确定度评定的数学模型,分析测量不确定度的来源,并对各不确定度分量进行了分析和计算.[结果]合成了各变量的不确定度,求得测定结果的扩展不确定度:(1.95±0.16)g/L(k=2).[结论]分析了产生不确定的来源,为有效控制浓香型白酒中己酸乙酯含量测定方法提供理论依据.【期刊名称】《化工管理》【年(卷),期】2018(000)022【总页数】4页(P31-34)【关键词】己酸乙酯;气相色谱法;浓香型白酒;测量不确定度【作者】王德胜;黄艳梅;田启梅;孙春蕾;芦黎黎;杨光【作者单位】亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;安徽省瑞福祥食品有限公司,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800【正文语种】中文白酒是中国传统的饮料酒，也是中国特有的蒸馏酒，其香味成分主要有醇类、酯类、有机酸类化合物等，其中酯类化合物是形成酒体香气浓郁的主要因素。

根据产地、生产工艺及香味的不同，中国食品工业协会、中国食协白酒专业协会中国质量检验协会等将中国的白酒分为7种香型：酱香型、浓香型、清香型、米香型、凤香型及其它香型，无论产量、销量还是市场覆盖率，浓香型白酒长期占据着白酒消费的主流市场，目前我国浓香型白酒的市场份额占70%左右。

而己酸乙酯是是浓香型白酒的特征性指标[1] ，己酸乙酯的含量直接影响白酒的口感和香味。

气相色谱法测定白酒中10种物质的含量何浩;陈幸莺【摘要】[目的]准确定性定量地分析白酒中的微量成分.[方法]采用气相色谱法(FID 检测器)检测白酒中10种物质的含量,采用DB-624毛细管柱(30m×0.32 mm×1.8 μmn),对白酒中甲醇、正丙醇、乙酸乙酯、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、丁酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯的含量进行检测.[结果]通过减少进样量、增大分流比、修改程序升温等方式使10种目标组分和杂质峰实现分离,分离度均大于2.0.通过比较各种不同色谱柱对白酒的微量成分分析的影响,发现DB-624色谱柱对白酒中多种成分能有效分离,特别是低沸点醛、醇、酸,谱图峰形尖锐,分离度好,干扰少.同时,有效分离了异戊醇(3-甲基丁醇)和旋光性戊醇(2-甲基丁醇).[结论]该方法定量限明显优于相应的国家标准,是分析白酒中特定成分的有效方法.通过该检测条件,可以分离异戊醇和旋光性戊醇.【期刊名称】《安徽农业科学》【年(卷),期】2015(000)033【总页数】2页(P149-150)【关键词】甲醇;异戊醇;旋光性戊醇;DB-624;分离度【作者】何浩;陈幸莺【作者单位】湘潭市食品药品检验所,湖南湘潭411100;湘潭市食品药品检验所,湖南湘潭411100【正文语种】中文【中图分类】S-03;O657.7Abstract[Objective]Accurate quantitative analysis of trace components in liquor.[M ethod]A gas chromatography (FID) method is used to detect 10 contents i n white spirit. The methanol, n-propanol, ethyl acetate, 2-butyl alcohol, isobutanol, butyl alcohol, isoamyl alcohol, ethyl butyrate, eth yl lactate, ethyl caproate in white spirit were detected by means of a DB-624 capillary column (30 m × 0.32 mm × 1.8 μm).[Result]By reducing the a mount of sample, increasing the ratio of the split ratio and modifying the t emperature of the program, the 10 kinds of target components and the im purity peaks were separated and the separation degree was more than 2.0. The detection limit of the modified method is better than the correspondi ng national standard, which is an effective method to analyze the specific c omponents in white spirit. Through the detection conditions, isoamyl alcoh ol (3-methyl butanol) and active amyl alcohol (2-methyl alcohol) can be separated.[Conclusion]The method is obviously sup erior to the corresponding national standards, and is an effective method t o analyze the specific components in liquor. Through the detection conditi ons, isoamyl alcohol and active amyl alcohol can be separated.Key words Methyl alcohol; Isoamyl alcohol; Active amyl alcohol; DB-624; Separation degree中华民族有着悠久的酿酒传统和酒文化，白酒是世界八大蒸馏酒之一。