气相色谱仪测定白酒组分成功案例
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浅谈气象色谱法分析白酒中的香味组分气相色谱在白酒生产中科学应用不仅指导了生产,使勾兑调味、品评更加科学化、标准化,而且也使企业的质量管理走向量化、科学化和系统化。
通过对气相色谱的分析,我深刻体会到了气相色谱的重要性,他不仅对白酒分析起着非常重要的作用,而且在很多行业也倍受垂青,这是由于气相色谱具有其它分析仪器不同比较的高别离性能、高选择性能、高灵敏度、分析速度快,应用范围广的几大特点。
中国的传统白酒里面含有多种香味组分,包括醇类、醛类、酯类和酸类,它们的比率决定着白酒的香型和品质。
这些组分可以使用气相色谱仪进行很好的分析并定性和定量。
利用气相色谱进行检测白酒中香味组分,首先就要了解气相色谱仪的原理。
样品进入汽化室被气化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移的差异而得到别离,别离后的组分先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化验测器,根据色谱图上各组分峰的保存值与标样相对照进行定性;利用峰面积〔或峰高〕,以内标法定量。
我平时使用的气相色谱仪产自日本岛津,型号为GC—14C,配有AOC-20i自动进样器,还配有联想工作站,备有氢火焰离子化检测器(FID),采用LZP-930白酒分析毛细管专用柱〔柱长18米,内径0.53毫米〕,主要用于检测白酒中乙酸乙酯和乳酸乙酯等的含量。
清香型白酒中乙酸乙酯和乳酸乙酯占统治地位为主体香,含量占酯类的90%以上,正是它们的存在,所以得出了清香纯粹、自然协调、余味净爽、醇甜柔和我的特点,该组分含量的上下直接影响清香型白酒的风格和口味,白酒香味成分的量比关系是影响白酒质量及风格的关键,量比关系就是香味成分之间含量的比例关系。
不同香型的酒,其香味种类不同,香味成分的量比关系亦不同。
气相色谱分析指含量大于2~3mg/100ml的成分为色谱骨架成分,小于2~3mg/100ml的成分称为复杂成分。
两种成分对白酒风格的形成和风格的典型性起着至关重要的作用。
白酒的气相色谱分析
上海舜宇恒平科学仪器有限公司应用中心
1 仪器及试剂
GC1120-1气相色谱仪(上海舜宇恒平科学仪器有限公司)、白酒混标溶液(南京伽诺科学仪
器仪表有限公司,乙醛0.48mg/ml、甲醇0.805mg/ml、正丙醇0.62mg/ml、乙酸乙脂0.72mg/ml、
仲丁醇0.69mg/ml、异丁醇 1.288mg/ml、乙缩醛0.68mg/ml、正丁醇0.62mg/ml、异戊醇
0.62mg/ml、丁酸乙脂0.70mg/ml、乙酸丁脂0.62mg/ml、戊酸乙脂0.67mg/ml、乳酸乙脂
0.69mg/ml、己酸乙脂0.64mg/ml)、白酒样品:二锅头(北京红星股份有限公司)
2 色谱条件
色谱柱:白酒分析专用毛细管柱,30m×0.32mm×0.5µm(南京伽诺仪器仪表有限公司)
进样口:210℃
检测器(FID):230℃
分流比:30:1
柱温:35℃(6min)-10℃/min-160℃(1min)
载气:N2 10psi
进样量:1.0µl
白酒混标
白酒样品
1、乙醛
2、甲醇
3、乙醇
4、正丙醇
5、乙酸乙脂
6、仲丁醇
7、异丁醇
8、乙缩醛
9、正丁醇 10、异戊醇 11、丁酸乙脂 12、乙酸丁脂 13、戊酸乙脂 14、乳酸乙脂 15、己酸乙脂。
组分校正因子平均值mg·mL-1R SD/%乙酸乙酯 3.073 3.082 3.0763.085 3.069 3.0773.0770.19甲醇 1.548 1.576 1.5861.580 1.579 1.5891.5820.31己酸乙酯0.8960.8850.8890.9020.9130.8910.896 1.14气相色谱法检测白酒中的醇、酯白酒中的醇、酯检验,主要是甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯。
甲醇对身体有害,是白酒安全卫生指标;乙酸乙酯和己酸乙酯具有香味,为浓香型和酱香型白酒的主要特征,是白酒发酵工艺质量指标。
白酒中醇、酯国标检验方法为填充柱气相色谱法。
甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯,分别用两种方法测定。
因分离度、检测限等方面原因,定量误差较大,检验成本高,工作效率低。
笔者采用HP—INNOWax石英毛细管柱,氢火焰离子化检测器,直接进样,内标法定量,建立了同时测定白酒中醇、酯组分的毛细管柱气相色谱法。
实验部分(1)主要仪器和试剂气相色谱仪:Agilent6890N型,附带氢火焰检测器,7683自动进样器,美国安捷伦公司。
标准试剂:甲醇、乙酸乙酯、己酸乙酯、乙酸正戊酯均为色谱纯,国家标准物质研究中心。
无水乙醇蒸馏后,用水稀释为60%。
标准储备液:将上述标准试剂分别用60%的乙醇稀释为2%(V/V)的标准储备液。
混合标准使用液:取2%(V/V)标准储备液各2mL (己酸乙酯1mL),移入50mL容量瓶中,用60%的乙醇溶液定容。
样品:营口市虎乡王酒。
(2)色谱条件色谱柱:HP—INNOWax石英毛细管柱(30m×0.32mm×0.25μm);载气:氮气;柱前压:52kPa;恒流:线速度30cm/s;载气流速:1.8mL/min;分流比20:1;分流流速:36mL/min;进样口温度:200℃;柱温:初始温度35℃,保持4min,以3.5℃/min升温至70℃,保持1min;以20℃/min升温至180℃,以20℃/min降温至35℃;检测器温度:250℃;氢气流速:30mL/min;空气流速:300mL/min;尾吹气流速:30mL/min;进样量:1μL。
气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯含量测定一、实验目的1、掌握气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯含量2、掌握气相色谱仪的结构及使用方法二、实验原理试样被汽化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化检测器,根据色谱图上各组分峰的保留值与标样对照进行定性,利用峰面积(或峰高),以内标法定量。
三、实验仪器及试剂仪器:CP 3900型气相色谱仪,备用氢火焰离子化检测器(FID);色谱柱:SE-54色谱柱(50m*0.32mm*0..25mm),微量注射器:10微升试剂:乙醇,色谱纯(分析纯代替)。
配成60%乙醇水溶液;乙酸乙酯,色谱纯,作标样用。
2%溶液(用60%乙醇水溶液配制);乙酸正丁酯,色谱纯,作内标用。
2%溶液(用60%乙醇水溶液配制);四、实验步骤1、仪器的准备,色谱条件的确定:检测器温度:260℃;进样口温度:240℃;柱温程序:60℃保持1分钟,以3℃/分钟的速率升到90℃,然后以40℃/分钟升到220℃。
校正因子(f)的测定:吸取2%乙酸乙酯标准溶液1.0mL,移入100mL容量瓶中,然后加入2%内标液1.0mL,用60%乙醇溶液稀释至刻度。
上述溶液中乙酸乙酯和内标的浓度均为0.02%(体积分数)。
进行GC检测,记录乙酸乙酯和内标峰的保留值及其峰面积(或峰高),其比值计算出乙酸乙酯的相对校正因子(f)。
f= A1* d2/ A2* d1C= f* A3* C1*10-3/ A1C:试样中乙酸乙酯的质量浓度,g/L;f:乙酸乙酯的相对校正因子;A1:标样f值测定时内标的峰面积(或峰高);A2:标样f值测定时乙酸乙酯的峰面积(或峰高)A3:试样中乙酸乙酯的峰面积(或峰高)A4:添加于酒样中内标的峰面积(或峰高)d2:乙酸乙酯的相对密度;d1:内标物的相对密度;C1:(添加在酒样中)内标的质量浓度,mg/L。
白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中13中组分(含谱图)主要特性:1、全微机化按键操作,大屏幕LCD液晶显示,人机对话方式,操作方便;2、全新集成数字电子电路,控制精度高,性能稳定可靠,温控精度可达0.1℃.3、独特的进样口设计解决进样歧视;双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移,而且减去背景噪音的影响,可以得到更低的最小的检测限。
4、柱箱容积大,智能后开门系统无级可变进出风量,缩短了程序升/降温后系统稳定平衡时间;加热炉系统:(温度范围)环境温度+6℃~400℃.13阶程序升温,升温速率0-50℃/min;增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温,并随意设定最高温度。
由用户决定加热炉温度平衡时间。
5、可同时安装三种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统(具有隔膜清扫功能);可同时安装两种相同或不同的检测器:氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD).可选配自动/手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉.6、检测器系统:火焰离子检测器容易拆卸和安装,便于清洁或更换喷嘴;高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高,基线稳定快(15分钟即可稳定);输入信号可进行对数放大,减少干扰,提高灵敏度.可选配TCD、ECD、NPD、FPD。
7、具有开机自诊断功能、秒表功能(方便流量测定)、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能及具有抗电源突变干扰功能。
技术指标上门维修、操作人员的培训业务以及样品检测任务;分别在南京市和广州市设立售后服务点。
代理销售产品有:1. 日本岛津、Agilent、国产气相色谱仪和顶空进样器、电镜、PM2.5环境检测设备;2. 日本岛津、Agilent、国产液相色谱仪;3. 进口、国产原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪;4. 气相色谱柱、液相色谱柱、氮氢空发生器一体机、氢气发生器;5. 瑞士自动酸度滴定仪、天平(赛多利斯梅特勒)、超声波、超纯水机、水分滴定仪;6. 辛烷值测定机、石油产品铜片腐蚀试验器、自动汽油氧化安定性试验器、紫外荧光定硫仪7. 色谱纯级试剂;普通试剂、玻璃器皿8. 白酒标样、TVOC标准品、农残标样、香精标样、汽油含氧量标准品、标准气体对照品.9. 实验室工作台、通风厨、药品柜销售。
气相色谱仪在白酒己酸乙酯检测中的应用摘要:本文讨论了使用GC-2014气相色谱仪进行白酒己酸乙酯的检测,采取程序升温, 选用外标法定量分析的可行性, 18min内完成酒样己酸乙酯的气相色谱分析。
实验表明,采用气相色谱仪选用外标法对白酒的己酸乙酯进行检测,操作简单易行, 检测结果重复性好、准确可靠,更能提高检测效率, 从而达到了快速检测的目的。
关键词:白酒分析;外标法;气相色谱;高效分析1 引言GC-2014气相色谱仪拥有丰富的自诊断功能,高性能、高精度的检测器,友好的人机交互界面,卓越的系统检测重复性;配套的GCsolution软件平台操作简单,检测准确度高。
LZP930柱及AT白酒专用柱性能相同,均为大口径毛细管柱,这类柱子选择条件不同,使用效果也不同;如果使用温度较低(150℃左右)的检测器,进样器温度(下称低温色谱)能达到填充柱的峰形效果,重现性、准确度都较好,且分离情况与检出限都比填充柱好,时间更比填充柱短(15分钟左右),是进行各种香型常规分析的首选方法[1]。
使用外标法对白酒中己酸乙酯的检测,实验证明外标法可在较短时间内实现对白酒己酸乙酯的测定,与内标法相比较检测结果没有显著的差异,因此该方法可以在酒样分析过程中加以推广应用。
2 实验设计2.1实验原理在GC2014气相色谱仪酒样分析中,白酒在毛细柱内被气化后,与载气(氮气)同时进入色谱柱,利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移速度的差异,通过检测器而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱,进入氢火焰化离子检测器,根据色谱图上各组分峰的保留值与表样相对照进行定性;利用峰面积(或峰高),以外标法定量[2]。
定量分析流程图1如下所示:图12.2实验方法(外标法)外标法(external standard method)色谱分析中的一种定量方法,它不是把标准物质加入到被测样品中,而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定,把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度气相色谱仪常见问题解决方法酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度饮用白酒的测定方法一:填充柱测定白酒中的醇酯方法原理:该方法接受DNP的填充柱,氢火焰离子化检测器检测,乙酸正丁酯为内标物定量白酒中的醇酯的含量。
测定组分:乙醛、甲醇、乙酸乙酯、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、异丁醇、正丁醇、丁酸乙酯、异戊醇、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯。
检测条件:柱温90℃、检测器135℃、汽化室135℃,载气流量30ml/min,接受内标法定量。
内标物酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度紧要性能特点:大屏幕全中文显示简体中文菜单,键盘操作,自动记忆参数,掉电保护具有故障自检功能,超温自动保护并报警紧要性能特点:1、微机掌控,自动化程度高;2、开机自检功能;3、接受小开口面积的计算机掌控后开门系统,自动跟踪温度并动态调整风门角度,即使室温相近也可实现精密的温度掌控;4、超温保护功能:任一路超过设定温度,仪器自动断电并报警;5、检测器接受单元化组合设计、灵敏度高,重线性好,线性范围宽;6、具有宽范围自诊断、超温保护及掉电保护功能。
7、五路独立温度掌控(汽化室、毛细管汽化室可独立控温),五阶程序升温功能。
8、可与各种记录仪、积分仪、色谱数据处理机和色谱数据工作站连接。
9、该仪器为单气路气相色谱仪,可配置FID、TCD两种检测器。
酒厂气相色谱仪如何检测白酒纯度控温指标:1、控温范围:室温+5℃~400℃ 增量0.1℃2、控温精度:优于:0.1℃3、程序升温:五阶阶间恒温时间0~999min 增量0.1min温度增量:0.1℃升温速率:200℃以下zui大40℃/min200℃以上zui大20℃/min规格:1、外型尺寸:530490530(mm)2、输入电源:AC200V7% 50Hz 2KW3、整机重量:约49kg气相色谱仪紧要部件的维护及清洗随着国家检测标准的不断完善和进步,气相色谱仪无论在工业生产过程还是日常生活中的使用都得到广泛应用,为达到使用者正确维护,下面我给您讲解下其维护说明。
白酒中主要风味成分气相色谱-质谱法测定仪测定李俊【摘要】Several kinds of main flavoring components in Baijiu(liquor) were detected by GC-MS. In operation, 5 mL Baijiu(liquor) sample was measured, then internal standard substance acetic ether was added and mixed evenly for GC-MS quantitative detection. The results showed that, the recovery rate of the group with 10 mg/100 mL addition concentration was 76.9 %~ 101.8 %, RSD (n=6) was 1.31 %~ 7.31 %; the recovery rate of the group with 50 mg/100 mL addition concentration was 81.8 %~ 94.7 %, RSD (n=6) was 1.65 %~ 8.24 %; and the recovery rate of the group with 100 mg/100 mL addition concentration was 81.9 %~ 105.1 %, RSD (n=6) was 2.33 %~ 9.91 %; the coefficient was 0.9918~0.9994, the detection limit 4.8×10-4~ 2.5×10-1, and the quantit ation limit was 1.6×10-3~ 8.4×10-1. GC-MS had the advantages including fast detec-tion, simple operation, high-efficiency, low detection limit, wide linear range, good recovery, and less impurity interference etc. and was suitable for the detection of the flavoring components in Baijiu(liquor).%建立了白酒中多种主要风味成分气相色谱-质谱检测方法。
样品重复性测量的相对标准不确定度:r()=0.009÷5.72=1.6×10-36合成标准不确定度合成相对标准不确定度:r()=[r 2()+r 2()+r 2(Y)+r 2()]12=[(2.53×10-4)2+(2.05×10-34)2+(5.80×10-44)2+(1.6×10-34)2]12=0.003标准不确定度:()=0.003×5.72%=0.017%7扩展不确定度取包含因子K=2,则扩展不确定度为:=×()=2×0.017%=0.034%8结论8.1该污泥中总氮含量结果为(5.72±0.034)%,扩展不确定=0.034%,它是由合成标准不确定度()=0.017%乘以包含因子=2而得到。
8.2测量不确定度评定重要的是找出影响测定的各个因素,建立满足测量不确定度评定所需要的数学模型。
同时可发现各因素对不确定度的影响大小,并加以改进,从而提高分析质量。
8.3本法测量不确定度的主要来源为称量试样、标准滴定溶液的制备、试样重复性检测、移液管引入的不确定度分量,应采取措施,如选择精度高的量器,提高仪器灵敏度,增加样品测定次数,定期对全自动凯氏定氮仪进行期间核查,以确保分析数据的准确性、科学性和严密性,尽可能降低测量不确定度。
[参考文献][1]NY525-2012,有机肥料总氮含量测定[S].[2]GB/T 5009.5-2016,食品安全国家标准食品中蛋白质的测定[S].[3]郑贤光,辛若竹.全自动凯氏定氮仪测定化肥中的含氮量[J].化学分析计量,2014,23(05):41-43.[4]GB/T 601-2016,化学试剂标准滴定溶液的制备[S].[5]JJG196-2006,常用玻璃量器检定规程[S].中国蒸馏白酒历史悠久,传统工艺精湛,风格特征典型,产品质量优良,深受消费者喜欢。
白酒是由淀粉或糖质原料发酵蒸馏而得,酒质无色(或微黄)透明,经贮存老熟后,具有以酯类为主体的复合香气相色谱法分析津酒白酒香味组分李春旭,刘宏媛,王津颖,耿蔚华,韩晓东,张锦涛(天津津酒集团有限公司,天津300131)摘要:采用毛细管气相色谱法同时测定白酒中多种微量成分。
酒样内标含量计算公式同上。
即:m s =2%×0.2ml ×0.882g/ml ×lO00×100/10=35.28mg/100ml酒样在酒样中直接加入内标的方法:在酒样中加入lO μL的内标物,配成 25ml的酒样。
酒样内标含量计算公式:m 乙酸乙酯=2%×lOml ×0.809g/ml ×lO00=179.6mg/100ml混标样 m s =2%×5ml ×0.882g/ml ×lO00=88.2mg/100ml混标样建议:在这样条件不成熟的情况下,也可直接购买己配制好的混标待用。
●酒样和内标混合样的配制:在酒样中加入2%内标0.2mL,配成lOmL 的酒样溶液,混匀后待用。
di/ds —混标中各组分i/内标的密度(g/mL) ;1000—算成以mg为单位的系数。
例:计算混标中正丁醇的含量m 正丁醇=1%×lOml ×0.809g/ml ×lO00=80.9mg/100ml混标样 计算混标中乙酸乙酯的的含量混标中各组分i及内标含量计算公式: mi=ci ×Vi ×di ×lO00 ms=cs ×Vs ×ds ×lO00式中:mi/ms —混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL); ci/cs —混标中各组分i/内标的浓度(V/V) Vi/Vs —混标中各组分i/内标的体积(mL) ;●2%内标的配制:吸取2mL的内标--乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中,(因内标物易挥发,可在瓶内先放少量酒精),用55%-60%的乙醇定容。
●1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各lmL,乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸●混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL和内标5mL,用55%-60%(V/V)的乙醇定容到1OOmL,混匀后(可分装)待用。
气相色谱法在白酒分析中的应用本文主要介绍气相色谱仪对白酒微量成分的分析和在白酒分析上的应用以及气相色谱的维护知识。
通过气相色谱仪对白酒微量成分分析,可以严格控制白酒重要卫生指标,并通过分析白酒主要香味成分,为白酒勾调以及防伪等提供数字依据。
标签:气象色谱法白酒气相色谱分析是一门具有高选择性、高分离效能、高灵敏度特点的分离分析技术。
气相色谱分析技术应用于白酒生产,大大促进了白酒生产的技术进步和产品质量的提高。
2001年,我公司白酒国内外销售形势日新月异,为了进一步控制白酒质量,并为白酒品评提供基础数据,购入了一台SP3420型气相色谱仪,经过培训和学习,我开始接手使用这台色譜仪,本文主要叙述我在利用气相色谱仪分析白酒微量成分的过程中学习到的部分知识和积累的经验以及所取得的成绩。
1 气相色谱法的概念、类型和特点1.1 气相色谱法的概念气相色谱分析是以气体作为流动相的一种层析方法,是一门先进的分离分析技术。
通过物质之间吸附和解吸附作用,能够实现对复杂样品组分的分离。
它具有高选择性、高分离效能、高灵敏度的特点。
白酒的主要成分99%是乙醇和水,另外含有1%丰富的微量成分,形成白酒特有的风格。
1.2 气相色谱的类型1.2.1 按固定相分:可分为气固色谱和气液色谱。
气固色谱指流动相是气体,固定相是固体物质的色谱分离方法。
例如活性炭、硅胶等作固定相。
气液色谱指流动相是气体,固定相是液体的色谱分离方法。
例如在惰性材料硅藻土涂上一层角鲨烷,可以分离、测定纯乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等杂质。
我公司气相色谱为气固色谱。
1.2.2 按色谱柱分:主要可分为填充柱和毛细管柱色谱1.3 气相色谱分析的特点在分离分析方面,具有如下一些特点:1.3.1 高效能、高选择性:一般一根1~2米长的色谱柱,可有几千块塔板数,对难分离组分,即是只有微小差异,经过反复多次分配,可得到好的分离效果。
可有效地分离性质极为相近的各种同分异构体和各种同位素。
中国酿造2011年第7期总第232期[5]KUNIO T,TADAHIRO T,SHOJI S.Antitumour active polysaccharides of lichens of Stictacea[J].Chem Pharm Bull ,1974,22(2):404-408.[6]王桂枝,李延忠.白边岛衣多糖抗肿瘤作用的研究[J].中国中药杂志,1991,16(4):242-244.[7]魏江春.中国药用地衣[M].北京:科学出版社,1982.[8]韩阳花,高莉,刘丽艳,等.酸浆果实中多糖的提取及含量测定[J].食品科学,2006,27(2):154-156.[9]朱会霞,孙金旭.樟芝多糖提取研究[J].中国酿造,2009(12):45-47.[10]李志军,黄芳赵,晨孟.葸酮-比色法测定灰树花多糖条件的研究[J].食用菌2009(4):73-74.[11]王文平,郭祀远.苯酚-硫酸法测定野木瓜中多糖含量的测定[J].食品科学2007,28(4):276-278.[12]班立桐,杨红澎,吴疆.5种灵芝孢子粉多糖含量的分析对比研究[J].中国酿造,2009(3):162-163.白酒的主要成分是乙醇和水以及1%左右的微量组分(如醇类、酸类、酯类、醛类等物质),而这些微量成分的存在,对白酒的风格和香型起着决定性的作用。
因此,准确测定这些微量组分是白酒质量控制的关键所在。
气相色谱分析法是一种先进新型的分离技术,其具有选择性高、分离效能高、分析速度快、灵敏度高、样品用量少等特点,已日益广泛地应用于酿酒行业。
于静等[1]利用固相微萃取和气相色谱技术对赤霞珠干红葡萄酒中的主要香气成分进行分析,采用单因素和响应曲面法进行试验设计,以香气值为研究指标,研究了SPME 的萃取时间、萃取温度和电解质(NaCl )的添加量等因素对红葡萄酒中主要芳香物质的影响。
任红波[2]研究建立了一种以顶空-气相色谱/质谱联用技术快速检测白酒中香气成份的分析方法。
气相色谱仪测定白酒组分成功案例
一、白酒组分分析的重要性
白酒是中国特有的一种蒸馏酒,由淀粉或糖质原料发酵经蒸馏而得,又称烧酒、老白干、烧刀子等。
酒质无色或微黄、透明,气味芳香纯正,入口绵甜爽净。
酒精含量较高,经贮存老熟后,具有以酯类为主体的复合香味。
在白酒生产过程中,会产生一些有害物质,有些是从原料带来的,另一些是在酿造过程中产生的。
因为白酒的饮用关系到人民的健康,所以国家对有害物质做了严格的规定,现将白酒中的有害成分及卫生指标分述如下:
(1)甲醇
甲醇对人体有很大的毒性,食入4~10克就可引起严重中毒。
甲醇的急性中毒表现有恶心、胃痛、呼吸困难、昏迷等症状。
少量的甲醇会引起慢性中毒,表现为头晕、头痛、视力减退(不能矫正)视野缩小,严重者可双目失明,以及耳鸣等症状。
甲醇在人体内有蓄积作用,不易排出体外,在人体内氧化成甲醛和甲酸,而甲酸的毒性比甲醇大6倍,甲醛的毒性比甲醇大30倍。
正因如此,国家对白酒中甲醇的含量做了严格的规定:粮食白酒甲醇的含量不能超过0.12克/100毫升。
薯类和代用原料的白酒,不能超过0.12克/100毫升。
(2)醛类
白酒中的醛类主要是在发酵过程中产生的。
主要是甲醛、乙醛和糠醛。
乙醛的毒性是乙醇的10倍,糠醛的毒性相当于乙醇的83倍。
经常饮用含乙醛高的酒容易成瘾。
甲醛的毒性最大,饮含有10克甲醛的酒,就可以使人死亡。
国家规定:一般白酒总醛量不宜超过0.02克/100毫升(以乙醛计)。
(3)塑化剂
白酒产品有关塑化剂(邻苯二甲酸酯类物质)问题,是当前白酒行业的热点问题,中国白酒协会分析认为:通过对全国白酒产品大量全面的测定,白酒产品中基本上都含有塑化剂成份,最高2.32mg/kg(超过国家规定的约8倍),最低0.495mg/kg(超过国家规定的约1.7倍)平均0.537mg/kg(超过国家规定的约2倍)。
其中高档白酒含量较高,低档白酒含量较低。
塑化剂,又称增塑剂,是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,可合法用于工业用途。
2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分,药品中检出DIDP。
此后,塑化剂的“阴霾”效应不断扩散,在饮料、白酒、方便食品以及药物不断被曝出塑化剂超标后,其杀伤力让很多人谈“塑”色变。
食品类中塑化剂超标将对人体有严重的危害,长期摄取塑化剂会干扰人体内分泌失调紊乱,还会增加肝肾负担,对免疫系统、消化系统等造成慢性伤害,严重的还会导致肝癌。
其毒性是三聚氰胺的20倍。
去年6月1日卫生部紧急发布公告,将邻苯二甲酸酯(也叫酞酸酯)类物质,列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。
二、白酒专用气相色谱仪主要性能特点
1 全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板.仪器技术指标、性能,检测器灵敏度可与HP5890相媲美!
2 GC5890气相色谱仪全新集成数字电子电路,控制精度高,性能稳定可靠,温控精度可达0.01℃。
3独特的进样口设计解决进样歧视;双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移,而且减去背景噪音的影响,可以得到更低的最小的检测限。
4柱箱容积大,智能后开门系统无级可变进出风量,缩短了程序升/降温后系统稳定平衡时间;加热炉系统:(温度范围)环境温度+7℃-400℃.三阶程序升温,升温速率0-50℃/min;增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温,并随意设定最高温度。
由用户决定加热炉温度平衡时间。
5可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统(具有隔膜清扫功能);可同时安装两种相同或不同的检测器:氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD).可选配自动/手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉.
6检测器系统:火焰离子检测器容易拆卸和安装,便于清洁或更换喷嘴;高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高,基线稳定快(15分钟即可稳定);输入信号可进行对数放大,减少干扰,提高灵敏度.可选配TCD、ECD、NPD、FPD。
7具有开机自诊断功能、秒表功能(方便流量测定)、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能。
白酒经高温气化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数的差异而得到分离。
针对国标的分析方法中采用多次分析进行了改进。
可用一根毛细管色谱柱在同一个色谱条件下对白酒中的各组分进行分离,从而降低检验成本,缩短了分析时间。
白酒分析方法-分离后的组分先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化检测器,根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性;利用峰面积(或峰高),以内标法定量。
氮氢空一体机HGT-300E 氮气、氢气流量300ml/min,空气流量2L/min
六、白酒分析色谱条件
白酒中醇酯分析条件
载气:氮气,流量30ml/min
氢气流量:30ml/min,空气流量:300ml/min
色谱柱:KR-9(白酒专用柱) 30m*0.32mm*0.25μm
柱温:初始70℃,保持5分,以10℃/分升至190℃,保持10分
汽化室:140℃
检测器:220℃
18组分出峰顺序:
1乙醛2甲醇3正丙醇4乙酸乙酯5仲丁醇6异丁醇7乙缩醛8正丁醇9乙酸10异丁酸乙酯11异戊醇12正丁酸乙酯13乙酸丁酯14乳酸乙酯15异丁酸16戊酸乙酯17正己醇18己酸乙酯
23组分出峰顺序:
1乙醛2甲醇3异丙醇4异丁醛5正丙醇6乙酸乙酯7双乙酰8仲丁醇9异丁醇10乙缩醛11正丁醇12乙酸13异戊醇14丁酸乙酯15乙酸丁酯(内标)16丙酸17乳酸乙酯18戊酸
乙酯19丁酸20己酸乙酯21戊酸22庚酸乙酯23己酸
白酒中有机酸分析条件
载气:氮气,流量30ml/min
氢气流量:30ml/min,空气流量:300ml/min
色谱柱:HP-FFAP 30m*0.32mm*0.25μm
柱温:150℃,保持3分,以30℃/分升至220℃,保持10分汽化室:160℃
检测器:180℃
有机酸出峰顺序:1乙酸2丙酸3丁酸4己酸5乳酸。