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第五章沉淀滴定法

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第五章沉淀滴定法
一、填空题
1. 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_；（K2CrO4）
2. 沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是； (6.5～10.5)
3.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；(Fe3+)
4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___； (SCN-)
5.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____； (有砖红色沉淀)
6. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、
的溶解度比的小，不会发生反应。

（AgBr、AgI、AgSCN 沉淀转化）
7. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，
这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。

（终点后，终点前，Ag+）
8. 荧光黄指示剂的变色是因为它的离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。

（阴离子，AgCl·Ag+）
9. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入
包围AgCl沉淀。

（过滤沉淀，硝基苯）
10. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。

（Cl-、Br-、I-、SCN-、AgI、AgSCN）
11. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，
减少，增加。

（沉淀呈胶体状态，沉淀凝聚，沉淀表面积）
二、选择题
1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂：
Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0）
Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3
(1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（）（A）
(2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（）（E）
(3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（）（E）
(4).AgNO3滴定BaCl2溶液（）（B）
(5).AgNO3滴定FeCl3溶液（）（C）
(6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（）（D）
2. 法扬司法中应用的指示剂其性质属于（）
Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附（D）
3. 用摩尔法测定时，干扰测定的阴离子是（）
Ａ．Ac- B．NO3-Ｃ．C2O42-Ｄ．SO42-（C）
4. 用摩尔法测定时，阳离子（）不能存在。

Ａ．K+Ｂ．Na+Ｃ．Ba2+Ｄ.Mg2+（C）
5. 以Fe3+为指示剂，NH4SCN为标准溶液滴定Ag+时，应在（）条件下进行。

Ａ．酸性Ｂ．碱性Ｃ．弱碱性Ｄ．中性（A）
6. pH = 4时用莫尔法滴定Cl - 含量，将使结果( )
A.偏高；
B.偏低；
C.忽高忽低
D.无影响。

（B）
7. 摩尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是：（）
Ａ．强酸性Ｂ．弱酸性Ｃ．强碱性Ｄ．弱碱性或近中性（D）
8. 指出下列条件适于佛尔哈德法的是（）
A.pH 6.5 ～ 10.5 ;
B.以K 2CrO 4为指示剂
C.滴定酸度为0.1 ～1 mol · L - 1 ;
D.以荧光黄为指示剂。

（C ）
9. 下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？（ ）
Ａ．↓=+-+AgCl Cl Ag B ．↓=+-+AgI I Ag
Ｃ．↓=+-+S Ag S Ag 222D ．↓=+-+AgSCN SCN Ag （C ）
三、计算题
1. 用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去
0.1013mol/lAgNO 3标准溶液25.36ml 。

往液槽中加入食盐（含NaCl96.61%）4.5000Kg ，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml 试液，滴定用去AgNO 3标准溶液28.42ml 。

如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升？
解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入
4.50g 食盐溶液的体积.
设液槽中食盐溶液的体积V,据题意： 44.581000500.4%61.96⨯⨯=25
)36.2542.28(1013.0-⨯V 解之得V=6000 L
2. 称取银合金试样0.3000g ，溶解后加入铁铵矾指示剂，用0.1000mol/LNH 4SCN 标准溶液滴定，用去2
3.80ml ，计算银的质量分数。

解：由题意可知n Ag =n NH4SCN =0.1000×0.0238=0.00238mol
AgNO 3﹪=(n Ag ×M Ag )/m s (0.00238×107.8682)/0.3000=85.56﹪
3.混合物试样中仅含有MgCl 2和NaCl,称取0.2152g ，用0.1102mol/L AgNO 3标准溶液滴定，消耗35.25mL 。

计算混合物中 MgCl 2,NaCl 的质量分数？[M r (MgCl 2)=95.21，M r (NaCl)=58.44]
解：设其中含MgCl 2，NaCl 各为x ，y g 。

则有
x +y = 0.2152
2x y
━━━ + ━━━ = 0.1102×35.25/1000
95.21 58.44
两式联立，解得 y = 0.1635
x = 0.0517
0.0517
w (MgCl 2) = ━━━━×100% = 24.02%
0.2152
0.1635
w (NaCl) = ━━━━×100% = 75.98%
0.2152
4.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -
的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。

解：（1）莫尔法
主要反应：Cl -+Ag +=AgCl ↓ 2Ag + + CrO 42+
= Ag 2CrO 4↓(砖红色)
指示剂：铬酸钾[K 2CrO 4] 酸度条件：pH=6.0～10.5
(2)佛尔哈德法
主要反应：Cl -+Ag +(过量)=AgCl ↓ Ag +(剩余)+SCN -=AgSCN ↓
Fe 3+ + SCN - = FeSCN 2+(红色)
指示剂：铁铵矾[NH 4Fe(SO 4)2] 酸度条件：酸性(0.1～1mol.L-1)。

（3）法扬司法
主要反应：Cl -+Ag +=AgCl ↓ AgCl.Ag + + FIn - = AgCl.Ag +.FIn -(粉红色)
指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7～10.5
5.在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。

(1) 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl -;
(2) 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂；
(3) 同（2）的条件下测定Br -；
(4) 用法扬斯法测定Cl -，曙红作指示剂；
(5) 用法扬斯法测定I -，曙红作指示剂。

答：(1)偏高。

因部分CrO 42- 转变成Cr 2O 72-，指示剂浓度降低，则终点推迟出现。

(2)偏低。

因有部分AgCl 转化成AgSCN 沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。

(3)无影响。

因AgBr 的溶解度小于AgSCN ，则不会发生沉淀的转化作用。

(4)偏低。

因AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

(5)无影响。

因AgI 吸附I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I -]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。

6.称取NaCl 基准试剂0.1173g ，溶解后加入30.00mlAgNO 3标准溶液，过量的Ag +需要
3.20mlNH 4SCN 标准溶液滴定至终点。

已知20.00mlAgNO 3标准溶液与21.00mlNH 4SCN 标准溶液能完全作用，计算AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度各为多少？
解：设AgNO 3和NH 4SCN 溶液的浓度分别为C AgNO3和C NH4SCN
由题意可知： 202143
=SCN
NH AgNO C C 则过量的Ag +体积为：（3.20×20）/21=3.0476ml
则与NaCl 反应的AgNO 3的体积为30-3.0476=26.9524ml
因为nCl -=nAg +=mol
002.044.581173.0=
故CAgNO 3=nCl-/VAgNO 3=L
mol /07447.010*******.26002.0=⨯
CNH 4SCN=⨯2120CAgNO 3=0.07092mol/L。

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中职分析化学基础第五章 沉淀滴定法

中职分析化学基础第五章 沉淀滴定法


二、吸附指示剂法
（一）测定原理
终点前： HFIn Cl－过量 终点时： H＋＋FIn－ (黄绿色)
(AgCl)·Cl－ + FIn－（黄绿色) Ag＋(稍过量) AgCl↓+ Ag＋ AgCl·Ag＋ (AgCl）·Ag＋·FIn－(浅红色）
(AgCl）·Ag＋＋FIn－(黄绿色)
二、吸附指示剂法
配制与标定。
3 了解：沉淀滴定法的应用。
学习内容
第一节
概述
第二节
银量法
第三节
标准溶液的配制和标定
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。 用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件：
1.沉淀的溶解度必须很小；
2.沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3.有适当的方法指示化学计量点； 4.沉淀的吸附现象不影响滴定结果和终点的确定。
2 4
AgCl (白色) Ag2CrO4 (砖红色)
一、铬酸钾指示剂法
（二）滴定条件
1.指示剂的用量
2.溶液的酸度
K2CrO4指示剂法只能在中性或弱碱性（pH 6.5
～ 10.5）溶液中进行。
3.滴定不能在氨碱性溶液中进行
一、铬酸钾指示剂法
（二）滴定条件
4.排除干扰离子
溶液中能与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+、
NaCl标定。
Bi3+；能与Ag+生成沉淀的阴离子，及有色离子如Cu2+、Co2+ 、Ni2+或在中性、弱碱性溶液中易水解的离子如Fe3+、Al3+等 ，对滴定测定均有干扰，须预先将其分离或掩蔽。
一、铬酸钾指示剂法
铬酸钾指示剂法只适用于 直接测定Cl-、Br-，不宜用于
第五章沉淀滴定

第五章沉淀滴定


二、 滴定条件
1.由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为 了使终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大 表面，这就需要把AgCl沉淀保持溶胶状态。所以滴 定时一般部先加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂。 2.滴定必须在中性、弱碱性或很弱的酸性(如HAc)溶 液中进行。这是因为酸度较大时，指示剂的阴离子 与H+结合，形成不带电荷的荧光黄分子(Ka=10-7)而 不被吸附。因此一般滴定是在pH=7~10的酸度下滴 定。 3．因卤化银易感光变灰，影响终点观察，所以应避 ． 免在强光下滴定。 4．不同的指示剂离子被沉淀吸附的能力不同，在滴 ． 定时选择指示剂的吸附能力，应小于沉淀对被测离 子的吸附能力。否则在计量点之前，指示剂离子即 取代了被吸附的被测定离子而改变颜色，使终点提 前出现。当然，如果指示剂离子吸附的能力太弱， 则终点出现太晚，也会造成误差太大的结果。
(c V ) AgNO3 × M NaCl ρ (Cl)(%)＝ ×100% 20.00 m× 200.00
实验 NH4SCN标准溶液的配制和标定 标准溶液的配制和标定
一、实验原理： 实验原理： 佛尔哈德法是以硫酸铁铵（含12个结晶水的硫酸 铁铵俗称铁铵矾）作指示剂的银量法。按照滴定 方式的不同，此法包括直接滴定和返滴定。硫氰 酸铵试剂中常含有硫酸盐、氯化物等杂质，纯度 在98%以上，应先配成近似浓度的溶液后，再用 基准硝酸银或硝酸银标准滴定溶液进行标定和比 较。其原理为：在硝酸溶液中，以硫酸铁铵作指 示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，产生白色的 AgSCN沉淀。在化学计量点时，稍微过量的 SCN-就与Fe3+生成[Fe(SCN)]2+红色配离子。反应 如下： Ag++SCN- = AgSCN↓ （白色） Fe3++SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色）
沉淀滴定法

沉淀滴定法

第五节沉淀滴定法教学目的：1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。

2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。

3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。

4、理解测定氯化物的条件。

教学重点与难点：莫尔法(铬酸钾作指示剂)作为教学重点教学内容：一、方法简介沉淀滴定法(precipitationtitration)：也称容量分析法(volumetricprecipitationmethod),以沉淀反应为基础的滴定分析方法。

用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件：(1)反应速度快，生成沉淀的溶解度小；(2)反应按一定的化学式定量进行；(3)有准确确定理论终点的方法。

应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。

解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。

目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。

Ag++Cl-=AgClJAg++SCN-二AgSCNJ以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。

主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。

如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。

二、银量法确定理论终点的方法｛莫尔法佛尔哈德法法杨司法1、莫尔法什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。

以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。

(1)指示剂作用原理：Ag++Cl-AgCl!白Ksp(Agci)=1.8X10-9Ag++GO42-—Ag2CrO4!橙色Ksp止工小=2X10-12因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4!砖红色(量少时为橙色)。

平衡时，[Ag+]・[C1-]=Ksp AgC i设溶液中[Cl-]=[CrO4]2-=0.1mol/LKsp AgCl1.8X10-10[Ag+]AgC i===1.8X10-9(mol/L)[Cl-]0.1Ksp(Ag2CrO4)2X10-12[Ag+j===必X10-6(mo l/L)[CrO42-]0.1由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp A gCl，则AgCl开始沉淀。

第五章 沉淀滴定法

第五章 沉淀滴定法


高锰酸钾滴定液
• 配制中需将溶液煮沸15分钟，以促使溶剂中可能存在的还原性杂 质反应完全，以免贮存过程中浓度的改变；放置2日后再经垂熔 玻璃过滤器（不能用滤纸等有机滤材）滤过的目的是为了滤除其 还原产物二氧化锰。 • 本滴定液应贮存于具玻璃塞的棕色瓶中，避光保存，并避免与橡 皮赛或橡皮管等接触。 • 标定中强调要用“新沸过的冷水”来溶解基准草酸钠，是为了除 去水中不溶的氧，以免其氧化基准草酸钠而使标定结果偏高；溶 液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或是盐酸）调节，并控制硫酸的 浓度约为0.5mol/L(如酸度过低，则反应较慢，并有可能生成二氧 化锰沉淀；酸度过高，会导致高锰酸钾分解)。开始滴定使，因高 锰酸钾和草酸的反应速度较慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml （约为理论量的90%）但应边加边振摇，以避免副反应并保证反 应完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液较快褪色） 后，加热至65℃（促使反应加速，但温度不能过高，以避免引起 部分草酸分解），立即继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟 不褪色（不另加指示剂），作为滴定终点；被滴定溶液的温度应 保持在不低于55℃，必要时在加温。
二、银量法 银量法是利用硝酸银作沉淀剂与被测物质进行反应的 方法.分为直接法和间接法. 直接滴定法是在中性或弱碱性溶液中,用硝酸银滴定液直 接滴定被测物质. . 间接滴定法是先加一定过量的硝酸银滴定液于被测物质 中,然后再以Fe3+为指示剂,用NH4SCN(或KSCN)滴定液来 回滴剩余的硝酸银.
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• 3.注意事项
• （1）用荧光黄作指示剂时要求溶液呈中性或弱碱性, 而硝酸银液常带酸性,近终点时pH在5左右,无明显的终 点,加入碳酸钙或硼砂,使滴定至终点时溶液pH值在7~8 左右，则滴定终点明显，结果准确。 • （2）糊精应不含Cl- (如用可溶性淀粉代糊精,用量为 5%淀粉溶液5ml） • （3）在滴定过程中，要充分搅动，并在较暗处滴定 （吸附指示剂有促进氯化银对光的敏感作用，易分解 析出黑色的金属银）。在滴定过程中，氯化银沉淀保 持胶体的状态，以利于吸附而使终点易于观察，故加 入糊精（或可溶性淀粉）作保护胶体，并在室温和中 性或弱碱性溶液（pH值约7~10，不少于6.3）下进行， 应避免pH过低和有高价金属离子存在，防止胶体沉淀 凝聚。