溶解热的测定(自编)
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实验 溶解热的测定
I.目的要求
1、 掌握用电热补偿法测定3KNO溶解热的实验方法;
2、 掌握用作图法求解3KNO在水中的微分稀释热、积分稀释热和微分溶解热;
3、 懂得积分溶解热、微分溶解热、积分稀释热、微分稀释热的定义及其在化学热力学运算中的运用。
II.基本原理
在对化学反应过程进行热力学运算时,除燃烧热,生成热外,溶解热也是重要的热化学数据之一;特别是在溶液状态下,必须知道物质的溶解热,才能准确地算出反应热。
溶解热是一物质溶解于溶剂过程的热效应。它有积分溶解热和微分溶解热两种。前者指在恒温恒压下,1mol溶质溶解在一定量(0nmol)的溶剂中时所产生的热效应,以sQ表示。后者指在恒温恒压下,1mol溶质溶解在无限量的一定浓度的溶液中所产生的热效应。以,,AsBTPnQn表示。
把溶剂加到溶液中使之稀释,其热效应称为稀释热。它有积分稀释热和微分稀释热两种。前者指在恒温恒压下,把原为含1mol溶质和物质的量为01n溶剂的溶液稀释到含溶剂为02n时的热效应,以dQ表示。后者指在恒温恒压下,将1mol溶剂加到无限量的某一定浓度的溶液中所产生的热效应。以,,BsATPnQn表示。
积分溶解热由实验直接测定,其他三种热效应可通过0sQn曲线图求解。
设纯溶剂、纯溶质的摩尔焓分别为mAH和mBH,溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焓分别为AH和BH,对于物质的量为An的溶剂和物质的量为Bn的溶质所组成的系统而言,在溶质溶解前:
/AmABmBHnHnH ⑴
在溶质溶解后:
,,,ABHfPTnn
,,,,BAABABPTnPTnHHdHdndnnn
如果连续不断地往此系统中加入Adn和Bdn的溶剂和溶质,但保持::ABABdndnnn,
即保持系统的浓度不变,此时,,BAPTnHn和,,ABPTnHn因当为一常数,因此可将上式进行如下积分:
000,,,,ABBAHnnABABPTnPTnHHdHdndnnn
即得到两种物质系统偏摩尔量的集合公式:
,,,,BAABABPTnPTnHHHnnnn
可写成:
AABBHnHnH ⑵
因此溶解过程的热效应为:
/AAmABBmBAABBHHHnHHnHHnHnH
式中AH为在指定浓度的溶液中溶剂与纯溶剂摩尔焓的差,即为微分稀释热;BH为在指定浓度的溶液中溶质与纯溶质摩尔焓的差,即为微分溶解热。根据积分溶解热的定义:
0AsABABBBnHQHHnHHnn ⑶
⑶式中的sQ可由实验测定,0n由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。做出0sQn曲线,如图1。不同sQ点的切线的斜率为对应于该浓度溶液的微分稀释热,即
Qd
Qs
图1 Qs-n0 曲线图
,,BsAPTnQADnCD;该切线在纵坐标上的截距OC,即相应于该浓度溶液的微分溶解热;而在含有1mol溶质的溶液中加入溶剂使溶剂量由物质的量01n增至物质的量02n过程的积分稀释热0201dssnnQQQBGEGBE。
欲求溶解过程的各种热效应,应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法,先在纯溶剂中加入溶质,测出溶解热,然后在这溶液中再加入溶质,测出热效应,根据先后加入溶质总量可求出0n,而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。
因本实验测定3KNO在水中的溶解热是一个吸热过程,热量的标定可用电热补偿法,即先测定体系的起始温度,溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低,再用电加热法使体系升温至起始温度,根据所消耗电能求出热效应Q。再由下式可求算出溶解热
2HQIRtIUt ⑷
式中I为电流强度(A);R为加热器电阻();U为加热器两端的电压(V);t为通电时间(s)。
III.仪器 试剂
4NDRHS溶解热测定仪1套;干燥器1个;称量瓶(2040)8个,(3570)1个;小漏斗1个;毛笔1支;3()KNOAR。
IV.实验步骤
1、 将3KNO固体研磨,置于蒸发皿上在120℃烘箱中干燥2小时后转入3570称量瓶,放入干燥器冷却待用。
2、 将8个称量瓶编号,用天平依次分别称取约2.5g、1.5g、2.5g、3.0g、3.5g、4.0g、4.0g和4.5g的3KNO然后用电子天平准确称出样品的质量(准确至0.1mg),把称好的样品放图2 溶解热实验装置
入干燥器中待用。
3、 擦干净杜瓦瓶,直接在天平上称取216.2g蒸馏水。
4、 打开4NDRHS溶解热测定仪电源(先不加补偿电流),预热10min。
5、 擦干温度传感器置于环境中,测定环境温度(即室温)。
6、 将杜瓦瓶置于测定系统中,打开搅拌器开关,调节合适搅拌速度。
7、 打开加热器开关,系统开始升温,迅速调节加热功率在2.5W左右。
8、 当系统温度升至高于环境温度(即室温)0.5℃时,按“温差置零”按钮,迅速加入第一份样品,系统温度开始下降,同时开始计时,加热期间每分钟记录电流、电压各一次,当温差升至0.0℃时,再记录时间、电流、电压各一次;然后迅速加入第二份样品,系统温度又开始下降,同时开始计时,加热期间每分钟记录电流、电压各一次,当温差又升至0.0℃时,再记录时间、电流、电压各一次;同理,依次加入并测量第三至第八份样品。
V.数据处理
1、 自行设计实验数据记录表,正确记录实验数据。
2、 根据溶质和溶剂的物质的量计算出0n
3、 按下式计算每份样品溶解过程电流和电压的平均值
11niiIIn
11niiUUn
4、 计算每份样品溶解过程中的加热时间
1niitt
5、 计算出各次加入样品的热效应
QIUt
6、 计算不同浓度溶液的积分溶解热(应将热效应求和后计算积分溶解热)sQ
7、 作出0sQn曲线,通过曲线求出080nmol、100mol、200mol、300mol、400mol的sQ、,,BsATPnQn、,,AsBTPnQn以及n0从80→100,100→200,200→300,300→400的积分稀释热dQ。
VI.思考题
1、 能否用电热补偿法测定放热反应的热效应?
2、 根据0sQn曲线讨论0n逐渐变大时各种热效应的变化趋势。
3、 讨论在溶液状态下,利用溶解热数据求反应热的理论依据。
温州大学物理化学实验室编