溶解热的测定概要

  • 格式:doc
  • 大小:921.50 KB
  • 文档页数:11

溶解热的测定

1、引言[1]

1.1 实验目的

(1)测量硝酸钾在不同浓度水溶液中的溶解热,求硝酸钾在水中溶解过程各种热效应。

(2)掌握量热装置的基本组合及电热补偿法测定热效应的基本原理。

(3)复习和掌握常用的测温技术。

1.2 实验原理

物质溶于溶剂中,一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程:晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离(对电解质而言)等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。

在热化学中,关于溶解过程的热效应有以下几个基本概念:

溶解热:在恒温恒压下,溶质B 溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应,用solH表示。

摩尔积分溶解热:在恒温恒压下,1mol 溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液,整个过程产生的热效应。用solmH表示。

solsolmB=HHn (1)

式中,Bn为溶解于溶剂A 中的溶质B 的物质的量。

摩尔微分溶解热:在恒温恒压下,1mol 溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热效应,以AsolB,,TpnHn表示,简写为AsolBnHn。

稀释热:在恒温恒压下,一定量的溶剂A 加到某浓度的溶液中使之稀释,所产生的热效应。

摩尔积分稀释热 在恒温恒压下,在含有1mol 溶质的溶液中加入一定量的溶剂,使之稀释成另一浓度的溶液,这个过程产生的热效应,以dilmH表示:

dilmsolm2solm1=HHH (2) 式中:solm2H、solm1H为两种浓度的摩尔积分溶解热。

摩尔微分稀释热 在恒温恒压下,1mol 溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热效应,以BsolA,,TpnHn表示,简写为BsolAnHn。

在恒温恒压下,对于指定的溶剂A 和溶质B,溶解热的大小取决于A 和B 的物质的量,即

solAB,Hnn (3)

由(3)式可推导得:

BAsolsolsolABAB,,,,+TpnTpnHHHnnnn (4)

BAsolsolAsolmBAB,,,,+TpnTpnHHnHnnn (5)

令A0Bnnn,式(5)改写成:

BAsolsolsolm0AB,,,,+TpnTpnHHHnnn (6)

(6)式中的solmH可由实验测定,0n由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。作出solm0Hn曲线,见图1。曲线某点(01n)的切线的斜率为该浓度下的摩尔微分稀释热(即ADCD),切线与纵坐标的截距,为该浓度下的摩尔微分溶解热(即OC)。显然,图中02n点的摩尔溶解热与01n点的摩尔溶解热之差为该过程的摩尔积分稀释热(即BE)。

图1: solm0Hn曲线

由图 1 可知,欲求溶解过程的各种热效应,应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法,先在纯溶剂中加入溶质,测出溶解热,然后在这溶液中再加入溶质,测出热效应,根据先后加入溶质总量可求出0n,而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。

本实验采用的绝热式测温量热计,包括了杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等。装置及电路图如图2 所示。因本实验测定KNO3 在水中的溶解热是一个吸热过程,热量的标定采用电热补偿法,即先测定体系的起始温度,溶解过程中体系温度随吸热反应进行而降低,再用电加热法使体系升温至起始温度,根据所消耗电能求出热效应Q。再由下式可求算出溶解热:

图2:热敏电阻测溶解热装置

21sol21TTHQTT (7) 2QIRt (8)

式中,1T 、2T 为加入溶质始末的体系的温度;Q为使体系从2T升至1T 时的电热(J);2T、1T为电加热始末的体系温度;I为电流强度(A); R为加热器电阻();t为通电加热时间(s)。

实验采用热敏电阻测温系统,(21TT)为溶解过程校正后的峰高,(21TT)为加热过程校正后的峰高。

2 实验操作[1]

2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图

KNO3(AR)

保温瓶(1个),78-2型双向磁力加热搅拌器(荣华仪器制造有限公司),热敏电阻测温装置,DH1715A-3型直流双路跟踪稳压稳流电源(0.35V 0-2A 北京大华无线电仪器厂),万用表(UNI-T UT58E),数显惠斯通电桥(清华大学化学系),容量瓶(500 ml),烧杯(1000 ml),温度计,加热器,称量瓶,分析天平(公用),研钵(公用),导线若干。

2.2 实验条件

室温:12.5℃

压强:102.14KPa

2.3 实验操作步骤及方法要点

(1)如图2连接好装置,采用保温瓶并加盖

(2)根据室温调节水的温度,然后用容量瓶(500 mL)量取500 mL注入保温瓶内。

(3)在分析天平上准确称量约5 g(已研细并烘干)的KNO3待用。

(4)开动搅拌器,待温度基本稳定后,记录约4 min。然后打开电源并调至950 mA稳流,记录约在14 mA时关闭电源停止加热。待记录仪记录约8 min左右,加入称量好的KNO3。待温度稳定后再记录约8 min左右。

(5)打开加热电源加热,用万用表精确记录加热电流。同时打开秒表计时,加热使温度升高大小由下次加入KNO3量决定,关闭电源同时停止计时,记下加热时间。再记录约8min左右。

(6)按上述步骤依次加入约6、7、8、8、7和6 g的KNO3。

(7)用万用表测量实验所用加热器的阻值R。

3 结果与讨论

3.1 原始实验数据

=500mLV水 电阻=16.71R

室温:12.5℃

表1:加入KNO3质量与加热时间及电流记录表

序号 理论KNO3质量/g KNO3及瓶质量/g 加样后空瓶质量/g 加入KNO3质量/g 加热时间 加热电流/mA

1 5 4.9996 0.0002 4.9994 2’30’’98 943

2 6 6.0004 -0.0052 6.0056 1’27’’52 944

3 7 7.0020 -0.0006 7.0026 3’31’’92 942

4 8 8.0047 0.0010 8.0037 2’48’’18 943

5 8 8.0083 0.0006 8.0077 2’38’’88 942

6 7 7.0060 0.0002 7.0058 2’16’’24 943

7 6 22.8127 16.8201 5.9926 1’44’’45 943

实验过程中图像记录如下图:

图3:实验过程电压—时间图像

3.2计算的数据、结果

用雷诺图解法校正峰高:

为方便记录,对实验图中直线编号如下:

图4:编号后实验图

由于每条直线只是近似为直线,故两端斜率并不完全相同。所以处理数据时,应将直线分为左右两部分分别作切线,具体过程及数据如下:

表2:雷诺法校正峰高数据表

直线名称 斜率 截距 交点纵坐标

直线名称 斜率 截距 交点纵坐标

1a右 0.0001878 16.739 16.967 1b左 0.0008068 0.874 1.852

1b右 0.0006202 1.237 2.675 2a左 -0.0003274 22.471 21.712

2a右 -0.0001542 22.000 21.538 2b左 0.0005892 2.197 3.960

2b右 0.0004307 2.797 4.378 3a左 -0.0002621 16.207 15.245

3a右 -0.0006538 17.805 15.047 3b左 0.0006028 -7.373 -4.830

3b右 0.0008754 -8.633 -4.276 4a左 -0.0006691 25.442 22.112

4a右 -0.0003385 23.698 21.826 4b左 0.0005949 -3.519 -0.228

4b右 0.0008140 -4.833 0.251 5a左 -0.0004460 23.874 21.088

5a右 -0.0001871 22.162 20.864 5b左 0.0007473 -5.658 -0.474

5b右 0.0007305 -5.531 0.105 6a左 -0.0008506 26.553 19.990

6a右 -0.0003223 22.346 19.745 6b左 -0.0003900 5.141 1.993

6b右 0.0006071 -3.340 1.924 7a左 -0.0006037 24.230 18.995

7a右 -0.0000357 19.116 18.791 7b左 -0.0001441 5.093 3.781

7b右 0.0005547 -1.498 3.897 8a左 -0.0000405 17.249 16.855

由加热时间及电流、电阻,计算加热量:

通过公式(8),可得下表: 表3:加热量计算值表

序号 1 2 3 4 5 6 7

Q 2243.46 1303.25 3142.32 2499.05 2355.85 2024.44 1552.06

由此计算摩尔积分溶解热,中间数据如下表:

表4:溶解热计算中间数据表

序号 Q/J 21TT/mV 21TT/mV solH/J /gm总 Bn/mol

1 2243.46 15.114853 19.03673 1781.2745 4.9994 0.04950

2 1303.25 17.577613 10.867084 2108.0195 11.0050 0.10896

3 3142.32 19.876846 26.387816 2366.9780 18.0076 0.17829

4 2499.05 22.054145 20.837603 2644.9451 26.0113 0.25754

5 2355.85 21.337625 19.884887 2527.9614 34.0190

0.33682

6 2024.44 17.751391 17.070739 2105.1571 41.0248 0.40619

7 1552.06 15.009551 12.958284 1797.7467 47.0174 0.46552

又由于: