纳米尺度下气泡核化生长的分子动力学研究
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纳米管拉伸的分子动力学模拟孙欢【摘要】致力于对纳米单晶铝杆的拉伸过程进行仿真模拟研究.应用了分子动力学方法,所用势函数为紧束缚TB势函数,时间积分为Verlet速度算法.通过矢量叠加,得到系统的总能量及受力情况,进而通过系统达平衡后进行位移加载的方法,定性分析纳米尺度金属的拉伸特性,通过精确度分析,最终得出其相应的应力应变曲线与形状在宏观上大体一致的结论.【期刊名称】《甘肃科学学报》【年(卷),期】2013(025)002【总页数】3页(P25-27)【关键词】铝纳米杆;分子动力学;Verlet速度算法;应力一应变【作者】孙欢【作者单位】陕西师范大学数学与信息科学学院,陕西西安710062【正文语种】中文【中图分类】O795纳米技术是在纳米尺度[1,2]0.1~100nm 之间上研究物质(原子、分子)的特性和相互作用的技术.某些普通材料成为纳米量级后就会具有防垢、韧性好、耐高温、耐腐蚀等特殊的功能.这就可能改变相关产品的设计和制造方式,实现生产方式的飞跃[3].分子动力学方法的模拟结果是否精确很大一部分在于原子间相互作用势函数的选取.我们所选用的势函数确定为紧束缚TB势并假设满足以下条件[4]:(1)粒子的运动与牛顿力学运动定律一致;(2)粒子之间的相互作用满足叠加原理.以上条件没有考虑量子效应与多体作用的因素,并不完全符合真实的物理系统,所以这是一种近似计算.假设N为系统的原子数,第i个原子的质量是mi,位置坐标向量为ri,速度为vi =,加速度为受到的作用力为Fi,原子i与原子j之间的距离为原子j对原子i的作用力为fij,原子i与原子j相互作用势能为φ(rij).系统的所有的物理量都是随时间变化的,即A=A(t),控制方程为由此建立一个线性的微分方程组,给定初始位置和速度,可以得到任意时刻系统中所有原子的位置ri(t)和速度vi(t),进而可得到系统的总动能[5],由于势函数已知,故可得到系统的总能量.进行位移加载可导致各原子受力的变化,也可起到拉伸的效果.施加应力求应变与施加位移求应力的道理是一样的.1 原子模型分析1.1 模型的建立分子动力学模拟分为6个步骤:(1)势函数的选取纳米铝杆初始结构模型按几何方法生成,原子按理想面心结构分布,X、Y坐标轴分别对应面心立方的[001]、[001]晶向.尺寸为6a0×16a0,其中a0 为铝的晶格常数(4.050nm),X端为自由端,Y向采用周期性边界条件.原子总数为132个.我们选用函数表达式[6]:对于铝而言,以上参数中(2)初始条件的确定运动方程的求解要求给出粒子的初始位移和初始速度,而在一般情况下很难知道系统的初始条件,尽管给出的初始条件可以使得系统更快地达到平衡.即便如此,在选定的模拟时间足够长的情况下,就可以忽略初始条件[7]了.常用的初始条件[8]可以选择为:①令初始位置在差分划分网格的格子上,初始速度则从玻尔兹曼分布随机抽样得到;②令初始位置随机的偏离差分划分网格的格子上,初始速度为0;③令初始位置随机的偏离差分划分网格的格子上,初始速度也是从玻尔兹曼分布随机抽样得到.实验中由于铝金属的原子分布结构是面心立方结构,原子间距已知,则可以利用几何关系确定各个原子的初始位置,然后将各原子初始速度清零.(3)确定步长可计算得到在第n+1步时所有的粒子所处的空间位移.计算在第n+1步[9]时所有粒子的速度为动能和速度标度因子为计算每个时间步系统的总势能U,考察系统达到平衡所需要的时间.在分子动力学模拟过程中,如何确定所用的时间步长是个十分关键的问题,它直接决定了模拟过程所需要的时间.当然,步长越小,最后的误差也就越小,但是对系统进行模拟的驰豫时间相应也就越长了.因此要根据实际选择步长,我们选用时间步长为0.5fs.(4)计算n+1步粒子的速度计算将速度乘以标度因子的值,并让该值作为下一次计算时第n+1步粒子的速度.(5)重复计算直至系统达到平衡返回第三步,开始第n+2步的模拟计算.重复200次,一直到系统达到平衡.(6)对系统进行位移加载我们选取的是对端面直接施加位移的方法,由此可以得到关于纳米单晶铝杆拉伸模拟的应力—应变关系曲线,即进行位移加载时,固定最下面两排原子,对最上面的两排原子进行位移加载,每次加载长度为第二排至倒数第二排原子间距的0.000 5倍.每次加载后使系统平衡100步,让系统经历一个准静态加载的过程.每次加载并让系统平衡后,计算系统所受的力.应力—应变关系是按如下方法得出的:对应于每个载荷步,我们用所施加的总载荷除以横截面积,得到对应于这个载荷步的应力.实际上它只是横截面上的平均应力,对应于这个载荷步的应变也是平均应变.1.2 计算结果与分析(1)原子的分布见图1.图1 原子分布该模型图与铝原子的面心立方结构相一致,说明模型的正确性.由此可得各原子的初始位移.(2)循环次数与系统总能量的关系曲线见图2.图2 循环次数与系统总能量的关系曲线从图2中容易看出势能变化曲线随着循环次数的增加而减小,最终趋于平稳,即在200步左右,系统已基本上达到平衡.(3)进行位移加载时,加载次数与系统受力的关系曲线见图3[10].图3 加载次数与系统受力的关系曲线由于加载是位移加载,而原子量级的长度单位为纳米,即10-9 m.又每次加载长度为第二排至倒数第二排原子间距的0.000 5倍,由图1加载长度为20×0.000 5=0.01纳米级,即10-11 m 单位量级.图中力与加载次数的关系曲线大致为一斜率为正的直线,表明系统受力与加载次数呈正相关关系.由于每次进行的是位移加载,此图也可以说明应力—应变的变化曲线也为这样的直线,斜率为杨氏模量.这与非纳米状态下的铝的拉伸性质相符合.1.3 精确度分析图中纵坐标的单位取自参考文献[10]中图6.易知铝金属的杨氏模量大致为72GPa(不考虑温度影响).我们简单对图3的斜率数值计算检测模拟的精确度:取图中(5,1.985),(15,2.062),(25,2.14)三点计算直线斜率(因为两点确定一条直线,这里取3个间距均衡的点):则斜率的平均值为相对误差为由于在精确度分析中具体的运算没有按照求杨氏模量的公式严格导出,例如截面积大小.只在一维尺度数量级上进行了拉伸程度分析,可以看到误差较大.这里的问题只与计算方法相关,与建立的动力学模型没有太大关联,可以看到此模型简单易求,是有一定的优点的.2 结论实验采用了分子动力学的方法模拟了纳米单晶铝杆的拉伸实验.在模拟中选择用紧束缚TB势函数作为原子间的势函数.经过模拟,得出了铝纳米杆相应的应力—应变曲线,可以验证其曲线与其实际宏观条件下的形状基本一致[11],可见此方法得到了良好的实际效果.【相关文献】[1]张媛媛,张文飞,王鹏.不同温度下纳米单晶铜杆拉伸的分子动力学模拟[J].兵器材料科学与工程,2007,30(4):52-57.[2]文玉华,周富信,刘曰武,等.纳米晶铜单向拉伸变形的分子动力学模拟[J].力学学报,2002,34(1):29-36.[3]文玉华,朱如曾,周富信,等.分子动力学模拟的主要技术[J].力学进展,2003,33(1):65.[4]李世影.Ni纳米团簇热力学性质和纳米碳管的动力学性质研究[D].扬州:扬州大学,2008.[5]郭晓光.单晶硅纳米级磨削过程的分子动力学仿真研究[D].大连:大连理工大学,2008.[6]宋海洋,查新未.碳纳米管/金复合材料拉伸力学性能的分子动力学模拟[J].稀有金属材料与工程,2008,37(7):1 217-1 220.[7]李作祥.煤中甲烷吸附与解吸的分子动力学模拟可行性分析[J].矿业快报,2008,15(6):51-53.[8]曹鸣.硫酸钡晶体压电常数的分子动力学模拟[D].武汉:华中科技大学,2007.[9]魏育新.金原子纳米团簇反常尺寸效应的分子动力学模拟[D].重庆:重庆大学,2002.[10]宋海洋,查新未.碳纳米管轴向压缩行为的分子动力学模拟[J].微纳电子技术,2007,37:246-253.[11]付称心,陈云飞.硅纳米杆拉伸的分子动力学模拟[J].传感技术学报,2006,19(5):1 697-1 699.。
纳米尺度下对黏滑现象的分子动力学模拟黏滑现象(Stick-slip phenomenon)是一种不稳定的摩擦现象,其表现为物体在运动过程中时有时无的摩擦力,出现“黏滑”交替的现象。
这种现象在生产生活中非常常见,如钢材切割、机械零件接合、润滑油的摩擦等。
为了深入研究黏滑现象的本质和规律,可以通过分子动力学模拟的方法来进行研究。
纳米尺度下的黏滑现象具有与宏观尺度不同的特征,主要表现在三个方面:①分子之间的相互作用力更为显著;②温度的影响更加显著,可能对摩擦力和黏滑现象产生影响;③表面形貌和化学特性的差异对摩擦力和黏滑现象产生较大影响。
在纳米尺度下,物体表面存在大量的微观起伏和凹凸,这些起伏和凹凸给黏滑现象的起源提供了基础。
即使两个表面看似非常平滑,实际上也存在着微观上的起伏和凹凸。
当两个表面接触时,由于分子之间的吸引力,会出现局部的黏附现象。
如果两个表面相对运动的速度足够小,黏附力足以克服等效于微观形状间距离的组合力,使得物体保持在黏附状态,即“黏上”。
如果两个表面相对运动的速度达到一定程度,黏附力不能再克服间距离力,物体就会突然脱离黏附状态,即发生“滑动”,此时会出现摩擦现象。
为了研究纳米尺度下的黏滑现象,可以通过分子动力学模拟来模拟这一过程。
以大分子聚乙烯(PE)为例,可以采用蒙特卡洛(MC)模拟或分子动力学(MD)模拟的方法。
在模拟过程中,需要考虑聚乙烯链的构象、相互作用势能、热力学参数以及表面形貌等因素。
模拟的第一步是确定模型。
模型中需要包含聚乙烯链的有关信息,包括分子的结构和互相作用部分。
可以通过量子化学计算、实验测量或文献数据获取聚乙烯链的参数,如链长、链密度、分子结构、键能等等。
然后,需要建立分子动力学的势函数,通过确定分子之间的相互作用力计算出分子的力场和能场。
接下来需要生成聚乙烯链在纳米表面上的排布,可以通过随机仿真、动态平衡仿真等方法。
在建立初始构象之后,需要将聚乙烯链放置在具有不同化学特性表面上,例如亲水性表面、疏水性表面等。
分子动力学实例
分子动力学是一种模拟分子系统中原子和分子运动的计算方法,以了解它们的行为和性质。
以下是一些分子动力学的实例:
生物分子模拟:通过分子动力学,科学家可以模拟生物分子 如蛋白质、核酸)的结构和运动。
这对于理解生物分子的折叠、结合和功能至关重要。
材料科学: 研究材料的原子和分子运动有助于理解材料的热力学和力学性质。
这对于设计新型材料和优化现有材料的性能非常重要。
液体和溶液模拟:研究液体和溶液中分子的运动,以揭示它们的结构、动力学和相互作用。
这对于理解溶解过程和液体性质很有帮助。
化学反应动力学: 分子动力学可以用于模拟和分析化学反应的动力学,包括反应速率、中间体形成和反应路径。
纳米技术设计:在纳米尺度上,分子动力学可用于设计纳米结构,如纳米颗粒或纳米管,以及研究它们的性质和相互作用。
药物设计:通过模拟分子的运动,科学家可以优化药物分子的结构,以提高其与生物分子的相互作用,从而改善药物的效果。
气体动力学:研究气体中分子的运动,以理解气体的热力学性质和运动规律。
这些实例表明分子动力学在多个领域中都有广泛的应用,有助于深入理解和优化分子系统的行为。
微尺度瞬态气泡生长及湮灭的数值模拟
李帆;倪明玖;李骥
【期刊名称】《中国科学院大学学报》
【年(卷),期】2015(032)001
【摘要】对脉冲加热过程中,微型加热器表面气泡的生长及湮灭进行三维数值模拟.通过几何重构和界面追踪的方法获取气液相界面的移动和变化,分析气泡生长过程中整个计算区域内的温度和速度分布.数值模拟结果与同等条件下的实验结果相比,气泡的生长和萎缩过程具有较好的一致性.
【总页数】7页(P31-37)
【作者】李帆;倪明玖;李骥
【作者单位】中国科学院大学物理学院,北京100049
【正文语种】中文
【中图分类】TK124
【相关文献】
1.基于DPIV的微气泡瞬态数密度与粒径谱测量研究 [J], 周云超;杜永成;杨立
2.微尺度瞬态气泡生长及湮灭的数值模拟 [J], 李帆;倪明玖;李骥
3.微小有限空间内微气泡控制生长的界面追踪与数值模拟 [J], 杨朝初;董涛;毕勤成;张玉龙
4.微尺度驻停气泡柔性气-液界面抗流体剪切能力 [J], 周一笛;刘吉晓;李博文;朱童;李姗姗;郭士杰;李铁军;;;;;;;;;
5.颗粒气泡黏附科学——微纳尺度下颗粒气泡黏附试验研究进展 [J], 邢耀文;桂夏辉;韩海生;孙伟;曹亦俊;刘炯天
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纳米金球熔化的分子动力学研究王三军;王雪青;饶凤飞;宋友林;李金铭;王飞【期刊名称】《河南教育学院学报(自然科学版)》【年(卷),期】2013(022)001【摘要】利用Johnson的嵌入原子势(EAM)和分子动力学的方法对贵金属金(Au)的有关性质进行了模拟计算,得到了Au在不同温度下的晶格常数和平均势能,以及Au在不同温度下的径向分布函数(RDF),在此基础上得到Au的熔点为1350 K左右,结果与实验值1337 K符合很好.进一步构建了一个Au纳米球,研究给出了纳米球的平均势能、热熔和RDF随温度变化关系,得到其在各个温度下的熔化模拟图像.得到直径4 nm左右含有2112个原子的Au纳米球的熔点为900 K,和体材料的熔点1350 K有较大的差别,最后分析并讨论了纳米金球的熔化过程.【总页数】4页(P10-13)【作者】王三军;王雪青;饶凤飞;宋友林;李金铭;王飞【作者单位】河南教育学院理论物理重点学科组,河南郑州450046;郑州大学物理工程学院,河南郑州450001;郑州大学物理工程学院,河南郑州450001;河南教育学院理论物理重点学科组,河南郑州450046;河南教育学院理论物理重点学科组,河南郑州450046;郑州大学物理工程学院,河南郑州450001【正文语种】中文【中图分类】O562.4【相关文献】1.纳米铜团簇熔化和凝固过程的分子动力学研究 [J], 赵星2.C,SiC和BN纳米管熔化与拉伸特性的分子动力学研究 [J], 沈海军3.碳、碳化硅及硅纳米管熔化与压缩特性的分子动力学研究 [J], 沈海军4.铅纳米薄膜熔化温度尺寸效应的分子动力学研究 [J], 齐卫宏;汪明朴5.Fe、Al纳米粒子熔化过程结构转变的分子动力学研究 [J], 张宇文; 杨剑瑜; 赵鹤平因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
第28卷第3期2009年6月电子显微学报JournalofChineseElectronMicroscopySocietyVol28No3200906文章编号:10006281200903024006开放体系下云母表面纳米气泡的制备与观察吴志华123张晓东3王春梅3孙洁林3胡钧34南昌大学1食品科学与技术国家重点实验室2中德联合研究院江西南昌3300473上海交通大学生命科学与技术学院上海2002404中国科学院上海应用物理研究所上海201800摘要:固液界面纳米气泡的存在已经得到证实并成为界面科学研究的一个焦点。
在原子力显微镜液体池内制备纳米气泡的基础上本研究建立了在开放体系中进行醇水替换制备纳米气泡的方法。
原子力显微镜观察显示开放体系中进行醇水替换也可以在水云母界面上稳定地生成纳米气泡。
将不同环境下制备的纳米气泡进行比较统计结果显示在开放体系下制备的纳米气泡密度较低形态也较小。
不同环境下醇水替换产生的纳米气泡数量和形态的差异为纳米气泡形成的机制提供了新的佐证。
开放体系下纳米气泡制备方法的建立拓展了纳米气泡的制备条件揭示了纳米气泡存在的普遍性同时也为纳米气泡性质研究提供了新的途径。
关键词:纳米气泡原子力显微镜开放体系云母醇水替换中图分类号:O3574P578959TG1152157TN16文献标识码:A收稿日期:20081024基金项目:国家自然科学基金资助项目No.20403010.Foundationitem:NationalNaturalScienceFoundationofChinaNo.20403010.作者简介:吴志华1976-男汉族江西人博士副教授.Email:.由于固液界面的广泛存在及其在生物学和胶体系统中的重要意义固液界面的研究特别受到关注1。
尽管在经典热力学理论中纳米尺度的气泡是无法稳定存在的2但是诸多实验研究显示纳米气泡可能在固液界面稳定存在35。
最近几年人们发现越来越多的证据支持纳米气泡的存在614原子力显微镜atomicforcemicroscopeAFM也直接观察到了纳米气泡在固液界面的稳定存在1518。
非晶材料压缩变形中纳米晶化现象的分子动力学模拟
王宇;王秀喜;王海龙
【期刊名称】《金属学报》
【年(卷),期】2006(42)10
【摘要】利用分子动力学方法对非晶纯镍材料压缩变形过程中纳米晶化现象进行了模拟,研究了非晶变形过程中绝热温升对非晶晶化的影响,结果表明,绝热温升不是导致非晶晶化的主要因素.从微观结构演化的角度考察了非晶晶化过程中晶粒的形核和长大,分析发现,应变导致非晶态金属从亚稳态结构逐渐向稳态结构转变,在系统内部的部分短程序原子团逐步合并形成小的晶核,随着应变的增加,晶核逐渐长大,形成一定尺寸的纳米晶粒.
【总页数】4页(P1071-1074)
【关键词】非晶材料;纳米晶化;压缩变形;分子动力学
【作者】王宇;王秀喜;王海龙
【作者单位】中国科学技术大学力学和机械工程系中国科学院材料行为和设计重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】O03;O04
【相关文献】
1.Fe75Cr1
2.5Mo12.5合金非晶/纳米晶化过程的分子动力学模拟 [J], 张光磊;赵媛媛;付华;秦国强;冯文杰
2.Ag-Cu共晶合金非晶转变及晶化的分子动力学模拟 [J], 黄维;梁工英;;
3.含有{111}织构的纳米孪晶多晶铜在拉伸变形过程中塑性各向异性机制的分子动力学模拟 [J], 张艳秋;江树勇
4.基于分子动力学模拟的铜锆晶体/非晶双相纳米复合材料力学行为 [J], 李卫卫;宋海洋;安敏荣;汉芮岐;马佳丽
5.非晶Cu在晶化过程中的分子动力学模拟 [J], 王荣山;侯怀宇;陈国良
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纳米尺度接触过程分子动力学模拟杨晓京;詹胜鹏;迟毅林【摘要】为研究纳米尺度接触过程力学行为,以刚性半球体接触压入单晶硅表面为分析对象,建立分子动力学模型并求解仿真,得到纳米尺度接触过程中微观接触区域的状态变化和接触作用力变化规律.由于粘附力作用,两表面尚未完全接触时,基体原子发生纳米尺度接触所特有的“突跳”现象.随着接触深度增加,基体原子位错和滑移带相继出现,接触区域的硅材料由初期弹性变形转向后期塑性变形.在脱离接触过程中,基体材料有部分弹性恢复,接触完全脱离时,球面仍粘附着部分硅原子.然后利用原子力显微镜,对应分子动力学模拟时的参数条件和接触过程,进行实验对比分析,实验结果表明:分子动力学模拟不但对纳米尺度接触过程力学行为的分析是可行和有效的,而且可以观察到实验无法反映的微观细节.%In order to study nanoscale contact mechanics behavior, taking the rigid hemispherical surface contacted on and pressed in the silicon surface as the research object, the molecular dynamics model of nanoscale contact process was established. State changing of microscopic contact area and variation law of contact force was acquired. Results showed that the adhesion force caused the hemispherical surface and monocrystalline silicon surface to jump-to-contact when the hemispherical surface has not fully contact with monocrystalline silicon substrate surface. With the increase of contact depth, dislocations and sliding of matrix atoms appeared successively. The initial stage of contact was mainly elastic deformation with some dislocations. The later stage of contact was plastic deformation with lots of dislocation accumulation. In the process of disengagement, the substratematerial generated some extent elastic recovery. When the hemispherical surface and the matrix surface were completely out of touch, the contact surface still contacted with some matrix atoms due to adhesion phenomenon. Finally, atomic force microscopy was used to finish comparative analysis of the experiment according to the parameter conditions and the contact process of molecular dynamics. The experimental results showed that molecular dynamics simulation was practicable and effective for analysis of the nanoscale contact mechanics behavior. Moreover, molecular dynamics simulation could acquire the microscopic details that not be observed through the experiment.【期刊名称】《农业机械学报》【年(卷),期】2012(043)011【总页数】6页(P250-255)【关键词】纳米尺度;接触;分子动力学模拟;原子力显微镜【作者】杨晓京;詹胜鹏;迟毅林【作者单位】昆明理工大学现代农业工程学院,昆明650500;昆明理工大学现代农业工程学院,昆明650500;昆明理工大学机电工程学院,昆明650500【正文语种】中文【中图分类】TN304.12;O347引言与宏观接触行为相比,在微纳机械中,接触力学行为的研究更为重要,直接关系到微纳机械系统的设计、制造、使用寿命及能量供给等诸多方面[1]。
纳米尺度下气泡核化生长的分子动力学研究佚名【摘要】采用分子动力学方法模拟纳米尺度下液体在固体壁面上发生核化沸腾的过程,主要研究壁面浸润性对气泡初始核化过程和气泡生长速率的影响以及固-液界面效应在液体核化沸腾的能量传递过程中所起到的作用.研究结果发现:壁面浸润性越强,气泡在固壁处越容易核化.该结果与经典核化理论中“疏水壁面易于产生气泡”的现象产生了明显的区别.其根本原因是在纳米尺度下,固-液界面热阻效应不能被忽略.一方面,在相同的壁温下,通过增强固-液相互作用,可以显著降低界面热阻,使得热量传递效率提高,导致靠近壁面处的流体温度升高,气泡核化等待时间缩短,有利于液体沸腾核化.另一方面,气泡的生长速率随着壁面浸润性的增强而明显升高.当气泡体积生长到一定程度时,会在壁面处形成气膜,从而导致壁面传热性能恶化.因此,通过壁面的热流密度呈现出先增大后减小的规律.【期刊名称】《物理学报》【年(卷),期】2018(067)023【总页数】11页(P159-169)【关键词】纳米尺度;气泡核化;浸润性;界面效应【正文语种】中文1 引言随着微纳米技术在不同领域中的广泛应用,微纳设备中因高热流密度的产生而导致各种微纳器件的热管理问题成为亟待解决的核心难题.工质核化相变原理因具有高效换热特性,而作为一种理想方案被应用于微纳制造领域[1−3].利用相变原理进行换热将导致气泡产生及两相流的形成.因此,对微纳尺度下流体的相变诱导气泡形核生长及脱离等现象的研究成为传热传质领域一项具有挑战性的研究课题.深入研究其物理机制并优化微系统内部的热质传递过程,是节约资源和提高能源利用效率的重要手段.众所周知,纳米尺度下固-液界面效应对于微纳系统传热传质及工质相变现象具有显著影响.已有研究[4−6]发现,在微米通道的单相流动中,壁面浸润性影响固-液界面结构及流体原子与固体原子的黏附情况,进而影响界面能量与动量的传递.同时,界面效应也会对纳米尺度相变过程产生影响.因此,有必要对微纳设备中涉及的异质核化的机理及影响因素进行深入的分析与探讨.壁面浸润性对于异质核化具有重要的影响,根据经典核化理论,表面沸腾中液体在光滑固体加热表面上形成气泡所需的活化能与过热度及表面接触角有关.当壁面接触角越大时,气泡核化所需的活化能越少,发生沸腾的极限过热度越低.此结论已被大量实验数据及理论分析证实.Bourdon等[7]通过实验研究固体表面浸润性对池沸腾起始核化点的影响规律,发现起始核化过热度随表面接触角的增大呈单调递减趋势.Jo 等[8]认为在低热流密度区域,虽然疏水壁面更加有利于核化的发生,但是临界热流密度(CHF)却很低.此外,异质浸润性壁面与均质浸润性壁面相比,更有利于核化沸腾.Quan等[9]对固壁上异质核化沸腾进行理论分析,发现当近壁区液体存在温度梯度时,在异质核化的初始核化阶段,其临界核化半径随着接触角的增大而减小,可以促进气泡核化.Xu和Qian[10]采用范德瓦耳斯理论分析单气泡异质成核过程,得到与之类似的结论:当壁面为均质浸润性时,增大接触角或者过热度将促使气泡在加热壁面处膨胀扩展,增大气泡脱离直径,易于产生膜态沸腾.在常规尺度范围,传热传质以连续介质力学为理论依据,而微观尺度则以纳米级微观粒子理论作为依据,界面特性影响尤为突出,使得微纳相变过程明显区别于常规尺度.目前,已有学者对微纳尺度的相变传热问题展开研究.由于尺寸限制,在纳米尺度下开展实验研究存在很大的困难,而分子动力学方法直接面向原子层面,是研究原子尺度物理现象的有效手段.在均质核化方面,Kinjo和Matsumoto[11]采用分子动力学方法研究负压情况下的气泡空化过程,发现核化速率比经典核化理论预测值大8个数量级.Kimura和Maruyama[12]研究平板上的异质核化规律,模拟结果与经典核化理论预测的一致.Kinjo等[13]采用分子动力学方法研究受限微通道内流体的核化过程,发现壁面浸润性导致流体出现3种不同的核化过程,即弱吸附力壁面处的气膜形成过程、中等吸附力通道内的异质核化过程以及强吸附力通道内的均质核化过程.Mao和Zhang[14]模拟气泡均质成核过程,结果显示气泡生长规律与用RaleighPlesset方程预测的结果不一致.研究发现采用经典核化理论预测的极限过热度、临界核化半径、核化速率及气泡生长速率等数据与纳米尺度下获取到的实验结果相比,在某些情况下会相差很大的数量级[15].目前学术界对于该问题产生的深层原因仍然没有统一的定论.在异质核化方面,Nagayama等[16]认为气泡核化位置受壁面浸润性影响,在亲水性微通道内发生均质核化,气泡在主流液体区域产生;在疏水性微通道内发生异质核化,气泡在固体壁面处产生;此外,对于超疏水壁面,则不会在壁面处产生气泡,而是在固-液之间形成一层气膜.Bai和Li[17]研究发现对于浸润性较强的壁面,近壁区中能量较高的分子向主流液体区的运动受到限制,能量传递效率较低,从而导致界面接触热阻增大,固体界面温差也大幅增加,因此不利于核化发生.Novak等[18]通过模拟流体氩在固体壁面处的异质核化过程,发现气泡在浸润性弱的壁面处发生异质核化的时间有所减少,其原因是随着固-液相互作用增强,流体在近壁区呈类固体的形式排列,从而导致气泡在类固体排列流体区域上产生.Carey和Wemhof f[19]修正了Redlich-Kwong流体状态方程,用于预测受固壁影响的近壁区流体物性.近壁区流体由于受固壁的作用,导致该区域内的流体压力增高,流体发生核化所需的临界过热度显著提高.因此,距离固体壁面有一定距离的液体反而先达到核化条件开始沸腾,进而发生均质核化.然而也有部分文献研究得出相反的结果,Hens等[20]认为在非浸润壁面上气泡难以形成,亲水性壁面为气泡核化提供有利场所并促进了气膜的形成.Yamamoto和Matsumoto[21]推断固-液相互作用影响界面能量传递,从而调控沸腾核化行为.当壁面浸润性越强时,流体吸收的能量越多,因而更加易于核化的发生.综上所述,微纳尺度界面效应影响突出,使得微纳相变具有显著区别于常规尺度的行为特点.尽管对于纳米尺度下核化相变的研究已经取得了一定成果,但是目前的研究手段多数都是在初始时刻给定系统一个过饱和状态,最终达到一个稳定型态,整个研究过程类似等温系统中的空化反应,对于由壁面传热产生热纳米气泡的核化生长过程,仍然缺乏完整深入的研究,未能全面揭示固-液界面效应在沸腾相变过程中所起的作用.此外,不同学者对壁面浸润性与气泡核化之间的内在联系经常会持有相反的意见.因此,关于壁面浸润性对液体核化沸腾的影响还有待进一步验证分析.本文利用分子动力学方法模拟了纳米尺度下液体在不同浸润性壁面发生异质核化沸腾的完整过程,并着重分析探讨了固体壁面浸润性对气泡核化生长的作用机制.分析两者之间的关系,有助于加强对纳米尺度下气泡核化机理的理解,同时能为实际应用提供可靠的理论支撑.本模拟采用开源分子动力学模拟软件LAMMPS实现,原子位型实现可视化采用VMD软件.2 物理模型及模拟细节图1为模拟系统分别在初始、核化以及终了状态的分子模型xz平面分布图,y方向与xz平面垂直.本文模拟的是二维气泡的核化过程,模拟体系尺寸为Lx× Ly×Lz=172.9σ×5.76σ×461.2σ(σ为流体氩原子之间的尺寸参数),x和z方向的尺度显著大于y方向.系统沿着x,y方向均采用周期性边界条件,z方向为固定边界条件.固体壁面原子按照面心立方(FCC)晶格排列,晶格常数为1.15σ,其(100)晶面与流体原子接触,共有29100个固体原子.壁面厚度d=4.61σ,纳米凹槽的深度h=17.29σ,宽度w=18.45σ.固体壁面最外两层原子固定不动,作为边界壁来维持系统的稳定.对其余固体原子施加弹簧力作用,使其在初始位置附近振动,本文中采用的弹簧系数为3249.1ε·σ−2(ε为流体氩原子之间的能量参数).沿着z方向,流体氩原子分为两部分被置于固壁间,在上下侧液膜之间有一段真空区域.靠近下壁面流体液膜的厚度为115.29σ,上侧液膜厚度为11.52σ.初始氩原子按照FCC晶格排列方式布置,晶格常数为1.72σ,共有95035个流体原子.图1 模拟系统在(a)初始、(b)核化和(c)终了状态的分子模型x-z平面图Fig.1 .Molecular distribution in x-z plan of system atthe(a)beginning,(b)nucleation,and(c)f i nal period.流体氩原子之间的相互作用采用Lennard-Jones(L-J)势能模型,表达式为式中r为原子间的距离;流体氩原子之间的尺寸参数σ=0.3405 nm,能量参数ε=1.67×10−21J;原子质量m=6.69×10−23g.固体原子之间的相互作用也采用L-J 势能模型,σs=0.2475 nm,εs=8.35× 10−20J.固-液之间的势能作用通过对L-J势能模型进行修正[22]:式中由Lorentz-Berthelot守则得到能量参数εsl=尺寸参数σsl=(σs+ σl)/2, 下标s表示固体,l表示流体.调节能量系数α与尺寸系数β的值可以得到不同的浸润性.本文算例参数设置分别为α=0.14,β=0.6,0.7,0.8,0.9,1.0及α=0.2,β=1.0,在模拟过程中势能截断半径为3.5σ.超过此距离的原子,其相互作用忽略不计.采用Velocity-Verlet算法求解运动方程,时间步长取为0.0023τ,其中为特征时间,m为质量.在模拟过程中首先对整个系统采用正则系综(NVT),维持其温度为恒定值kB为玻尔兹曼常数,运行100万步,使系统达到平衡后撤掉系统整体温度热浴,仅对壁面施加温度控制,将下壁面温度升高到上壁面温度降低至流体原子采用微正则系综(NVE).根据固-液壁面浸润性,算例运行时间在40—600万步范围内,观察流体的核化轨迹.本文为了直观展示流体被壁面加热发生核化的过程,忽略了控制初始温度阶段的时间步统计,直接从加热阶段开始记录时间.在本文中,为了观察气泡在核化过程中的密度以及温度变化,将流体核化区域沿着z 方向划分为n层,第k个切片层(1 6 k 6 n)在第JStart到第JEnd内时间段内的无量纲粒子密度为式中Nk为第k层的液体原子数目;z为各液体分层的厚度;A为液体计算区域在xy 平面的面积,A=Lx×Ly.第k个切片层(16 k 6 n)在第JStart到第JEnd内时间段内的温度为式中α代表x,y和z三个方向;为粒子沿着α方向的热运动速度.根据原子携带的能量和其具有的速度可获得通过流体的热流密度,热流密度的微观表达采用(5)式计算:式中V为系统的容积;N为流体原子数目;ei为每个原子的能量,包括动能和势能的总和;Fij为第i个原子受到来自与第j个原子之间的相互作用力;vi为第i个原子的速度;rij为第i个原子与第j个原子之间的距离.3 结果与讨论通过调节固-液势能参数来改变壁面浸润性,图2表示两个粒子间的无量纲势能与相互作用力随无量纲距离的变化关系,Φ为势能,F为相互作用力.图2(a)中势阱深度反映固体原子对流体原子的束缚强度,势阱越深流体原子越不容易挣脱固体原子的束缚.当吸收的热量不足以克服势能壁垒的限制时,流体原子将在其平衡位置附近振动,呈现出类固体排列方式.图2(b)中无量纲力为正值时,固-液原子之间相互排斥;无量纲力为负值时,固-液原子之间相互吸引.由图2可见,当α一定时,β越小,固-液之间的作用力越弱,壁面浸润性更趋向于疏水性;当β一定,α越大,固-液之间的作用力越强,壁面浸润性越趋向于亲水性.上述结论与文献[22]的模拟结果一致.本文研究对比不同浸润性壁面处气泡的核化生长过程,可以用纯物质T-ρ相图分布中的状态点来观察液体氩的核化状态.从气泡核化过程可知,气泡核化位置沿着z方向主要分布在0—90σ之间.因而,将此空间范围设置为成核区域,统计该区域内流体的平均数密度和温度.每1000步输出一次模拟结果.由图3得知,成核区域的原子数密度随着流体温度的升高逐渐减小,从初始气液饱和态逐渐过渡到稳定过热态,表明本文的成核条件符合核化动力学规律.此外,需要统计远离液体核化区域的蒸汽相空间内的温度与压力,以便确定沸腾发生的状态.监测沿着z方向250σ—300σ气相区域内的温度与压力,发现气相温度一直维持在左右,压力为其相应的饱和压力0.007654εσ−3.因此,本文着重研究过饱和沸腾.图2 两个粒子间的无量纲(a)势能与(b)相互作用力随无量纲距离的变化关系Fig.2 .Dimensionless(a)potential energy and(b)interaction force depends on the distance between two particles.图3 核化区域热力学状态点及饱和线与包络线相分布图Fig.3 .Thermodynamic state point and phase diagram with coexistence curve and spinodal curve in nucleation region.3.1 气泡核化过程图4 不同壁面浸润性下异质核化过程(a)α=0.14,β=0.6;(b)α=0.14,β=0.7;(c)α=0.14,β=0.8;(d)α=0.14,β=0.9;(e)α=0.1 4,β=1.0;(f)α=0.20,β=1.0Fig.4 .Heterogeneous nucleati on process with dif f erent wallwettability:(a)α=0.14,β=0.6;(b)α=0.14,β=0.7;(c)α=0.14,β=0.8;(d)α=0.14,β=0.9;(e)α=0.14,β=1.0;(f)α=0.20,β=1.0.图4(a)—(f)表示气泡在不同浸润性壁面处发生异质核化的过程.由图可见,给壁面加热一段时间后,气泡胚核首先在凹槽内部形成,其体积随着壁面传热量的增多而增大.当气泡足够大露出穴面后,开始向两个方向生长,一方面向上膨胀,气泡高度增大;另一方面气泡向侧面铺展扩张,三相接触线逐渐向外延伸.由于沿着x,y方向为周期性边界条件,当气泡生长到一定程度会引起边界聚合,在壁面处形成气膜,推动液膜向上运动.由图4可知,随着α与β的增大,固-液相互作用增强,达到气泡初始核化所需过热度的时间缩短,即核化等待时间减少.当固-液势能参数为α=0.14,β=0.6时,固-液相互作用最弱,气泡发生核化的等待时间约为7360τ;固-液势能参数取α=0.2,β=1.0时,壁面浸润性最强,核化等待时间仅276τ.根据图3不同浸润性壁面处核化区域过热状态的演化规律,体系进入包络线区域的快慢程度有所差异,即核化等待时间不同.当势能参数为α=0.14,β=0.6时,状态曲线在亚稳态过热区紧贴饱和线缓慢上升后才进入稳态过热区;当势能参数为α=0.14,β=1.0时,则迅速进入稳态过热区域,气泡发生核化更快.图5给出不同研究结果中气泡约化核化时间随壁面浸润性的变化关系,CA表示接触角.气泡核化时间包括核化等待时间与气泡生长时间.由于不同尺度下,气泡核化时间的数量级存在很大的差别,本文为方便比较不同尺度下气泡核化时间随壁面浸润性的变化趋势,均采用约化比值.Phan等[23]与Gong和Cheng[24]的研究结果分别以接触角为43.8o与28.1o时的气泡核化时间为参考值,对气泡核化时间进行约化.本文的模拟结果则将势能参数为α=0.14,β=0.6的气泡核化时间作为参考值,约化核化时间取为1.Phan等[23]采用实验方法研究水在100 mm×5 mm纳米涂层壁面上的沸腾核化,发现随着壁面浸润性的增强,气泡脱离直径增大,核化时间增长,而气泡脱离频率却降低.Gong和Cheng[24]使用格子玻尔兹曼方法探究介观尺度下固体表面浸润性对液体饱和沸腾传热特性的影响机制.综上可知,在常规尺度范围,壁面接触角越大,即壁面浸润性越弱,气泡核化时间越短,越容易核化.在纳米尺度下,α与β值越大,壁面浸润性越强,核化等待时间与气泡生长时间均缩短,核化周期减小,反而更有利于核化发生.这是由于尺度效应的存在,导致核化规律在不同尺度下呈现出截然相反的变化趋势.图5 气泡约化核化时间与壁面浸润性的关系Fig.5 .Relationship between reduced nucleation time and wall wettability.图6 流体沿着z方向的密度分布图 (a)势能参数为α=0.14,β=1.0;(b)势能参数为α=0.14,β=0.6Fig.6 .Density prof i le of argon along zcoordinate:(a)Potential energy parameters is α =0.14,β =1.0;(b)potential energy parameters is α =0.14,β =0.6.在统计流体密度分布时,将整个系统内流体区域沿着z方向均匀划分层,每层的高度是2.3σ.图6表示不同浸润条件下流体沿z方向的密度分布随加热时间的变化趋势.图中红色虚线表示固-液界面位置.不同浸润条件下,其流体数密度分布规律类似.在初始时刻,液体区域的密度ρσ3维持在0.78附近.随着加热时间增加,气泡胚核在近壁区核化生长,核化区域的流体数密度逐渐减小.直到气泡消失,在壁面处形成气膜且液体层脱离壁面后,靠近高温壁面处的流体数密度接近气相密度.对比图6(a)与图6(b)流体数密度变化规律,可以看出壁面浸润性越强,核化区域靠近密度减小越快,反映出气泡核化生长速率随壁面浸润性的增强而增大.为了对比不同浸润条件下的核化状态,选取同一个时刻的流体数密度分布.图7表示时间为690τ时流体沿着z方向的数密度分布.结合上述核化过程原子位型图,近壁核化区域的流体有3种状态,即过热液体态、气泡核化态、过热气体态.势能参数为α=0.14,β=0.6时核化区域流体氩的数密度最大.保持α=0.14不变,增大β值,当β=0.7和0.8时,紧贴壁面处流体数密度有轻微的减小,几乎维持不变;当β=0.9时,近壁处流体数密度呈大幅度下降趋势,由图4可知,此时气泡胚核露出穴面;当固-液势能参数为α=0.2,β=1.0时,流体的密度已经接近气相的密度值,液膜脱离壁面,在壁面附近形成气膜.综上所述,在浸润性强的壁面处液体核化时间短,气泡核化速率快,气泡胚核体积更大.因此,浸润性强的表面更有利于气泡成核.图7 时间为690τ时氩流体沿着z方向的数密度分布Fig.7 .Number density profi le of argon along z coordinate at 690τ.3.2 气泡生长规律通过计算核化气泡的等效半径来定量分析壁面浸润性对气泡核化生长的作用.由于本文模拟的是二维气泡,因此气泡体积相当于在xz平面上的面积,为了计算气核的等效半径,将液氩核化区域在xz平面内划分成二维小网格,每个网格的尺寸为2σ×2σ,每100步统计一次网格内的流体原子数密度.将液体数密度与蒸汽数密度之和的1/2作为判断网格是气态还是液态的阈值[25].当网格内的无量纲原子数密度小于0.39时,将此网格标记为气态;当网格内的无量纲原子数密度大于0.39时,则认为此网格为液体.然后将核化区域内所有气态网格叠加起来得到气泡的二维面积S∗,计算气泡的等效半径[26]:图8表示气泡等效半径随加热时间的变化关系.由图8可见,不同浸润性壁面处的气泡生长规律类似,在初始加热阶段,液体没有发生核化,气泡的等效半径为0;当流体吸收的热量聚集到一定程度时,近热壁区发生核化,气泡等效半径开始增大.从图8可以看出,当气泡核化进入稳定生长阶段,气泡等效半径几乎遵循线性增长规律,此过程中气泡等效半径的生长速率随着壁面浸润性的增强而显著提升,势能参数为α=0.20,β=1.0时的气泡等效半径约等于势能参数为α=0.14,β=0.6的3.27倍.值得注意的是,本文将气膜在壁面处形成的时间记录为气泡停止生长的时间,即气泡等效半径变化曲线的统计结束时间.由图8可知,图中每条曲线终止时刻的气泡等效半径值有所差异,其随着壁面浸润性的增强反而减小.结合图4(e)—(f)分析其原因:一方面是壁面浸润性越强,气泡胚核不止在凹槽产生,还会在平壁面处形成,进而多个气核迅速聚合形成气膜;另一方面,流体原子在浸润性强的壁面形成气泡后,蒸汽与固壁间的液体膜更容易蒸发相变,三相接触线沿着x方向迁移,气泡铺展直径增大.当壁面浸润性弱时,气泡反而更倾向于向上生长.因此,浸润性越强的壁面在液膜脱离壁面时气泡的体积与等效半径越小.图8 气泡等效半径随加热时间的变化关系Fig.8 .Relationship between bubble equivalent radius and heating time.3.3 核化传热机理为研究壁面浸润性对气泡核化生长的作用机理,需要从固-液能量传递方面来进行分析.图9表示靠近壁面处的流体沿着z方向的温度分布随时间的变化关系.热量通过固-液界面扩散到流体区域,近壁区的液温先升高,在液体区域形成温度梯度,直至流体内部的温度呈现线性分布.当固-液势能参数为α=0.14,β=1.0时,近壁区流体温度几乎在920τ就达到线性分布,固-液界面温度约为,固-液温度阶跃约为. 而固-液势能参数为α=0.14,β=0.6时,其需要约2760τ才达到线性分布,此时,固-液界面处的流体温度值约为,固-液温度阶跃约为. 据此推断,界面热阻随固-液势能作用的减弱而增大,导致通过固-液界面传递热量的效率降低,进而使得流体温度升高达到线性分布的时间越来越长,对气泡的核化生长时间产生了显著影响.需要说明的是,图9中在−20σ—0范围内流体温度随加热的进行出现减小现象,这是由于此范围为凹槽中的液体原子核化变为气体,粒子数大量减少,造成统计误差.根据核化动力学,当活化分子团能量积累到临界活化能后,才能形成稳定的气泡并开始生长.由图9可知,浸润性强的壁面传热效率高,流体温度快速升高,明显高于浸润性弱的情形,使得核化区域液体能量迅速累积达到临界活化能,满足核化条件.而且气泡在生长过程中周围过热液体温度越高,越容易蒸发相变.该结论也可从核化区域流体总势能变化规律得到验证.图10表示核化区域流体总势能随加热时间的变化规律.值得注意的是,图中势能值为负值.初始加热阶段,气泡尚未形成稳定的胚核,液体原子仍紧贴壁面.当势能参数为α=0.2,β=1.0时,固-液作用最强,核化区域的流体总势能值最小.与之相反,当势能参数为α=0.14,β=0.7时,其总势能值最大.随着加热进行,前者的势能值显著增大,反而高于后者,促进了气泡的核化生长.此外,壁面势能参数α与β越大,能垒越深,固-液相互作用越强,液体原子越难挣脱固体壁面束缚,导致气泡胚核的初始核化位置随浸润性变化而有所差异.如图4所示,气泡胚核在纳米凹槽内初始形成阶段,壁面浸润性越弱,越趋于在壁面处形成;而浸润性越强,则气核在偏离固体壁面的液体中央形成.在气泡生长后期,贴近壁面处的液膜受热蒸发.对于浸润性强的壁面,其热阻小,近壁面处液膜温度高,液体更容易相变成气体.综上所述,尽管能垒越深,紧贴壁面的液体原子越难以挣脱束缚,但是近壁区流体吸收能量增多,明显利于形成气泡胚核,只是紧贴壁面的流体原子受到固体壁面的束缚程度不同,导致初始形核位置有所差异.图9 核化区域氩流体沿着z方向的温度分布 (a)势能参数为α=0.14,β=1.0;(b)势能参数为α=0.14,β=0.6Fig.9 .Temperature prof i le of argon along zcoordinate in nuclear boiling region:(a)Potential energy parameters is α =0.14,β=1.0;(b)poten tial energy parameters is α =0.14,β =0.6.为进一步探究核化过程中热量传递的规律,图11给出气泡核化区域流体的温度随时间的变化规律.由图可知,壁面浸润性越强,通过界面传递的热量越多,流体温度升高越快.在气泡核化等待阶段,底板传递的热量直接加热近壁区液体,便于能量聚集使其发生核化.当液体发生核化,气泡生长到一定程度,部分底板与气体直接接触,气固直接传热效率较低,气泡生长核化的热量主要来源于周围高温液体.如图11温度曲线所示,当核化区域流体温度上升到一定程度开始下降,这是由于底板传给液体的热量不足以弥补气泡边界液体蒸发相变及气泡体积膨胀所需能量,核化区域温度反而降低.当势能参数为α=0.2,β=1.0时,核化区域温度几乎没有下降过程,在1023τ时刻温度又以不同速率迅速升高;而α=0.14,β=1.0,0.9,0.8,0.7时则分别在。