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高考化学复习专题检测—物质结构与性质（含解析）一、选择题(本题包括25小题，每小题2分，共50分，每小题只有一个选项符合题意）1．(2023·黑龙江省绥化市第九中学高三质检)已知在一定条件下，SO2也能体现其氧化性，例如：2H2S+SO2=3S+2H2O，下列化学用语使用正确的是()A．SO2的VSEPR模型：B．HS-电离的离子方程式：HS-+H2O H2S+OH-C．基态硫原子p x轨道的电子云轮廓图：D．基态氧原子最外层电子的轨道表示式：【答案】C【解析】A项，二氧化硫中心原子S的价层电子对数为3，有1对孤电子对，S杂化类型为sp2，VSEPR模型为平面三角形，A错误；B项，HS-电离的离子方程式HS-H++S2-，B错误；C项，基态硫原子P x轨道的电子云轮廓为哑铃型，C正确；D项，基态氧原子最外层电子的轨道表示式：，D错误；故选C。
2．(2023·江苏省南京市江宁区高三期中)尿素CO(NH2)2是一种高效化肥，也是一种化工原料。
反应CO2+2NH3CO(NH2)2+H2O可用于尿素的制备。
下列有关说法不正确．．．的是()A．NH3与CO(NH2)2均为极性分子B．N2H4分子的电子式为C．NH3的键角大于H2O的键角D．尿素分子σ键和π键的数目之比为6∶1【答案】D【解析】A项，NH3分子为三角锥形，为极性分子，CO(NH2)2中的N原子与NH3中的N成键方式相同，所以二者均为极性分子，A正确；B项，N原子的最外层电子数为5个，要达到稳定结构，N2H4的电子式为：，B正确；C项，NH3分子中有3个σ键，1对孤电子对，H2O分子中有2个σ键和2对孤电子对，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，所以H2O的键角小于NH3中的键角，C正确；D项，1个单键1个σ键，1个双键1个σ键和1个π键，尿素中含有6个单键和1个双键，7个σ键和1个π键，尿素分子σ键和π键的数目之比为7∶1，D错误；故选D。
专题15物质结构与性质综合题考点命题趋势考点1物质结构与性质综合题在当前的旧高考中，"物质结构与性质"属于选择性考试内容，以综合性客观题形式出现，随着新课程的落实，"物质结构与性质"已成为选择性必修课程，将成为新高考的必考内容，在新高考中，部分卷区不再设置"物质结构与性质"综合题，而是将其考查分散到选择题和其他综合题当中。
纵观近年来高考真题，物质结构与性质综合题基本上考的都是最基本、最典型、最主干的知识点。
以下是高考时时常考的知识点：原子结构与元素的性质方面，如原子电子排布式，元素原子的性质；化学键与物质的性质方面，如杂化轨道类型，分子(离子)空间构型；分子间作用力与物质的性质方面；如晶胞判断与计算。
试题均建构在以教材为主的中学化学基础知识之上，没有偏离教材体系和考试说明的要求，试题基本保持稳定。
试卷并不能把所有的知识面全部覆盖，也不能保证重要知识点可能反复出现。
1．(2024·北京卷)锡（Sn ）是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。
（1）Sn 位于元素周期表的第5周期第IVA 族。
将Sn 的基态原子最外层轨道表示式补充完整：（2）2SnCl 和4SnCl 是锡的常见氯化物，2SnCl 可被氧化得到。
①2SnCl 分子的VSEPR 模型名称是_________。
②4SnCl 的Sn Cl —键是由锡的_________轨道与氯的3p 轨道重叠形成。
键。
（3）白锡和灰锡是单质Sn 的常见同素异形体。
二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。
①灰锡中每个Sn 原子周围与它最近且距离相等的Sn 原子有_________个。
②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为31v nm 和32v nm ，则白锡和灰锡晶体的密度之比是_________。
（4）单质Sn 的制备：将2SnO 与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至800C ︒，由于固体之间反应慢，未明显发生反应。
——碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：）碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：石墨烯晶体）问中的晶体结构，石墨烯晶体相对简单，使用均分法即可得解。
金刚石晶体结构复杂，这里说明一下。
大家看一下晶体结构示意图（我找了一幅图并处理了一下）→→＝Cl非金属性越强，电负性越大，则四种元素中电负性最大的是）氧元素有氧气和臭氧两种单质，由于的熔点高于的物质，均与CaF2中的化学试卷键为离子键，因此“低”)。
【正确答案】（1）bd（2）Al3++3CaF2= 3Ca2++AlF63-（3）角形或V形；sp3。
（4）172；低。
【解析】（1）a、Ca2+与F‾间既有静电引力作用，也有静电排斥作用，错误；b、离子所带电荷相同，F－的离子半径小于Cl－，所以CaF2晶体的晶格能大，则CaF2的熔点高于CaCl2，正确；c、晶体构型还与离子的大小有关，所以阴阳离子比为2：1的物质，不一定与CaF2晶体构型相同，错误；d、CaF2中的化学试卷键为离子键，CaF2在熔融状态下发生电离，因此CaF2在熔融状态下能导电，正确。
（2）CaF2难溶于[水]，但可溶于含Al3＋的溶液中，生成了AlF63-，所以离子方程式为：Al3++3CaF2=3Ca2++ AlF63-。
（3）OF2分子中O与2个F原子形成2个σ键，O原子还有2对孤对电子，所以O原子的杂化方式为sp3，空间构型为角形或V形。
（4）根据焓变的含义可得：242kJ·mol－1+3×159kJ·mol－1—6×E Cl—F =－313kJ·mol－1，解得Cl－F键的平均键能E Cl—F =172 kJ·mol－1；组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，所以ClF3的熔、沸点比BrF3的低。
【考点定位】本题以CaF2为情景，考查了物质的结构、离子半径比较、离子方程式的书写、中心原子的杂化方式和分子的构型、键能的计算、熔点的比较。
专题突破练七 物质结构与性质(B)一、选择题1.(2021广东广州一模)2020年我国北斗三号全球卫星导航系统正式开通,其中“铷(Rb)原子钟”被誉为卫星的“心脏”,下列有关说法错误的是( )A.铷元素位于第ⅠA 族B.铷的金属性比钠弱C .3785Rb 的中子数为48D .3785Rb 和 3787Rb 具有相同的电子数2.(2021 湖南岳阳质量检测二)用化学用语表示C 2H 2+HClC 2H 3Cl(氯乙烯)中的相关粒子,其中正确的是( )A.中子数为7的碳原子:67CB.氯乙烯的结构简式:CH 2CHClC.氯离子的结构示意图:D.HCl 的电子式:H +[··Cl ······]- 3.(双选)(2021山东聊城一模)研究发现,在CO 2低压合成甲醇反应(CO 2+3H 2CH 3OH+H 2O)中,Co 氧化物负载的Mn 氧化物纳米粒子催化剂具有高活性,显示出良好的应用前景。
下列关于该反应的说法中错误的是( )A.CO 2和Mn 都属于金属晶体B.CO 2和CH 3OH 分子中C 原子的杂化形式相同C.该反应利用了H 2的还原性D.干冰晶体中每个CO 2分子周围有12个紧邻分子 4.(2021山东菏泽一模)LiAlH 4是重要的还原剂与储氢材料,在120 ℃下的干燥空气中相对稳定,其合成方法为NaAlH 4+LiCl LiAlH 4+NaCl 。
下列说法正确的是( )A.该反应可以在水溶液中进行B.基态锂原子的电子排布式为1s 22s 1,核外电子的空间运动状态有2种C.LiAlH 4中Al 原子采用sp 3杂化,Al H 4-的空间结构为正方形D.上述所有物质中电负性最大的元素与电负性最小的元素形成的化合物,其电子式为Na +[··H]-5.(2021山东济南十一校联考)下列各组物质性质的比较,结论正确的是( )A.物质的硬度:NaCl<NaBr<NaIB.物质的沸点:AsH 3>PH 3>NH 3C.氢化物水溶液的酸性:HCl>HBr>HID.稳定性:BaCO 3>SrCO 3>CaCO 36.(2021北京丰台区一模)已知1~18号元素的离子a W3+、b X+、c Y2-、d Z-都具有相同电子层结构,下列关系正确的是()A.质子数:c>bB.离子的还原性:Y2->Z-C.氢化物的稳定性:H2Y>HZD.原子半径:X<W7.(2021辽宁丹东一模)下列有关晶体及配合物结构和性质的判断错误的是()贵金属磷化物Rh 2P 可用作电解水的高效催化剂,其立方晶胞如图所示该晶体中磷原子的配位数为配离子[Co(NO)]3-可用于检验K+的存在该离子中8.(2021辽宁葫芦岛第一次模拟)向CuSO4溶液中通入H2S,会生成CuS沉淀,反应为CuSO4+H2SCuS↓+H2SO4。
专题突破练七物质结构与性质(A)一、选择题1.(2021北京石景山一模)下列关于元素及元素周期律的说法,正确的是()A.同主族元素的原子,最外层电子数相等且等于主族序数B.铝元素在周期表中位于第四周期ⅢA族C.410Be的原子核内中子数是10D.第117号元素Ts的非金属性强于Br2.(2021湖北八市联考)长征六号运载火箭将卫星送入预定轨道的过程中,提供动力的化学反应为C2H8N2+2N2O43N2+2CO2+4H2O。
下列说法错误的是()A.N2的电子式:··N︙︙N··B.CO2的空间填充模型:C.CO2是氧化产物D.电负性大小:O>N3.(2021湖北七市州教科研协作体联考)NF3与汞共热得到N2F2和一种汞盐,下列有关说法错误的是()A.NF3的空间结构为三角锥形B.N2F2的结构式为F—N N—FC.NF3的沸点一定高于NH3的沸点D.N2F2:分子存在顺反异构4.(2021湖北教科研协作体联考)一种用于治疗流行性感冒的药物的主要成分的结构简式如图。
下列关于该有机物的说法错误的是()A.分子中只有1个手性碳原子B.分子中共平面碳原子最多有7个C.键角α>βD.1 mol该有机物消耗Na与NaOH的物质的量之比为3∶25.(2021山东烟台诊断性测试)已知W、X、Y、Z为短周期元素,原子序数依次增大。
W、Z同主族,X、Y、Z同周期,其中只有X为金属元素。
下列说法一定错误的是()A.电负性:W>Z>Y>XB.气态氢化物熔、沸点:W > ZC.简单离子的半径:W>X>ZD.若X与W原子序数之差为5,则形成化合物的化学式为X3W26.(2021湖南永州第三次模拟)如表所示为元素周期表的一部分,其中X、Y、Z、W为短周期元素,T 的单质常温下为液体。
下列说法错误的是()A.X、Y的单质均存在同素异形体B.Y、Z的简单氢化物的稳定性依次递增C.R的单质可用于制造半导体材料D.Y、Z、W元素简单阴离子的半径大小:Y>Z>W7.(2021辽宁葫芦岛第一次模拟)一种新型电池的电解质是由短周期主族元素组成的化合物,结构如右图所示。
高三化学物质结构与性质试题汇编【2007宁夏卷】已知A、B、C、D和E 5种分子所含原子的数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子。
又已知B、C和D是由两种元素组成。
请回答：（1）组成A分子的原子的核外电子排布式是；（2）B和C的分子式分别是和；C分子的立体结构呈形，该分子属于分子（填“极性”或“非极性”）；（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化锰，有无色气体生成。
则D的分子式是，该反应的化学方程式是（4）若将1molE在氧气中完全燃烧，只生成1molCO2和2molH2O，则E的分子式是【2008宁夏卷】X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量（质量分数）最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。
请回答下列问题：(1)X、Y的元素符号依次为、；(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是和，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是（写分子式），理由是；(3)Q的元素符号是，它属于第周期，它的核外电子排布式为，在形成化合物时它的最高化合价为；(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键。
【2009全国新课标卷】已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。
X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。
X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成负一价离子。
请回答下列问题：（1）X元素原子基态时的电子排布式为__________，该元素的符号是__________;（2）Y元素原子的价层电子的轨道表示式为________，该元素的名称是__________;（3）X与Z可形成化合物XZ3，该化合物的空间构型为____________;（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3，产物还有ZnSO4和H2O，该反应的化学方程式是_________________________________________________;（5）比较X的氢化物与同族第二、第三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由_____________________________________________________________。
2023届高考化学一轮备考专题练习题：物质结构与性质一、结构与性质1．（2022·山东滨州·高三期末）前四周期元素A 、B 、C 、D 、E 的原子序数依次增大，A 元素原子的核外电子只有一种运动状态；基态B 原子s 能级的电子总数比p 能级的多1；基态C 原子和基态E 原子中成对电子数均是未成对电子数的3倍；D 形成简单离子的半径在同周期元素形成的简单离子中最小。
回答下列问题：(1)E 的元素名称为_______，它位于元素周期表的_______区。
(2)元素A 、B 、C 中，电负性最大的是_______(填元素符号，下同)，元素B 、C 、D 第一电离能由大到小的顺序为_______。
(3)与同族其他元素X 形成的3XA 相比，3BA 易液化的原因是_______。
(4)3BC -中B 原子轨道的杂化类型为_______，3A C +离子的空间结构为_______。
(5)化合物DB 是人工合成的半导体材料，它的晶胞结构与金刚石(晶胞结构如图所示)相似。
若DB 的晶胞参数为a pm ，则晶体的密度为_______3g cm -⋅(用A N 表示阿伏加德罗常数)。
2．（2022·天津·二模）元素的性质与其在周期表中的位置密切相关，回答下列问题：(1)焰色实验是检测金属元素常用的方法，下列元素不能用焰色实验检测的是____。
A ．FeB ．CuC ．BaD ．Ca(2)如表是Fe 和Cu 的部分数据，I 2(Cu)____I 2(Fe)(填“>”或“<”)。
(3)磷酸亚铁锂电池的新能源汽车对减少二氧化碳排放和大气污染具有重要意义。
工业上用FeCl 3、NH 4H 2PO 4、LiCl 及苯胺为原料制磷酸亚铁锂电池材料。
NH 4+的空间构型为____；PO 34-中P的杂化轨道类型是____；O、P、Cl原子的半径最大的是____。
(填元素符号)(4)如图是CuSO4•5H2O结构式，CuSO4•5H2O中Cu2+的配位数是____。
化学—选修3：物质结构与性质1.【13新课标Ⅰ】硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。
回答下列问题: (1)基态Si原子中，电子占据的最高能层符号，该能层具有的原子轨道数为、电子数为。
(2)硅主要以硅酸盐、等化合物的形式存在于地壳中。
(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献个原子。
(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。
工业上采用Mg2Si和NH4CI在液氨介质中反应制得SiH4,，该反应的化学方程式为。
(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实:①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是(6)在硅酸盐中，四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。
图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为。
Si与O的原子数之比为化学式为2.【14新课标Ⅰ】早期发现的一种天然二十面准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。
回答下列问题：(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2)基态Fe原子有个未成对电子，Fe3+的电子排布式为：可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为。
(3)新制备的氢氧化铜可将乙醛氧化为乙酸，而自身还原成氧化亚铜，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为；1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。
乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是：。
氧化亚铜为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有个铜原子。
(4)铝单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0．405nm，晶胞中铝原子的配位数为 ,列式表示铝单质的密度g·cm－3(不必计算出结果)。
3.【15新课标Ⅰ】碳及其化合物广泛存在于自然界中，回答下列问题：(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用形象化描述。
专题八化学键分子和晶体的结构与性质考点三晶体结构与性质1.(2022湖北,7,3分)C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。
下列关于该碳玻璃的说法错误的是()A.具有自范性B.与C60互为同素异形体C.含有sp3杂化的碳原子D.化学性质与金刚石有差异答案A A项,自范性是晶体的性质,碳玻璃为非晶态,没有自范性,错误;B项,碳玻璃和C60是由碳元素形成的不同的单质,二者互为同素异形体,正确;C项,碳玻璃的硬度高,与金刚石类似,结构也应有一定的相似性,所以含有sp3杂化的碳原子,正确;D项,同素异形体性质差异主要表现在物理性质上,但化学性质也存在差异,正确。
2.(2022湖北,9,3分)某立方卤化物可用于制作光电材料,其晶胞结构如图所示。
下列说法错误的是()A.Ca2+的配位数为6B.与F-距离最近的是K+C.该物质的化学式为KCaF3D.若F-换为Cl-,则晶胞棱长将改变答案B A项,由题图可知,Ca2+位于体心,F-位于面心,所以Ca2+的配位数为6,正确;B项,F-与K+F-与Ca2+的最近距离为棱长的12,与F-距离最近的是Ca2+,错误;C项,一个该晶胞中含K+个数为18×8=1,F-个数为12×6=3,Ca2+个数为1,故该物质的化学式为KCaF3,正确;D项,F-的半径小于K+,它位于四个K+围成的空隙中,Cl-的半径比K+大,Cl-替换F-后K+不再相切,晶胞棱长变长,正确。
知识拓展离子晶体的“堆积—填隙”模型:按照金属晶体中金属原子的空间堆积方式,把金属原子换成大的离子(通常是阴离子),然后把电性相反的小离子(通常是阳离子)填入堆积球的空隙中,就得到离子晶体的“堆积—填隙”模型。
(1)离子晶体中的大离子先在空间尽可能密地堆积起来——球是相切的。
(2)小离子填入堆积球之间的空隙——球不一定是相切的。
3.(2022湖北,10,3分)Be2+和Al3+的电荷与半径之比相近,导致两元素性质相似。
2023届高三化学高考备考二轮复习专题训练物质结构与性质选择题（共20小题）1．（2022秋•济南月考）铁元素是重要的金属元素，含有铁元素的物质，在人类的生产生活中有着重要的应用。
在血液中，O2的输送与血红蛋白中的Fe2+有关。
血红蛋白分子的结构如图，下列有关说法错误的是（）A．基态Fe2+价电子排布为3d44s2B．O2通过配位键与Fe2+相连C．已知咪唑环所有原子共平面，则分子中一定存在大π键D．该结构中O元素的电负性最大2．（2022秋•沈河区校级月考）化合物T的结构如图所示。
X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，Y元素是其所在主族唯一的非金属元素，Z原子最外层电子数是其电子层数的3倍。
下列说法正确的是（）A．化合物T中各元素原子均达到2或8电子稳定结构B．化合物T中Y原子的杂化方式不完全相同C．简单离子半径：W＞ZD．元素的电负性：Z＞X＞W＞Y3．（2022•苏州模拟）下列说法正确的是（）A．2.0gD216O和14ND3的混合物中含有的电子数为N AB．燃放烟花时看到的焰色是某些金属原子的电子吸收能量后发生电子跃迁的结果，属于吸收光谱C．Al原子激发态能量：＞D．电子排布式1s22s22p63s23p63d3违反了泡利原理4．（2022秋•五华区校级月考）全球的海底和冰川底部藏在天然气水合物（又称“可燃冰”）中的天然气，是巨大的潜在能源。
我国可燃冰开采技术世界领先。
某种可燃冰平均46个H2O分子构成8个笼，每个笼可以装1个分子，假设其中6个笼里装有CH4分子，2个笼里装有N2分子。
下列说法错误的是（）A．该可燃冰的组成可表示为3CH4⋅N2⋅23H2OB．其组成元素中电负性最大的是O，最小的是HC．可燃冰可看作由水和甲烷等分子通过非共价键形成的超分子D．硫化氢分子间也能通过与水分子间类似的相互作用形成分子笼5．（2022秋•如皋市月考）中国科学家首次在月球上发现新矿物，并命名为“嫦娥石”。
高三化学结构复习物质结构与性质高考试题汇编及答案【2007宁夏卷】已知A、B、C、D和E 5种分子所含原子的数目依次为1、2、3、4和6，且都含有18个电子.又已知B、C和D是由两种元素组成.请回答：（1）组成A分子的原子的核外电子排布式是；（2）B和C的分子式分别是和；C分子的立体结构呈形，该分子属于分子（填“极性”或“非极性”）；（3）若向D的稀溶液中加入少量二氧化锰，有无色气体生成.则D的分子式是，该反应的化学方程式是（4）若将1molE在氧气中完全燃烧，只生成1molCO2和2molH2O，则E的分子式是【2008宁夏卷】X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L 层电子数是K层的两倍，Z是地壳内含量（质量分数）最高的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大.请回答下列问题：(1)X、Y的元素符号依次为、；(2)XZ2与YZ2分子的立体结构分别是和，相同条件下两者在水中的溶解度较大的是（写分子式），理由是；(3)Q的元素符号是，它属于第周期，它的核外电子排布式为，在形成化合物时它的最高化合价为；(4)用氢键表示式写出E的氢化物溶液中存在的所有氢键 .【2009全国新课标卷】已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42.X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子，Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子.X跟Y可形成化合物X2Y3，Z元素可以形成负一价离子.请回答下列问题：（1）X元素原子基态时的电子排布式为__________，该元素的符号是__________;（2）Y元素原子的价层电子的轨道表示式为________，该元素的名称是__________;（3）X与Z可形成化合物XZ3，该化合物的空间构型为____________;（4）已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3，产物还有ZnSO4和H2O，该反应的化学方程式是_________________________________________________;（5）比较X的氢化物与同族第二、第三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由_____________________________________________________________.【2010全国新课标卷】主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W的原子最外层电子数是次外层电子数的3倍.X、Y和Z分属不同的周期，它们的原子序数之和是W原子序数的5倍.在由元素W、X、Y、Z组成的所有可能的二组分化合物中，由元素W与Y形成的化合物M的熔点最高.请回答下列问题：(1)W元素原子的L层电子排布式为，W3分子空间构型为；(2)X单质与水发生主要反应的化学方程式为；(3)化合物M的化学式为，其晶体结构与NaCl相同，而熔点高于NaCl.M熔点较高的原因是 .将一定量的化合物ZX负载在M上可制得ZX/M催化剂，用于催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯.在碳酸二甲酯分子中，碳原子采用的杂化方式有，O—C—O的键角约为；(4)X、Y、Z可形成立方晶体结构的化合物，其晶胞中X占据所有棱的中心，Y位于顶角，Z处于体心位置，则该晶体的组成为X：Y：Z= ；(5)含有元素Z的盐的焰色反应为色.许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是 .【2011全国新课标卷】氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如下图所示：请回答下列问题：(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是(2)基态B原子的电子排布式为_________；B和N相比，电负性较大的是_________，BN中B元素的化合价为_________；(3)在BF3分子中，F-B-F的键角是_______，B原子的杂化轨道类型为_______，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF－4的立体结构为_______；(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间的化学键为________，层间作用力为________；(5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，立方氮化硼晶胞中含有______个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是___________g·cm-3（只要求列算式，不必计算出数值，阿伏伽德罗常数为N A）.【2012·新课程理综化学卷】（15分）ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途.请回答下列问题：(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是；(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为；(3)Se的原子序数为，其核外M层电子的排布式为；(4)H2Se的酸性比H2S (填“强”或“弱”).气态SeO3分子的立体构型为，SO32-离子的立体构型为；(5) H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因： .②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因： .(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛.立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0pm，其密度为(列式并计算)，a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为pm(列式表示).【2012·海南化学卷19-II】 (14分)铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝，广泛地应用于电气、机械制造、国防等领域.回答下列问题：(1)铜原子基态电子排布式为；(2)用晶体的x射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数.对金属铜的测定得到以下结果：晶胞为面心立方最密堆积，边长为361pm.又知铜的密度为9.00g·cm-3，则镉晶胞的体积是cm3、晶胞的质量是 g，阿伏加德罗常数为 (列式计算，己知Ar(Cu)=63.6)；(3)氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，这两种化合物都可用于催化乙炔聚合，其阴离子均为无限长链结构(如下图)，a位置上Cl原子的杂化轨道类型为 .已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3，另一种的化学式为；(4)金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是，反应的化学方应程式为 .【2012·山东理综化学卷】 (8分)金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛.(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是_.a.金属键具有方向性与饱和性b.金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用c.金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子d.金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光(2) Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是 .CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为 .(3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n= .(4)甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH ).甲醇分子内C原子的杂化方式为，甲醇分子内的O-C-H键角 (填“大于”“等于”或“小于”）甲醛分子内的O-C-H键角.【2012·江苏化学卷】一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO).(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4.①Mn2＋基态的电子排布式可表示为 .②NO3－的空间构型 (用文字描述).(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化成CO2，HCHO被氧化成CO2和H2O.①根据等电子原理，CO分子的结构式为 .②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为 .③1molCO2中含有的σ键数目为 .(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－.不考虑空间构型，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为 .【2013·新课标卷Ⅱ·37】 (15分)前四周期原子序数依次增大的元素A，B，C，D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，平且Aˉ和B+的电子相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2.回答下列问题：(1)D2+的价层电子排布图为____ ___.(2)四种元素中第一电离最小的是____，电负性最大的是____.(填元素符号)(3)A、B和D三种元素责成的一个化合物的晶胞如图所示.①该化合物的化学式为__________；D的配位数为___；②列式计算该晶体的密度_______g·cmˉ3.(4)Aˉ、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，期中化学键的类型有__ ___；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为_______，配位体是____ .【2013·新课标卷I·37】 (15分)硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础.请回答下列问题：（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为，该能层具有的原子轨道数为、电子数为 .（2）硅主要以硅酸盐、等化合物的形式存在于地壳中.（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献个原子.（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备.工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为 .（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：化学键C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O键能/(kJ•mol－1) 356 413 336 226 318 452①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 .② SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 .（6）在硅酸盐中，SiO44－四面体【如下图（a）】通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式.图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为，Si与O 的原子数之比为，化学式为 .【2013·新课标卷I·37】 (15分)硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础.请回答下列问题：（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为，该能层具有的原子轨道数为、电子数为 .（2）硅主要以硅酸盐、等化合物的形式存在于地壳中.（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献个原子.（4）单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备.工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为 .（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：化学键C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O键能/(kJ•mol－1) 356 413 336 226 318 452①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 .② SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 .（6）在硅酸盐中，SiO44－四面体【如下图（a）】通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式.图（b）为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为，Si与O 的原子数之比为，化学式为 .【2013·海南化学】（14分）图A所示的转化关系中（具体反应条件略），a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质，其余均为它们的化合物，i的溶液为常见的酸，a的一种同素异形体的晶胞如图B所示.回答下列问题：（1）图B对应的物质名称是，其晶胞中的原子数为，晶体类型为 .（2）d中元素的原子核外电子排布式为 .（3）图A中由二种元素组成的物质中，沸点最高的是，原因是，该物质的分子构型为，中心原子的杂化轨道类型为 .（4）图A中的双原子分子中，极性最大的分子是 .（5）k 的分子式为 ，中心原子的杂化轨道类型为 ，属于 分子（填“极性”或“非极性”）.【2013·江苏化学】(12分)A.[物质结构与性质]元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2.元素Y 基态原子的3p 轨道上有4个电子.元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍.(1)X 与Y 所形成化合物晶体的晶胞如右图所示.①在1个晶胞中，X 离子的数目为 .②该化合物的化学式为 .(2)在Y 的氢化物(H 2Y)分子中，Y 原子轨道的杂化类型是.(3)Z 的氢化物(H 2Z)在乙醇中的溶解度大于H 2Y ，其原因是.(4)Y 与Z 可形成YZ 42－①YZ 42－的空间构型为 (用文字描述).②写出一种与YZ 42－互为等电子体的分子的化学式： .(5)X 的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH 3)4]Cl 2，1mol 该配合物中含有σ键的数目为 .2013届高三化学二轮复习物质结构与性质试题汇编答案【2007】（1）1s 22s 22p 63s 23p 6 （2）HCl H 2S V 极性（3）H 2O 2 2H 2O 2 =====MnO2 2H 2O +O 2↑ （4）CH 4O （答CH 3OH 不扣分）【2008】（1）S C（2）V 形 直线形 SO 2 因为CO 2是非极性分子，SO 2和H 2O 都是极性分子，根据“相似相溶”原理，SO 2在H 2O 中的溶解度较大（3）Cr 四 1s 22s 22p 63s 23p 63d 54s 1 +6（4）F-H…F F-H…O O -H…F O -H…O【2009】（1）1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 24p 3 As （2）（3）三角锥 （4）As 2O 3＋6Zn ＋6H 2SO 4＝2AsH 3↑＋6ZnSO 4＋3H 2O（5）稳定性：NH 3＞PH 3＞AsH 3，因为键长越短，键能越大，化合物越稳定 沸点：NH 3＞AsH 3＞PH 3，NH 3可以形成分子间氢键，沸点最高；AsH 3相对分子质量比PH 3大，分子间作用力大，因而AsH 3的沸点比PH 3高【2010】（1）2s 22p 4 V 形 （1分，2分）（2）2F 2+2H 2O=4HF+O 2 (2分)（3）MgO 晶格能大（MgO 为2-2价态化合物） sp 3和sp 2 120° （5分）（4）3：1：1 (2分)（5）紫 激发态的电子从能量较高的轨道跃迁到能量较低的轨道时，以一定波长（可见光区域）光的形式释放能量 （1分，2分）【2011】(1)B 2O 3+3CaF 2+3H 2SO 4 ∆ 2BF 3+3CaSO 4+3H 2O B 2O 3+2NH 3高温2BN+3H 2O(2) 1s 22s 22p 1 N +3 (3) 120︒ sp 2 正四面体(4)共价键(极性共价键) 分子间力 (5)4 4A 310N )105.361(425⨯⨯⨯- 【2012·新课程理综化学卷37】 (1) sp 3； (2) O ＞S ＞Se ； (3) 34， 3s 23p 63d 10(4) 强. 平面三角型， 三角锥形；(5) ①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；②H 2SeO 3和H 2SeO 4可表示成(HO)2SeO 和(HO)2SeO 2.H 2SeO 3中的Se 为+4价，而H 2SeO 4中的Se 为+6价，正电性更高，导致Se-O-H 中O 的电子更向Se 偏移，越易电离出H +. (6)，【解析】：（1）因为S 8为环状立体结构，所以为SP 3；(6)第一问我们常碰到，后面一问要注意四个Zn 2+在体内的四个小立方体的中心，不在同一平面上，过b 向上面作垂线，构成直角三角形，两边分别为√2/4a 1/4a ，即可求出斜边为√3/4a(a 为晶胞边长). 高考化学中往往不过分考查数学运算的技巧，此次也算一种“创新”吧.【2012·海南化学卷19-II 】(1)1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 1(2)4.7×10-23cm 3 4.23×10-22g Ar(Cu)=63.6g/mol=4.23×10-22g 4×N A ，得N A =6.01×1023mol -1. (3)sp 3 K 2CuCl 3(4)过氧化氢为氧化剂，氨与Cu 形成配离子，两者相互促进使反应进行；Cu+H 2O 2+4NH 3=Cu(NH 3)42++2OH —【解析】 (1)铜是29号元素，其基态原子的电子排布式为：1s 22s 22p 63s 23p 63d 104s 1.(2)铜的晶胞为面心立方最密堆积，一个晶胞能分摊到4个Cu 原子；1pm=10-10cm ，故一个晶胞的体积为(361×10-10cm)3=4.7×10-23cm 3；一个晶胞的质量为4.7×10-23cm 3×9.00g·cm -3=4.23×10-22g ；由Ar(Cu)=63.6g/mol=4.23×10-22g 4×N A ，得N A =6.01×1023mol -1. (3) KCuCl 3中Cu 元素的化合价为+2，则另一种无限长链结构中的Cu 元素的化合价为+1，CuCl 3原子团的化合价为-2，故其化学式为K 2CuCl 3.(4)“金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应”，这是两种物质共同作用的结果：过氧化氢具有强氧化性，而氨水能与Cu 2+形成配合物.【2012·山东理综化学卷32】【解析】(1)金属键没有方向性和饱和性，a 错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，b 对；金属导电是因为在外加电场作用下发生定向移动，c 错；金属具有光泽是因为自由电子能够吸收并放出可见光，d 错.(2)Ni 的外围电子排布为3d 84s 1, 3d 能级上有2个未成对电子.第二周期中未成对电子数为2的元素有C 、O ，其中C 的电负性小.(3)CO 中C 和O 为叁键，含有1个σ键、2个π键.(4)甲醇分子内C 的成键电子对为4，无孤电子对，杂化类型为sp 3，甲醇分子内O −C −H 键角比甲醛分子内O −C −H 键角大. 答案：（1）b （2）C （3）4 1：2 （4）sp 3 ＞【2012·江苏化学卷21A 物质结构】(1)①1s 22s 22p 63s 23p 63d 5(或[Ar]3d 5)②平面三角形(2)①C ≡O ②sp 3 ③2×6.02×1023个(或2mol)(3)【解析】本题科学研究铜锰氧化物作背景，考查学生对电子排布、原子轨道杂化类型与空间构型、等电子体原理、[Cu(OH)4]2－结构等《选修三》基础知识的掌握和应用能力.本题基础性较强，重点特出.【备考提示】《选修三》的知识点是单一的、基础的，我们一定要确保学生不在这些题目上失分.看来还是得狠抓重要知识点，狠抓基础知识，强化主干知识的巩固和运用，这也许是我们高三复习的灵【2013·新课标卷Ⅱ·37】 (15分)(1) (2分)(2)K F (每空2分，共4分)(3)①K2NiF4 6 (2分，1分，共3分)②(39×4+59×2+19×8)÷(6.02×1023×4002×1308×10ˉ30)=3.4 (2分)(4)离子键、配位键 [FeF6]3ˉ(2分，1分，1分，共4分)【2013·新课标卷I·37】 (15分)解析：（1）基态原子核外电子排布能层指K、L、M、N、O、P、Q（表示第一、二、三、四、五、六、七能层）等，Si原子结构示意图（略），所以电子占据的最高能层符号为M，该能层分为3s3p3d能级，共9个轨道，Si原子核外电子排布式为1s22s2sp63s23p2，所以，电子数为4.【警示：注意小概念，小细节：一直以来都叫电子层、能级，新教材称为能层、能级，对“老”教师来说，要认真看教材了，第二个空容易一疏忽填成4，忽略了3d能级的轨道】（2）书本知识（硅是一种亲氧元素，在氧化气氛包围的地球上，硅主要以熔点很高的氧化物及硅酸盐的形式存在）.（3）Si的晶胞结构为六个面心各有1个Si原子被两个晶胞共用，所以在面心位置贡献6×1/2=3个原子【8个顶点贡献1个，还有4个在晶胞内（把晶胞分为8个小立方体，这4个在互不相邻的立方体的体心）】.（4）分析此反应，相当于NH4Cl分解为NH3和HCl，HCl和Mg2Si反应生成SiH4和MgCl2.（6）根据Si原子形成4个成键轨道，可以判断为sp3杂化.SiO44－四面体通过共用顶角氧离子形成一种无限长单链结构的多硅酸根，可知下图中虚线框内O原子为共用：，由此可知Si、O原子个数比为1︰(2+2×1/2)=1︰3；化学式为 [SiO3]n2n－(或SiO32－) .参考答案：（1）M 9 4 （2）二氧化硅（3）共价键 3（4）Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4 + 4NH3 + 2MgCl2（5）①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定.而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成.②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定.而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键.（6）sp3 1∶3 [SiO3] n 2n－ (或SiO32－)【2013·海南化学】[答案]（1）金刚石8 原子晶体（2）1s22s22p63s23p5（3）H2O 分子间形成氢键V形（或角形）sp3（4）HCl （5）COCl2sp2极性[解析]：（1）每个原子周围有4个键，判断为金刚石.（2）a为C，则b为H2、c为O2，因i是常见的酸，只由b、d形成可判断为盐酸，则d为Cl2.（3）除a、b、c、d外，f为CO，g为CO2，i为HCl，而k与水反应生成CO2与盐酸，该反应没在教材中出现过，且由f、d反应得到，应含C、O、Cl三种元素，只能判断为COCl2（在历届高考中有出现过）.所有两元素形成的物质中，只有水是液态，其它都是气体.（4）所有双原子分子中，只有H、Cl电负性差值最大，因而极性最大.（5）COCl2中羰基的平面结构显示其为sp2杂化.【2013·江苏化学】(12分)【参考答案】(1)①4 ②ZnS(2)sp3(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键(4)①正四面体②CCl4或SiCl4(5)16mol或16×6.02×1023个【解析】本题考查学生对原子核外电子排布、晶体结构与计算、原子轨道杂化类型、分子空间构型、氢键、配合物等《选修三》中基础知识的掌握和应用能力.本题基础性较强，重点特出.元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2，显然是锌.元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，即硫.元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，为氧.(1)①在1个晶胞中，Zn离子的数目为8×1/8＋6×1/2=4.②S离子的数目也为4，化合物的化学式为ZnS.(4)①SO42－的空间构型根据VSEPR模型与杂化类型可知无孤对电子为正四面体.②SO42－互为等电子体的分子的化学式CCl4或SiCl4(5)锌的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目既要考虑到配体中，还要考虑配体与中心原子之间的配位键，因此1mol该配合物中含有σ键的数目为16mol或16×6.02×1023个.。
