有机合成练习题答案

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有机合成复习题解题提示
1.由不多于5个碳的醇合成:
解:这是一个仲醇,可由相应的格氏试剂与醛加成而得:
2.由乙醇为唯一碳源合成:
解:乙醇作为乙醛的来源,进而得到丁醛,经羟醛缩合得到产物:
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来合成。

7.由苯及两个碳的试剂合成:
解:这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成;格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳:
8.由环己醇及两个碳以下的试剂合成:
提示:把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。

关键是在环己基上引入两个碳,这里又涉及到环氧乙烷的应用。

9.由乙醛、PPh3为原料合成:
解:首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。

其次双键来自Wittig 反应;丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮;丁醛来自乙醛的羟醛缩合;10
Lindlar
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解:Lindlar
14.由苯和四个碳及以下的试剂合成:
解:所给的苯是作为格氏试剂的;环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成:15.由苯及两个碳以下的试剂合成:
解:酯基来自醇的酯化;而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应;所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷:
16.用上面类似的方法合成:
提示:其他步骤相同,只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。

17.用三个碳及以下的试剂合成:
解:目标产物是一个缩酮,去掉被保护的酮可见一个顺式二醇;顺式双键是来自炔的提示信息,则此二醇来自乙炔与甲醛的加成:
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解:
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酰21
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解:烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化,之后水解脱羧得到一元酸:
24.由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成:
解:乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧;顺式烯烃来自炔烃的还原:
25.由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成:
解:最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化,实际需要合成的是相应的羧酸。

可采用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。

26.由苯和环己烷为主要原料合成:
提示:苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原。

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式。

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解:
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解:这就是苯乙酸酯分子间的Claisen酯缩合反应,关键是要由苯合成苯乙酸,增加的两个碳来自环氧乙烷:
33.由苯、甲苯和丙二酸酯及必要试剂合成:
解:这里有两个1,3-关系,但二酯不要破坏,因为是它与苯甲酰氯和苄基溴进行取代来合成碳骨架:
34.由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的试剂合成:
解:首先要考虑αβ-不饱和关系,切断后便可看出三乙进行Michael加成的结构关系,而由此推出的αβ-不饱和酮来自羟醛缩合:
35.由1,3-环己二酮、丙酮及其它必要试剂合成:
解:这里涉及环己二酮的Michael加成,而Michael加成体来自丙酮的Mannich
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解:
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41.由苯、异丁醛基必要试剂合成:
解:去掉两个苯基便可看到一个1,2-二氧化的结构,它来自醛与HCN的加成水解和酯化;去掉这个1,2-结构便是一个醛基;由此可以看出是异丁醛与甲醛的缩合:
42.由环己酮及所需试剂合成:
解:目标化合物是一个交酯,来自α-羟基酸的分子间失水反应;而这个α-羟基酸来自环己二酮的二苯乙醇酸重排:
43.由苯、甲苯及两个碳的试剂合成(其它所需试剂任选):
解:这里需要一个二苯乙二酮和一个对称的1,3-二苯基丙酮。

前者来自苯甲醛的安息香缩合、氧化,后者来自苯乙酸酯的Claisen酯缩合、脱羧:
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解:首先要考虑酯基,切断后便可看出1,2-二氧化的α-羟基酸,它来自甲基酮与HCN的加成;去掉HCN便可看出丙二酸酸酯与异丙叉丙酮的Michael 加成关系:
50.由环己酮和氯乙酸酯合成:
解:一个1,4-二羰基化合物,看似简单,但不能采用环己酮与卤代酸酯的亲
核取代,因为那将发生Darzen反应。

所以这个题目涉及到烯胺的应用:51.由环己酮、丙酮及必要试剂合成:
解:切断αβ-不饱和键可见1,4-关系,同样涉及到烯胺反应进行亲核取代,环合适很简单的:
52.由乙酰乙酸乙酯、乙醇及必要试剂合成:
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-卤代酮55
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解:
57.由四个碳及以下的试剂合成:
解:与上题相似,只是在氧化之前将酸酐还原成醇并醚化,氧化得到的二酸需要酯化:
58.由异丁醛及必要试剂合成:
解:这是一个很典型的合成。

切断酯可见1,2-二氧化的-羟基酸,去掉HCN
变为异丁醛的衍生物,后者来自异丁醛与甲醛的交叉羟醛缩合:
59.由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成:
解:切断1,3-二羰基可得到对称的结构,也就可以简单地由苯乙酸酯与两分子丙烯酸酯发生Michael加成,而后发生分子内的Dieckmann缩合:
60.由丙酸、丙烯酸和丙二酸酯合成:

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还原掉,62
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1,4-二64
环:
65.由丙烯酸酯,经过乙酰氨基丙二酸酯法合成:
解:这是一个氨基酸衍生物,采用乙酰氨基丙二酸酯与丙烯酸酯Michael加成后水解即可得到氨基酸,再进行酯化即可:
66.由乙酰乙酸乙酯、苯乙烯和两个碳的试剂合成:
解:这里涉及到γ-卤代羰基化合物的环化,所以要用到一个取代的环氧烷:67.由对甲氧基苯甲醛、甲苯和必要试剂合成:
解:去掉环氧可见一个反式双键,它来自苯甲醛与苄基的Wittig试剂的反应:68.由丙酮及必要试剂合成:
解:去掉环氧可见一个-不饱和关系,后者来自分子内的羟醛缩合。

所以,切断

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解:
化:。