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高效液相色谱法-荧光检测器同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留刘杰;杨春亮;查玉兵;林玲【摘要】建立了同时检测龙眼中多菌灵和噻菌灵残留的高效液相色谱方法.样品经乙腈提取,硅胶柱净化,然后采用高效液相色谱法-荧光检测器测定,外标法定量.对样品前处理和色谱分离条件进行了研究和优化.两种杀菌剂在0.01 μg/mL～2.00μg/mL范围内线性良好,相关系数分别为0.9990和0.9996.添加两个浓度水平(0.1、0.4 μg/mL)两种杀菌剂在龙眼中的回收率均在95.7%～96.2%之间,相对标准偏差不大于2%.方法简便、快速、净化效果较好,可同时满足龙眼中两种杀菌剂残留的检验工作需要.【期刊名称】《广东农业科学》【年(卷),期】2010(037)003【总页数】3页(P150-152)【关键词】龙眼;高效液相色谱法;荧光检测器;固相萃取;多菌灵;噻菌灵【作者】刘杰;杨春亮;查玉兵;林玲【作者单位】海南大学食品学院,海南,海口,571000;中国热带农业科学院农产品加工研究所,广东,湛江,524001;农业部食品质量监督检验测试中心(湛江),广东,湛江,524001;中国热带农业科学院农产品加工研究所,广东,湛江,524001;农业部食品质量监督检验测试中心(湛江),广东,湛江,524001;中国热带农业科学院农产品加工研究所,广东,湛江,524001;农业部食品质量监督检验测试中心(湛江),广东,湛江,524001【正文语种】中文【中图分类】S481~+.8龙眼为热带水果，多产于两广地区。
与荔枝、香蕉、菠萝同为华南四大珍果，是热带地区主要经济作物之一。
多菌灵和噻菌灵以其出色的防治效果,是很多水果生产和采后加工中的重要农药[1]。
在2004年欧盟的数据中,多菌灵和噻菌灵都被归为最常检出的农药种类。
在我国这方面的报道不多。
其中噻菌灵因毒性较低,在国内多用于热带水果的采后处理。
多菌灵和噻菌灵可湿性粉剂是苯并咪唑类农药的重要种类,是经常应用于龙眼的一类高效、低毒和广谱的内吸性杀菌剂。
固相萃取液相色谱法测定水中6种多环芳烃
李梓妍;麦永乐
【期刊名称】《供水技术》
【年(卷),期】2018(012)005
【摘要】建立了通过固相萃取前处理进行富集、高效液相色谱法测定水中痕量6种多环芳烃的方法,色谱条件为流动相乙腈和水的梯度洗脱、荧光检测器检测.选用玻璃纤维膜对水样进行过滤处理,过滤后用异丙醇洗涤滤膜,避免目标物被截留.固相萃取步骤中待上样完成后用50％异丙醇进行润洗,提高了回收率.方法的标准曲线线性良好,相关系数均可达到0.999以上,各项最低检测浓度为1～6 ng/L,加标回收率为80.4％～117.9％,RSD均小于15％,适用于测定水体中的痕量PAHs.
【总页数】3页(P57-59)
【作者】李梓妍;麦永乐
【作者单位】东莞市东江检测有限公司, 广东东莞 523000;东莞市东江检测有限公司, 广东东莞 523000
【正文语种】中文
【中图分类】O657.72
【相关文献】
1.固相萃取-高效液相色谱法测定城市污水中痕量多环芳烃的研究 [J], 荣楠;王靖飞;康全影;吴亦红;李洪波
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3.固相萃取-高效液相色谱法测定河水中的多环芳烃 [J], 王钊;张俊;许维;孟宪智;崔文彦;张世禄;徐铭霞
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5.花生壳活性炭固相萃取/超高效液相色谱法测定河水中的18种多环芳烃 [J], 项小燕;林锡煌;何立芳;胡志彪;林金清
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固相萃取—液相色谱法测定水中毒死蜱等三种有机磷农药残留MA Xian-fa【摘要】通过固相萃取-高效液相色谱的方法,检测了水中三种农药残留,并且通过优化实验,最后选择出最优的实验条件.采用C18作为固相萃取剂,乙酸乙酯为洗脱剂,最后进行高效液相色谱检测分析时选用了C18反相色谱柱(ODS).结果表明,该方法可对水中有机磷农药残留量进行检测.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2019(045)003【总页数】3页(P117-119)【关键词】固相萃取—液相色谱法;丙溴磷;三唑磷;毒死蜱【作者】MA Xian-fa【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】TQ450.1丙溴磷能够杀灭绝大多数害虫且药剂附着力高，是一种分子内含有正丙硫基的硫代磷酸酯类的中等毒性杀虫剂，即使对一些对农药有抗性的害虫丙溴磷依旧可以杀灭。
三唑磷是目前使用比较广泛的一种杀虫、杀螨剂，对害虫有非常好的杀灭效果。
毒死蜱对棉铃虫有非常好的杀灭效果，是一种乙酰胆碱酯酶的抑制剂，属于硫逐磷酸酯类的中等毒性杀虫剂。
现在的农业种植中已经禁止使用甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂，以上三种杀虫剂因其良好的杀虫效果，在农业中得到了广泛应用。
这三种杀虫剂在广泛使用之后，在水环境中会有大量的杀虫剂残留，严重地影响了我们当下的水质量。
现有国家标准并没有对这三种农药的残留量做出明确规定，并且在对农药残留检测中，大多数研究都只是针对其中一种或者两种进行检测，对这三种农药残留同时检测还没有报道。
本文提供了一种通过高效液相色谱法对水中这三种农药进行分离和测定的方法。
1 实验部分1.1 仪器与试剂Thermo Fisher U3000液相色谱仪；莱伯泰科sepaths-12全自动固相萃取仪。
色谱柱：固相萃取柱有 C18（ODS）、氨基（NH2）、弗洛弗罗里硅土（Florisil）。
实验试剂中，毒死蜱、丙溴磷、三唑磷的纯度分别为98.9%、96.5%、95.8%，均为标准品；甲醇、乙腈为色谱纯；丙酮、正乙烷、乙酸乙酯为优级纯；实验用水均为超纯水。
固相萃取富集2高效液相色谱法测定环境水中多菌灵和噻菌灵郭英娜 姜茁松33 张 敏 冯丽娟 赵进英 李金昶3(东北师范大学分析测试中心,长春130024)摘 要 建立了以固相萃取技术富集,高效液相色谱法进行分离和检测多菌灵和噻菌灵2种杀菌剂的方法。
环境水中的多菌灵和噻菌灵用3M E mpore 6mL C 18Cartridge 进行固相萃取。
以Hypersil ODS 柱为分析柱,优化得到高效液相色谱分离条件:流动相为甲醇2水(50∶50,V /V );流速为0.7mL /m in;柱温为55℃;在286n m 波长下检测,检出限为0.05mg/L 。
本法操作简便,灵敏,回收率高。
关键词 高效液相色谱,固相萃取,多菌灵,噻菌灵,杀菌剂 2004202218收稿;2004205218接受33吉林省药品检验所1 引 言多菌灵(MBC )、噻菌灵(T BZ )均属苯并咪唑类杀菌剂,是高效、低毒和广谱的内吸性杀菌剂,并具有预防和治疗作用,尤其对麦类赤霉病有特效[1]。
这类杀菌剂广泛应用于庄稼收获前和收获后的生产、储存及保鲜过程中,但其在土壤[2]、水[3]以及作物[5～7]中仍有一些残留,对人、畜有一定的毒副作用,因此,建立测定苯并咪唑类杀菌剂的方法具有重要的意义。
测定苯并咪唑类杀菌剂传统的方法是薄层色谱法和非水电位滴定法,前者测定精度不高,而后者操作手续繁杂、费时。
本实验采用高效液相色谱法测定多菌灵和噻菌灵,并用于环境水样的分析,具有很好的灵敏度和重现性。
环境水中残留的多菌灵和噻菌灵含量一般很低,需要富集方能检出。
传统的液2液萃取操作繁琐,且有机溶剂用量大,毒性大。
所以实验选用3M E mpore 6mL 小柱进行固相萃取,有机溶剂用量很少,操作简便,回收率高。
2 实验部分2.1仪器与试剂LC 26A 高效液相色谱系统(日本岛津公司),包括:LC 26A 高压溶剂输送泵,SP D 26AV 紫外2可见检测器,C 2R4A 色谱数据处理机,CT O 26A 柱温箱,SCL 26B 系统控制器,7125六通进样阀(RHEODY NE,L.P .,U.S .A.)和20μL 定量管;预柱(4.0mm ×3.0mm ,10μm )。
SHZ 2D ∆循环水式真空泵(巩义市英峪予华仪器厂);自制5个样位的固相萃取装置(图1);3M E mpore 6mL C 18固相萃取小柱(3M Co .,St .Paul,MN )。
多菌灵(99%,Che m Service );噻菌灵(99%,Che m Service );甲醇(色谱试剂,山东省禹王实业总公司化学试剂厂);实验用水为二次蒸馏水。
2.2 固相萃取和色谱条件用2mL 甲醇清洗填料为C 18的富集小柱的柱床,抽去流出液,再依次使2mL 甲醇2水(50∶50V /V )和2mL 二次蒸馏水缓慢通过萃取小柱,用以活化柱中填料,并除去干扰杂质;在柱子被抽空前加80mL 水样,使样品连续的通过萃取柱,通过调整萃取装置的真空度来控制流速为10mL /m in 左右;用5mL 二次蒸馏水清洗样品瓶;待水样全部抽完后,用平稳的气流继续抽15m in,使待测组分充分富集在SPE 柱上;最后用2mL 甲醇依靠重力作用洗脱被分析组分。
Hy persil ODS (200mm ×4.6mm i .d .,5μm )色谱柱;进样量20μL;流动相:甲醇2水(50∶50,V /V );流速:0.7mL /m in;紫外检测波长:286nm;柱温:55℃。
用甲醇溶解并配制一系列标准溶液,使用外标法定量。
第33卷2005年3月 分析化学(FE NX I HUAXUE ) 研究简报Chinese Journal of Analytical Che m istry 第3期395～397 图1 自制5个样位的固相萃取装置Fig .1 The device of s olid phase extracti on (SPE )of five sa mp les 3 结果与讨论3.1 测定波长的选择在紫外分光光度计上对多菌灵和噻菌灵标准溶液进行光谱扫描。
根据所得紫外吸收光谱可见,多菌灵分别在206、280和286nm 处有最大吸收,噻菌灵在203和299nm 处有最大吸收。
考虑到当吸收波长小于220nm 时,吸收干扰较大,因此,选定波长为286nm 。
在该波长下进行测定,既保证了较高的分析灵敏度,又无干扰。
3.2 流动相的组成本实验以甲醇2水体系做流动相且进行等度洗脱。
固定流动相的流速为0.7mL /m in 。
通过改变流动相中甲醇与水的比例,测定其标准溶液的保留值和峰面积,确定流动相的最佳配比。
以保留值和峰面积对不同甲醇2水的比例做图。
由实验结果可以看出,随着流动相中甲醇含量的减少,两种杀菌剂的保留时间不断增大;但甲醇含量的改变对峰面积的影响不大。
综合考虑保留值和灵敏度两项指标,选择甲醇的浓度为50%。
3.3 酸度的影响固定流动相中甲醇的浓度为50%,用磷酸调节流动相的pH 值,在不同的酸度下测定多菌灵和噻菌灵标准溶液的保留值。
结果发现,流动相的酸度在pH 值为3～7的范围内对多菌灵和噻菌灵的保留时 图2 55℃时标准溶液(a )和某污染水样品(b )的色谱图Fig .2 Chr omat ogra m of standard sa mp les at 55℃(a )and a se wage (b )1.多菌灵(carbendazi m ); 2.噻菌灵(thia 2bendaz ole )。
间、峰面积没有太大的影响。
因此,实验中用甲醇2水体系作为流动相时,不必再调节pH 值。
3.4 柱温的选择使用C 18烷键合相做固定相,化合物在固定相上的吸附是由于苯并咪唑分子中的氮原子(弱碱)和硅石表面硅烷醇的残基之间的作用。
T BZ 的峰较宽是由于化合物的碱性较强,因此在流动相中加入碱性物质可以改善峰形。
但在碱性条件下不利于硅石的化学稳定性,并且使流动相条件复杂;而实验们发现升高温度也可有效的改善峰形:在选定的上述条件下,从25℃开始,每隔5℃测定一次两种杀菌剂溶液的保留值和峰面积,一直测到60℃。
结果发现,随温度增加减少了化合物的保留时间,保持了高的分离度,并且改善了弱峰的峰形,故选择温度为55℃最合适。
3.5 色谱分离在优化的色谱条件下,得到多菌灵和噻菌灵标准溶液的色谱图以及某种污染水样的色谱图(见图2)。
3.6 标准曲线和检出限分别配制多菌灵和噻菌灵标准溶液,浓度分别为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、1510、20.0、40.0和50.0mg/L,进样量20μL,以所得峰面积A (104μAU )对浓度C (mg/L )进行回归分析。
结果表明,线性表1 标准曲线及检出限Table 1 Standard curve and detecti on li m it 杀菌剂Fungicide 回归方程Regressi on equati on 相关系数(r )Correlati on coefficient 检出限Detecti onli m it (mg/L )多菌灵Carbendazi m A =0.091+0.5329C 0.99980.05噻菌灵Thiabendazole A =0.1235+0.59C0.99890.05 关系良好。
回归方程、相关系数和检出限(S /N =3)列于表1。
3.7 方法的精密度及回收率对已知浓度的样品进行加料回收实验,计算5次结果的平均回收率,结果见表2。
693 分析化学第33卷表2 回收率测定结果(n =5)Table 2 Result of recoveries (n =5)杀菌剂Fungicide 原量O riginal (mg/L )RS D (%)加入量Added (mg/L )测得量Found (mg/L )平均回收率Recovery (%)多菌灵Carbendazi m 0.23.10.1080.2995 0.2909 0.29320.2955 0.295995.8噻菌灵Thiabendaz ole0.2 5.20.1160.2973 0.3012 0.30030.2970 0.298394.6 3.8 实际样品测定应用所建立的分析方法,检测了3种污染水样中多菌灵和噻菌灵的含量。
样品中多菌灵和噻菌灵的含量分别为:1号水样21.6和21.9μg/L;2号水样51.5和76.7μg/L;3号水样19.8和10.0μg/L 。
References1 Fei Youchun (费有春).Concise Pesticide D ictionary (简明农药词典).Beijing (北京):Che m ical I ndustry Press (化学工业出版社),19852 Sanchez 2raser o F,Romer o T E,D i os C G .J.Chro m atogr .,1991,538:480～4833 Dhoot J S,del Rosari o A R.J.Chro m atogr .,1993,645:178～1814 Marvin C H,B rindle ID,Hall C D,Chiba M.J.Chro m atogr .,1994,555:147～1545 Colinge A,Noirfalise A.J.Chro m atogr .,1983,257:416～4186 Bush way R J,Hurst H L,Kugabalas ooriar J,Le wis B.J.Chro m atogr .,1991,587:321～3247 AnastassiadesM ,Sch wack W.J.Chro m atogr .A ,1998,825:45～54D eterm i n a ti on of Carbendaz i m and Th i a bendazole i nEnv i ronm en ta l W a ter by Soli d Pha se Extracti onand H i gh Performance L i qu i d Chro ma tographyGuo Yingna,J iang Zhuos ong,Zhang M in,Feng L ijuan,Zhao J inying,L i J inchang3(Faculty of Che m istry,N ortheast N or m al U niversity,Changchun 130024)Abstract A reversed phase high perf or mance liquid chr omat ographic (HP LC )method f or the separati on and deter m inati on of trace concentrati ons of carbendazi m (MBC )and thiabendaz ole (T BZ )in water was intr o 2duced .W ater was subjected t o s olid 2phase extracti on (SPE )using C 18cartridge .The analytical colu mn of HP LC was Hypersil ODS with a mobile phase of methanol 2water (50∶50,V /V )at a fl o w rate of 0.7mL /m in,te mperature of column at 55℃and wavelength at 286n m.The method is si m p le,rap id,accurate,and p recise .It has satisfact ory repeatability and recovery .L i m it of detecti on is about 0.05mg/L.Keywords H igh perfor mance liquid chr omat ography,s olid phase extracti on,carbendazi m ,thiabendaz ole,fungicide(Received 18February 2004;accep ted 18May 2004)793第3期郭英娜等:固相萃取富集2高效液相色谱法测定环境水中多菌灵和噻菌灵 。
