下载文档原格式
受阻酚类抗氧剂作用及发展方向受阻酚类抗氧剂多用于塑料制品，与亚磷酸酯、硫醚等辅助抗氧剂显示协间效果。
有代表性的品种有2,8一二叔丁基-4一甲基苯酚、抗氧剂lU1U、抗氧剂lU6等。
下面随小编去了解下受阻酚类抗氧剂吧！一、受阻酚类抗氧剂作用抗氧剂之间复配使用常发生2种效应：协同效应和反协同效应。
合并使用2种或2种以上的抗氧剂，若比单独使用一种的效果好，称为协同效应；若比单独使用一种的效果差，称为反协同效应。
协同作用包括分子间的协同和分子内的协同作用，其中分子间的协同又分为以下2种：(1)均协同作用(ho—mo-synergism)，是指抗氧化机理相同的抗氧剂之间的协同作用；(2)非均协同作用(heter-synergism)，是指抗氧化机理不同的抗氧剂之间的协同作用。
分子内的协同又称为自协同作用(auto—synergism)，它是指一种抗氧剂含有多个官能团，彼此间有协同作用。
二、受阻酚类抗氧剂发展方向1高相对分子质量化聚合物材料通常在高温条件下加工与应用，因此要求抗氧剂必须具有良好的热稳定性。
由于高分子化合物具有挥发性低、耐抽提，尤其是耐较高温等优点，所以用增加抗氧剂的相对分子质量来提高其热稳定性的方法是最近抗氧剂研究的一个新趋势。
但并不是相对分子质量越大越好，因为氧化主要发生在制品表面，当表面抗氧剂消耗尽时，制品内部的抗氧剂能否及时迁移到表面成为其发挥效能的关键，所以抗氧剂相对分子质量通常在1500以下。
高相对分子质量的抗氧剂1010比低相对分子质量的抗氧剂1076耐水解能力、耐迁移性、耐抽提性均有明显改善。
Sasaki等合成的抗氧剂GA一80便是结构较复杂、相对分子质量较高的抗氧剂，具有抗氧效果好、耐水解性强、挥发性低等优点。
2反应型抗氧剂抗氧剂除了发挥稳定化作用而消耗外，还会在光、热等作用下变质或与化学物质反应，在制品使用过程中发生分子迁移和被溶剂萃取出而损耗，从而降低了抗氧剂的效率。
为此，人们希望能开发一类永久性稳定剂，即反应型抗氧剂，它能与单体一起聚合，将受阻酚基团接枝到聚合物链上，成为聚合物的一部分，合成聚合型抗氧剂，从而解决抗氧剂挥发、抽出、迁移等缺陷。
受阻酚类抗氧剂在高分子领域的研究进展白琪俊;刘先龙;李阳;伍玉娇【摘要】The categories,antioxidant mechanism and factors influencing antioxidant efficiency of hindered phenolic antioxidants were summarized and the development tendency of hindered phenolic antioxidants was prospected in this paper. Currently,the hindered phenolic antioxidants developed towards high stability,high antioxidant efficiency and environment-friendliness. The research will be focused on increasing the relative molecular mass of phenolic antioxidants,synthesizing reaction type phenolic antioxidant and grafting monophenolic antioxidant on the superfine powder. The research emphasis in polyphenols antioxidant will be concentrated on changing the structure of the antioxidant,simplifying the synthesis process,reducing the cost and enhancing the compatibility with basic resin and antioxidant efficiency.%综述了受阻酚类抗氧剂的种类及其抗氧化作用机理、抗氧化效率的影响因素,并展望了受阻酚类抗氧剂的发展趋势.目前,受阻酚类抗氧剂主要向高稳定性、高抗氧化效率及环境友好的目标发展.提高硫代受阻酚类抗氧剂的相对分子质量及合成反应型硫代受阻酚类抗氧剂将成为研究重点.单酚类抗氧剂与超细粉体接枝将成为重点研究方向.改变抗氧剂骨架结构,简化合成工艺,降低成本,提高与基体的相容性及抗氧化效率将成为多酚类抗氧剂的研究重点.【期刊名称】《合成树脂及塑料》【年(卷),期】2015(032)005【总页数】5页(P72-76)【关键词】高分子;抗氧剂;受阻酚;老化;相对分子质量【作者】白琪俊;刘先龙;李阳;伍玉娇【作者单位】贵州大学材料与冶金学院,贵州省贵阳市 550003;贵州大学材料与冶金学院,贵州省贵阳市 550003;贵州理工学院材料与冶金学院,贵州省贵阳市,550007;贵州理工学院材料与冶金学院,贵州省贵阳市,550007【正文语种】中文【中图分类】TQ050.4+25;TQ314.249聚合物碳骨架在加工或使用过程中易受氧攻击而氧化降解，导致聚合物老化，力学性能下降，最终失去应用价值[1]。
第24卷 第10期中 国 塑 料V ol.24,N o.10 2010年10月CHINA PLASTICS Oct.,2010助 剂常用抗氧剂对PMMA树脂热氧化稳定性的影响魏长吉1,曹春雷2,张子健1,杨海东1,张会轩1,2＊(1.长春工业大学合成树脂与特种纤维教育部工程研究中心,吉林长春130012;2.中国科学院长春应用化学所,吉林长春130022)摘 要:考察了常用抗氧剂对聚甲基丙烯酸甲酯(PM M A)热氧化稳定性的影响。
结果表明,抗氧剂的加入可以很好地提高P M M A热氧化稳定性。
单独使用一种抗氧剂时,随着抗氧剂添加量(最大添加量为3‰)的增大,P M M A的起始分解温度和最大分解速率温度成线性增大趋势。
主抗氧剂BH T和辅助抗氧剂D LT DP复配效果相对较好,最佳配比为1/2。
主抗氧剂主要影响起始分解温度,而辅助抗氧剂主要影响最大分解速率温度,添加量与温度基本成线性关系。
关 键 词:聚甲基丙烯酸甲酯;抗氧剂;热稳定性中图分类号:T Q325.7 文献标识码:B 文章编号:1001-9278(2010)10-0081-04Effect of Current Antioxidants on Thermal Oxidation Stability of PMMAWEI Changji1,CA O Chunlei2,ZH AN G Zijian1,Y A NG H aidong1,ZH A NG H uixuan1,2＊(1.Enginee ring Resear ch Cente r of Sy nthetic Re sin and Special F iber,M inistry of Education,Chang chun U niver sity of T echnolog y,Changchun130012,China;2.Chang chun Institute o f A pplied Chemistry,Chinese A cademy of Sciences,Changchun130022,China)Abstract:The effect of antioxidant on therm al oxidation stability of po ly methy l methacrylate(PM MA)w as sy stematically studied by thermog ravimetric analysis.It w as indicated that theadditio n of antio xidants co uld effectively improve the rm al oxidatio n stability of PM MA.The initialdecomposition tempe rature and m aximum decom po sitio n rate tem perature increased linearly w ithantio xidant loading(up to3‰).The main antio xidant BH T w as effective for the initialdecomposition temperature and the assistant antioxidant DLTDP was effective for the maximumdecomposition rate temperature.The optimal w eight ratio of the main and assistant antioxidants w as1/2.Key words:polyme thyl methacry late;antiox idant;therm al stability0 前言PM MA俗称有机玻璃,具有很多优越的性能,如化学稳定性好,力学性能较均衡,加工性能、耐候性、电绝缘性良好,光学性能优异,透光率比普通无机玻璃高10%以上,且质轻性韧等,广泛用于农业、航空、建筑、光学仪器等领域[1]。
新型受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究李翠勤;王俊;方宏;葛腾杰【摘要】以2,6-二叔丁基苯酚原料,合成了1种新型受阻酚抗氧剂2,6-二叔丁基4-氨基苯酚,研究了该新型抗氧剂对聚烯烃材料的抗氧化作用.结果表明,以锌粉为还原剂,8.5%氯化钙水溶液用量为90 mL,溶剂乙醇用量为100 mL,在80℃下反应8 h,新型受阻酚抗氧剂的产率达80%以上,熔程为112.2～113.3℃.该抗氧剂在2种聚烯烃材料中均具有良好的加r稳定性和抗氧化性能,氧化诱导期与市售抗氧剂1076相当,优于抗氧剂BHT;经5次挤出后,添加新型抗氧剂的聚烯烃材料的熔体流动速率变化很小,但拉伸强度和断裂伸长率大幅度提高.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2011(025)001【总页数】5页(P97-101)【关键词】2,6-二叔丁基苯酚;2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚;受阻酚抗氧剂;氧化诱导期;抗氧化性能【作者】李翠勤;王俊;方宏;葛腾杰【作者单位】东北石油大学化学化工学院,黑龙江,大庆,163318;东北石油大学化学化工学院,黑龙江,大庆,163318;大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163712;大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163712【正文语种】中文【中图分类】TQ314.24+9Abstract:A novel hinderd phenolic antioxidant 2,6-di-tert-butyl-4-aminophenol was synthesized with 2,6-di-tert-butylphenol as a raw material.When zinc powder was used as a reducing agent,ethanol as a solvent was 100 mL,the amount of calcium chloride solution was 90 mL,the reaction temperature was 80℃and the reaction time was 8 h,the yield ofthe product reached 80%and its melting point was between 112.2℃and 113.3℃.When loaded in polyolefin resins,the antioxidation property of the novel one was equal to antioxidant 1076 and was superior to antioxidant BHT.After extrusion of 5 times,the melt flow rate of the two polyolefins containing the novel antioxidant changed a little,and the tensile strength and the elongation at break increased.Key words:2,6-di-tert-butylphenol;2,6-di-tert-butyl-4-aminophenol;hinderd phenolic antioxidant;oxidation induction time;oxidation resistance property自1937年世界上第一个具有受阻酚结构的抗氧剂BHT问世以来,受阻酚类抗氧剂的开发和研究倍受关注[1]。
综述受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用机理聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。
但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。
汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。
受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。
但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。
因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。
近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义1受阻酚类抗氧剂的作用机理聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。
经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。
反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。
在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00."，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。
按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。
主抗氧剂能够与自由基R.，ROO.反应，中断活性链的增长。
辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。
作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。
由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。
综述受阻酚类抗氧剂在几种使用情况下的协同作用机理聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。
但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。
汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。
受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。
但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。
因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。
近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导意义1 受阻酚类抗氧剂的作用机理聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。
经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。
反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。
在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。
按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。
主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。
辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。
作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。
由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。
受阻酚类抗氧剂的研究王朝辉（山东省滨州学院）抗氧剂是指一些能够抑制或延缓高聚物和其他有机化合物在空气中热氧化的有机化合物。
比如说，维生素E为淡黄色油状物质，在无氧条件下对热稳定，易溶于大多数有机溶剂，不溶于水，但对氧极为敏感，C6上的羟基易被氧化，所以它可防止高度不饱和脂肪酸、巯基化合物及维生素A等的氧化，能消除细胞膜内产生的自由基，而保持生物膜的正常结构功能。
塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料都容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保护高分子材料的优良性能，使延长使用寿命。
广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。
有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。
1 酚类抗氧剂抗氧化机理有机化合物的热氧化过程是一系列的自由基链式反应，在热、光或氧的作用下，有机分子的化学键发生断裂，生成活泼的自由基和氢过氧化物。
氢过氧化物发生分解反应，也生成烃氧自由基和羟基自由基。
这些自由基可以引发一系列的自由基链式反应，导致有机化合物的结构和性质发生根本变化。
抗氧剂的作用是消除刚刚产生的自由基，或者促使氢过氧化物的分解，阻止链式反应的进行。
能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物，称为主抗氧剂；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物，称为辅助抗氧剂。
广义上说，多数弱还原剂都是抗氧化剂，只是根据不同的工业用途选取合适的。
有较高化学、物理稳定性的，或是低毒性的弱还原剂，都可以巧妙的运用于配方中作为抗氧化剂。
例如：柠檬酸是有弱还原性的有机酸，我们可以将其运用于饮料配方中起着抗氧化剂的作用；食品摆放时间长了容易氧化变质，可以加入少量抗氧剂来延长它们的储存时间；塑料、合成纤维和橡胶等高分子材料容易发生热氧降解反应，加入抗氧剂可以保持高分子材料的优良性能，延长使用寿命。
受阻酚是最有效的抗氧剂之一，其结构中含有—OH官能团，比较容易给出氢原子，即通过质子给予作用，从而破坏自由基自动氧化链反应：Ar-OH+ROO·ROOH+Ar-O·此过程生成的芳氧自由基比较稳定，兼具捕获活性自由基的能力，进而还可以终止第二个动力学链：Ar-O·+ROO· ROO-O-Ar(非自由基产物)包括醌类在内的中间产物，并对防止高分子的热氧老化也有重要意义。
受阻酚类抗氧剂结构与其抗氧化性能的影响关系王华【摘要】Three hindered phenolic antioxidants with different phenolic hydroxyl number were studied in this paper.The properties of polyethylene (PE) synthesized after the addition of antioxidants were evaluated by testing oxidation induced temperature and carbonyl index.The effects of antioxidant structures on PE properties was investigated.The results showed that although more phenolic hydroxyl numbers could improve the effect of oxidation resistance,the ability of aging resistance became weaker.It was necessary to choose the suitable numbers of phenolic hydroxyl groups,which was beneficial to the improvement of antioxidant properties.%选取了3种酚羟基个数不同的受阻酚类抗氧剂为研究对象,通过性能测试、氧化诱导温度测试以及羰基指数测试等对添加抗氧剂后合成的聚乙烯进行对比分析,考察抗氧剂结构对聚乙烯性能的影响.结果表明,虽然受阻酚类抗氧剂中酚羟基的个数增多可以提高抗氧剂的抗氧化效果,但耐老化性能变弱,因此优选适宜的酚羟基个数对于提升受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能十分必要.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2017(025)004【总页数】4页(P74-77)【关键词】精细化学工程;受阻酚类抗氧剂;聚乙烯;抗氧化性能;氧化诱导时间;羰基指数【作者】王华【作者单位】中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江大庆 163714【正文语种】中文【中图分类】TQ325.1+2;TQ320.4聚乙烯材料在制备、加工和应用过程中不可避免地受到热、氧、重金属离子或机械剪切等作用，导致材料降解、变色和机械性能下降。
高分子量受阻酚抗氧剂KY-1330产品说明书KY-1330是一种高分子量受阻酚抗氧剂，低挥发，耐萃取，不着色，与聚合物树脂的相容性好，适用于各种聚合物及有机材料的抗氧稳定化，特别是与亚磷酸酯类、硫代酯类、碳自由基捕获剂等辅助抗氧剂配合具有良好的协同效果，在高温加工和要求高耐萃取性的应用场合赋予制品优异的加工稳定性和良好的持久稳定性。
化学名称1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲基）苯英文名称1，3，5-Trimethyl-2，4，6-tris（3，5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl）benzene化学结构O HOHO H分子式C54H78O3（分子量775.2）CAS No 1709-70-2理化性质与技术指标外观：白色结晶粉末熔点：240-245℃分解温度：﹥350℃蒸气压（20℃）：2×1013密度(20℃)：1.04g/cm3堆密度：0.5-0.6g/cm3挥发性：（TGA，空气中，升温速率20℃/min）:1% 失重温度 160℃溶解性（20℃） wt.%丙酮23.0氯仿47.0环己烷7.5甲醇0.2甲苯36.0苯乙烯单体23.0水≤0.012% 失重温度 200℃应用特点KY-1330属高分子量受阻酚类抗氧剂，适用于聚烯烃、PET和PBT等热塑性聚酯、聚酰胺、苯乙烯类树脂及聚氨酯、天然橡胶等弹性体材料，具有与树脂的相容性好、耐萃取、低挥发、抗氧效率高和电绝缘性好等特点，特别适用于高温加工的聚烯烃（如PP、PE等）管材、注塑制品、电线电缆等制品的加工领域。
本品与亚磷酸酯、硫代酯、苯并呋喃酮等辅助抗氧剂和碳自由基捕获剂具有良好的协同效果。
根据应用树脂、加工条件和应用环境对制品持久稳定性要求的不同，KY-1330的推荐用量如下：聚烯烃树脂0.05-0.3%热熔黏合剂0.2-1.0%合成增粘树脂0.1-0.5%卫生安全性KY-1330结构的产品已被FDA等批准用于接触食品的包装材料，操作和应用中应避免形成粉尘，并远离火源。
聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展王玉如,闫义彬,吴双,牛娜,任鹤(中国石油大庆化工研究中心,黑龙江大庆１６３７１４)摘要:综述了聚烯烃用受阻酚类抗氧剂在合成和应用方面所取得的进展,主要包括传统受阻酚类抗氧剂㊁高相对分子质量受阻酚类抗氧剂和复合型受阻酚类抗氧剂等,指出了每类抗氧剂的优缺点及应用情况,为聚烯烃用受阻酚类抗氧剂新产品的开发和应用提供一定的参考.关键词:聚烯烃㊀受阻酚㊀高相对分子质量㊀复合抗氧剂中图分类号:T Q３１７．６㊀㊀文献标识码:A㊀㊀聚烯烃材料具有优异的力学性能和化学惰性,被广泛应用于生活和生产的各个领域[１Ｇ２].但在其加工和使用过程中会受到光㊁热㊁氧㊁机械剪切和重金属离子等作用,发生老化降解,直至丧失使用价值[３Ｇ４].对于大多数聚烯烃材料来说,采用添加抗氧剂的方法来提高其抗氧化性能是一种简便有效的途径,其中受阻酚类抗氧剂是应用最广泛的主抗氧剂[５Ｇ７].传统的受阻酚类抗氧剂主要包括烷基单酚㊁烷基多酚及硫代双酚等,随着人们对高端聚烯烃材料需求的增加,传统受阻酚类抗氧剂无法满足生产和使用的需求,因此受阻酚类抗氧剂向着高相对分子质量及复配使用的方向发展[８Ｇ１０].本文主要对聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成和应用情况进行综述,主要包括传统型受阻酚类抗氧剂㊁高相对分子质量受阻酚类抗氧剂及复配型受阻酚类抗氧剂,目的是为新型受阻酚类抗氧剂的开发以及在聚烯烃材料中的应用提供一定的理论指导.１㊀传统型受阻酚类抗氧剂早在１８７０年,研究者就将苯酚㊁甲酚等这类简单的酚类化合物作为聚合物的抗氧剂使用,但对其作用机理上不明确,随着聚合物应用领域的拓宽,对其老化机理的研究不断深入,自动老化机理别提出和认可.１９３７年,第１个受阻酚类抗氧剂２,６Ｇ二叔丁基苯酚(B H T)被成功开发,结构如图１所示[１１].随后,以２,６Ｇ二叔丁基苯酚为基本结构的新型受阻酚类抗氧剂被广泛开发,如抗氧剂２２４６㊁抗氧剂３００㊁抗氧剂７３６以及抗氧剂１０７６等,考察其在聚烯烃材料中应用性能的研究大量涌现.１９７３年,K o t o v a等[１２]将抗氧剂２２４６(图２)添加到聚甲醛塑料中,采用紫外分光光度仪对抗氧剂２２４６分别在水㊁盐水和乙醇体系下的耐抽提性能进行测定.结果表明,抗氧剂２２４６在乙醇体系下的耐抽提性最差,在水体系下的耐抽提性较好.图１㊀２,６Ｇ二叔丁基苯酚(B H T)结构示意图２㊀抗氧剂２２４６结构示意２００５年,L u n d bäc k等[１３]将抗氧剂３００(图３)添加到聚乙烯材料中,分别在氮气㊁氧气和水介质中对抗氧剂的迁移行为进行研究.氧化诱导期的测定结果表明,在聚乙烯材料中的抗氧剂由材料内部向材料表面迁移,与抗氧剂发生氧化损失相比,抗氧剂的迁移损失是抗氧剂失去作用的主要因素,并且抗氧剂３００在水体系中的迁移损失大于氮气和氧气体系.图３㊀抗氧剂３００结构示意㊀㊀收稿日期:２０１９０８２９;修改稿收到日期:２０１９１２２５.作者简介:王玉如(１９９１),女,硕士,工程师,主要从事聚烯烃树脂及助剂研究.EＧm a i l:６５４７８９１２３＠q q．c o m.７７第３７卷第１期２０２０年１月精 细 石 油 化 工S P E C I A L I T YP E T R O C H E M I C A L S ㊀㊀相对于抗氧剂２２４６和抗氧剂３００,抗氧剂１０７６结构中具有烷基长链,可以增强其在聚烯烃材料中的溶解性和抗迁移性,使其具有更加优异的抗氧化效果,仍是目前使用量较大的聚烯烃抗氧剂.C h a k r a b o r t y等[１４]将抗氧剂１０７６㊁紫外线吸收剂H O B P和辅助抗氧剂N i D E C/Z n D E C添加到聚丙烯材料中,结构如图４所示.考察在光老化和热老化条件下,各助剂间的协同效果,结果如表１所示.结果表明,在热老化过程中,助剂间具有不同程度的协同作用,尤其是I r g a n o x１０７６和辅助抗氧剂Z n D E C联合使用时聚丙烯的氧化诱导期高达３３０m i n.在光老化过程中紫外线吸收剂H O B P和辅助抗氧剂Z n D E C具有很好的协同作用,而I r g a n o x１０７６和辅助抗氧剂Z n D E C 几乎没有协同作用,这主要是由于在光老化过程中紫外线吸收剂H O B P能够与老化产生的活性物质反应,保护辅助抗氧剂Z n D E C,而I r g a n o x １０７６却不具有这种特性.图４㊀助剂结构示意表１㊀不同助剂对察丙烯老化的影响助剂热老化氧化诱导期(O I T)/m i n光老化脆化时间/m i n 未添加助剂１０１２００H O B P１０２２００I r g a n o x１０７６１１０１８００Z n D E C１１０１４００I r g a n o x１０７６＋Z n D E C３３０１２５０H O B P＋Z n D E C１３０＞４０００I r g a n o x１０７６＋H O B P ３５００㊀㊀G h a n i a等[１５]考察I r g a n o x１０７６在高密度聚乙烯材料中的迁移行为,同时对纳米黏土对I rＧg a n o x１０７６迁移行为的影响进行研究.结果发现I r g a n o x１０７６的迁移扩散动力学满足菲克第二定律,同时随着纳米黏土的加入量的增加,抗氧剂１０７６的迁移损失不断降低,当纳米黏土的加入量为３％时,I r g a n o x１０７６的迁移损失降低７８％,性能满足食品包装的需求.２㊀高相对分子质量受阻酚类抗氧剂由于传统受阻酚类抗氧剂的相对分子质量大多在３００~１０００,在加工和使用过程中容易发生挥发和迁移,造成较大的物理损失,使其抗氧化效果大幅度降低[１６Ｇ１８].为了有效抑制抗氧剂的迁移,充分发挥其抗氧化作用,具有高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂成为研究热点.早在１９世纪６０年代,具有高相对分子质量的多元受阻酚类抗氧剂１０１０和抗氧剂１３３０(图５)就被开发和使用.１９７７年,O h k a t s u等[１９]对I r g a n o x１０１０㊁I r g a n o x １３３０和I r g a n o x１０７６在聚丙烯材料中的反应动力学进行研究,结果如表２所示.从表２可以看出,３种抗氧剂的速率常数I r g a n o x１３３０＞I r g a nＧo x１０７６＞I r g a n o x１０１０,而氧化诱导期I r g a n o x １０７６＞I r g a n o x１０１０＞I r g a n o x１３３０,说明抗氧剂的抗氧化性能与捕获自由基的快慢无关.图５㊀I r g a n o x１０１０㊁I r g a n o x１３３０的结构示意表２㊀不同抗氧剂的速率常数和氧化诱导期抗氧剂速率常数K i n h氧化诱导期O I T/m i n I r g a n o x１０１０８．７５１２５I r g a n o x１３３０１３．０１２１I r g a n o x１０７６１０．４１２９㊀㊀近年来,有关I r g a n o x１０１０和I r g a n o x１３３０的研究也较多.２０１５年,D a m o d a r a n[２０]将如表３配比的抗氧剂加入到聚丙烯材料中,采用傅里叶红外光谱仪测定了不同老化试样的红外谱图,结果见图６.从图６可以看到,随老化时间的增长,两体系在波束１６００~１７００c m－１之间的红外吸收强度均发生变化,但老化后的P P２体系在１７４５㊁１６４０和１６２０c m－１处的红外吸收强度大于P P１体系,这主要是由于I r g a n o x１０１０结构中存在酯基,在水中水解成小分子,会从材料中迁移出来,从而导致含有较多I r g a n o x１０１０的P P１的抗氧化性降低,红外吸收增强.表３㊀P P１和P P２中各抗氧剂的含量样品w(I r g a n o x１０１０),％w(I r g a n o x１３３０),％P P１０．２３ʃ０．０１０．２５ʃ０．０１P P２０．１７ʃ０．０１０．４３ʃ０．０３㊀㊀２０１５年,Y u等[２１]分别将C y a n o x１７９０㊁I r g a n o x１３３０和I r g a n o x１０１０加到聚乙烯材料中,在C l O２水介质中进行老化.结果发现,３种抗氧剂均具有很好的抗氧化效果,老化后具有分别含有３种抗氧剂的聚乙烯材料的氧化诱导期分８７ 精 细 石 油 化 工２０２０年１月别为C y a n o x １７９０和I r g a n o x １３３０的氧化诱导期分别为８５㊁６０和５０m i n .Y u 还开展了一系列有关大分子抗氧剂的研究,为大分子抗氧剂在聚乙烯管材中的应用提供一定的理论基础[２２Ｇ２３].图６㊀P P １和P P ２的红外光谱随着高相对分子质量受阻酚类抗氧剂需求的增加,新型高相对分子质量受阻酚类抗氧剂不断被开发.W a n g 等[２４]以季戊四醇四丙烯酸酯和２,４Ｇ二叔丁基对羟基苯硫酚为原料合成大分子抗氧剂S A O (图７),并将其添加到聚丙烯材料中,在１５０ħ烘箱老化考察其抗氧化性.结果表明S A O具有优异的抗氧化性,与商用I r g a n o x１０３５相当.图７㊀抗氧剂S A O 合成路线B e e r 等[２５Ｇ２６]分别通过二烯复分解聚合反应和硫醇烯逐步加聚反应合成了如下大分子受阻酚抗氧剂A O Ｇ１和A O Ｇ２(图８),将其与具有较高相对分子质量的I r g a n o x１０１０分别加入到聚丙烯材料中,考察其抗氧化性能.结果发现两种大分子受阻酚抗氧剂都具有很高的抗氧化性能,且优于I r g a n o x１０１０.这是由于大分子抗氧剂具有较高的相对分子质量,同时抗氧剂结构中存在烷基长链,使抗氧剂与聚烯烃材料的相容性提高,降低了抗氧剂的物理损失,使大分子抗氧剂具有更好的抗氧化性能.图８㊀抗氧剂A O Ｇ１和A O Ｇ２结构示意K a s z a [２７]等以超支化聚乙亚胺为骨架,通过酰胺化反应在大分子骨架上接枝抗氧化活性基团和增容烷基长链,得到系列超高相对分子质量受阻酚类抗氧剂(图９).图９㊀以超支化聚乙亚胺为骨架合成超高相对分子质量受阻酚类抗氧剂㊀㊀并将合成的一系列抗氧剂加入到聚丙烯材料中,对其抗氧化性能进行考察.结果发现,未添加抗氧剂的聚丙烯材料老化抑制时间仅为２０００s,而添加系列大分子抗氧剂的聚丙烯材料老化抑制时间提高至２５００s ,同时高于I r g a n o x １０１０,说明该抗氧剂具有很好的抗氧化效果.同时发现大分９７第３７卷第１期王玉如，等．聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展 子抗氧剂中含有的烷基侧链越多抗氧化效果越好.这是由于聚丙烯材料在老化过程中产生过氧自由基,更容易在烷基侧链处停留并发生氧化的,发生终止自由基反应,抑制材料的老化.３㊀复配型受阻酚类抗氧剂在聚烯烃材料发生老化过程中,受阻酚类抗氧剂可以快速的提供氢质子,终止自由基,抑制材料的老化[２８Ｇ２９].然而,受阻酚类抗氧剂在捕获自由基时生成的氢过氧化物对热氧老化降解具有自动催化作用,而受阻酚本身不能分解氢过氧化物,所以单独使用受阻酚类抗氧剂时,难以达到理想的抗氧化效果.辅助抗氧剂如亚磷酸酯类㊁硫代酯类抗氧剂能够有效分解氢过氧化物,与受阻酚类抗氧剂复配使用时具有更加优异的抗氧化效果,成为聚烯烃用抗氧剂的研究热点[３０Ｇ３１].G r a b m a y e r等[３２]将I r g a n o x M D１０２４㊁I rＧg a n o x１０１０㊁I r g a n o x１３３０和I r g a f o s１６８按照表４的比例加入到聚乙烯材料中,在１１５ħ条件下进行加速老化试验.结果如图１０所示,两聚乙烯试样在加速老化８１８h后荧光强度开始显著增加,材料发生老化,并且试样P E１的抗老化效果更好,说明主辅抗氧剂复合使用具有优异的抗氧化效果.表４㊀P E１和P E２样品中各抗氧剂含量P E样品I r g a n o xM D１０２４,％I r g a n o x１３３０,％I r g a n o x１０１０,％I r g a f o s１６８P E１０．１００．２２０．０２０．０９P E２P E２０．１３０．１７０．１０图１０㊀聚乙烯试样荧光发生强度谁老化时间变化曲线G r a b m a y e r等[３３]又考察了I r g a n o x１０１０㊁I rＧg a n o x１３３０与３种辅助抗氧剂I r g a f o s１６８㊁I rＧg a n o xP SＧ８００和I r g a n o x P SＧ８０２的复配使用.按表５配比将抗氧剂添加到聚乙烯试样中,在１３５ħ热空气条件下进行老化试验.结果表明,试样P E１在老化１８３d后发生脆化,丧失力学性能,而试样P E２在老化２３０d后才发生脆化,说明I r g a n o x１０１０㊁I r g a n o x１３３０与辅助抗氧剂I r g a nＧo xP SＧ８０２复配使用时具有更好的抗氧化效果.表５㊀P E１和P E２样品中各抗氧剂含量％P E样品I r g a n o x１０１０I r g a n o x１３３０I r g a f o s１６８I r g a n o xP S－８００I r g a n o xP S－８０２P E１０．３６０．３８０．１６P E２０．３９０．３８ ０．４１P E３０．３３０．３４ ０．２８图１１㊀I r g a n o xP SＧ８００㊁I r g a f o s１６８和I r g a n o xP SＧ８０２结构示意㊀㊀分子结构中同时具有活性受阻酚结构和辅助抗氧剂结构的分子内复合抗氧剂也被开发.L i 等[３４]将具有抗氧化基团的３Ｇ(３,５Ｇ二叔丁基Ｇ４Ｇ羟基苯基)丙酰氯接枝到树状聚酰胺上,合成了一类含有多个受阻酚单元的酚胺复合型树状抗氧化剂,该抗氧化剂在聚丙烯和聚乙烯中均具有良好的抗氧化性能,且其抗氧化性能优于单一受阻酚类抗氧剂１０１０和３１１４.王鉴等[３５]以具有酚羟基抗氧化基团３Ｇ(３,５Ｇ二叔丁基Ｇ４Ｇ羟基苯基)丙酸甲酯(M P C)和具有分解氢过氧化性能的亚磷酸二乙酯以及具有良好相容性的十八碳醇为原料,合成了一种分子内复合型抗氧剂３Ｇ(３,５Ｇ二叔丁基Ｇ４Ｇ羟基苯基)丙酰基磷酸双十八酯,该抗氧化剂不仅具有主抗氧化剂的结构特点,而且还具有辅助抗氧化剂的结构特点.该类复合型抗氧化剂在聚丙烯材料中抗氧化性能是抗氧剂１０７６的１ ３倍,并且能够很好的改善聚丙烯的加工流动性.４㊀结㊀语将受阻酚类抗氧剂添加到聚烯烃材料中,能够有效抑制材料的老化.随着我国聚烯烃行业的飞速发展,受阻酚类抗氧剂向着高相对分子质量㊁复配使用方向发展.虽然传统受阻酚类抗氧剂也具有一定的抗氧化效果,但由于其易挥发,使其抗氧化性能受到限制.高相对分子质量受阻酚类抗０８ 精 细 石 油 化 工２０２０年１月氧剂能够有效减少抗氧剂的挥发损失,大幅度提高抗氧剂的抗氧化性能.主辅抗氧剂的复合使用,能够最大限度发挥各抗氧剂的优势,而将其劣势减小到最低,将是今后受阻酚类抗氧剂发展的重要趋势.参㊀考㊀文㊀献[１]㊀A m m a l aA,B a t e m a nS,D e a nK,e t a l．A n o v e r v i e wo f d eＧg r a d a b l e a n d b i o d e g r a d a b l e p o l y o l e f i n s[J]．P r o g r e s s i nP o lＧy m e r S c i e n c e,２０１１,３６(８):１０１５Ｇ１０４９．[２]㊀R i t t e rA,M i c h e l E,S c h m i d M,e t a l．I n t e r l a b o r a t o r y t e s t o n p o l y m e r s:d e t e r m i n a t i o no fa n t i o x i d a n t s i n p o l y o l e f i n s [J]．P o l y m e rT e s t i n g,２００５,２４(４):４９８Ｇ５０６．[３]㊀Föl d e sE,M a l o s c h i k E,K r i s t o nI,e ta l．E f f i c i e n c y a n d m e c h a n i s mo f p h o s p h o r o u s a n t i o x i d a n t s i n p h i l l i p s t y p e p oＧl y e t h y l e n e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２００６,９１(３):４７９Ｇ４８７．[４]㊀M e n g X,G o n g W,X i nZ,e t a l．S t u d y o n t h e a n t i o x i d a n ta c t i v i t i e s o fb e n z o f u r a n o n e s i n m e l t p r oc e s s i n g o f p o l y p r oＧp y l e n e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２００６,９１(１２):２８８８Ｇ２８９３．[５]㊀P o s pís㊅i l J,H a b i c h e r W D,P i l a r㊅J,e t a l．D i s c o l o r a t i o no f p o l y m e r sb yp h e n o l i ca n t i o x i d a n t s[J]．P o l y m e rD e g r a d aＧt i o na n dS t a b i l i t y,２００２,７７(３):５３１Ｇ５３８．[６]㊀王俊,王玉如,李翠勤,等．聚烯烃中受阻酚类抗氧剂的抗氧化性能评价方法[J]．中国塑料,２０１５,２９(１１):１７Ｇ２５．[７]㊀W a n g J,W a n g Y,S o n g L,e t a l．S y n t h e s i s a n d a n t i o x i d a n tc a p a c i t y o f aC１２Ｇn a p h t h y l a m i n e a n t i o x id a n t i n p o l ye t h y l e n e[J]．P o l y m e rB u l l e t i n,２０１７(１):１Ｇ１７．[８]㊀P o d e s㊅v a J,K o vár㊅o váJ,H r d l i c㊅k o váM,e t a l．S t a b i l i z a t i o n o f p o l y u r e t h a n e sb a s e do n l i q u i dO HＧt e l e c h e l i c p o l y b u t a d iＧe n e s:c o m p a r i s o nof c o m m e r c i a l a n d p o l y m e rＧb o u n d a n t i o xＧi d a n t s[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２００９,９４(４):６４７Ｇ６５０．[９]㊀M o s nác㊅e kJ,C h m e l a S㊅,T h e u m e rG,e t a l．N e wc o m b i n e d p h e n o l/h i n d e r e d a m i n e p h o t oa n d t h e r m a l s t a b i l i z e r sb a s e d o n y o l u e n eＧ２,４Ｇd i i s o c y a n a t e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n d S t a b i l i t y,２００３,８０(１):１１３Ｇ１２６．[１０]㊀V i g l i a n i s i C,M e n i c h e t t i S,A s s a n e l l iG,e t a l．E t h y l e n e/h i n d e r e d p h e n o l s u b s t i t u t e dn o r b o r n e n ec o p o l y m e r s:s y nＧt h e s i sa n d NM Rs t r u c t u r a ld e t e r m i n a t i o n[J]．J o u r n a lo fP o l y m e rS c i e n c e P a r t A P o l y m e r C h e m i s t r y,２０１２,５０(２２):４６４７Ｇ４６５５．[１１]㊀X u eB,O g a t aK,T o y o t aA．S y n t h e s i so f p o l y m e r i ca nＧt i o x i d a n t s b a s e d o n r i n gＧo p e n i n g m e t a t h e s i s p o l y m e r i z a t i o n(R OM P)a n d t h e i r a n t i o x i d a n t a b i l i t y f o r p r e v e n t i n gp o l yＧp r o p y l e n e(P P)f r o mt h e r m a lo x i d a t i o nd e g r a d a t i o n[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y,２００８,９３(２):３４７Ｇ３５２．[１２]㊀K o t o v aV N,K o v a l C h u kV M,Él t s e f o nBS．J o i n tS p e cＧt r o p h o t o m e t r i cd e t e r m i n a t i o no fd i c y a n o d i a m i d ea n da nＧt i o x i d a n t２２４６i ne x t r a c t s f r o m p o l y f o r m a l d e h y d e p l a s t i c s[J]．M e t h o d so fA n a l y s i sa n d Q u a l i t y C o n t r o l,１９７２,６(６):３９７Ｇ４００．[１３]㊀L u n d bäc k M,S t r a n d b e r g C,A l b e r t s s o nAC,e t a l．L o s s o f s t a b i l i t y b y m i g r a t i o n a n d c h e m i c a l r e a c t i o no f s a n t o n o x(R)R i nb r a n c h e d p o l y e t h y l e n e u n d e r a n a e r o b i c a n d a e r oＧb i cc o nd i t i o n s[J]．P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y,２００６,９１(５):１０７１Ｇ１０７８．[１４]㊀C h a k r a b o r t y KB,S c o t tG．M e c h a n i s m s o f a n t i o x i d a n t a cＧt i o n:s y n e r g i s mb e t w e e n a n t i o x i d a n t s a n dU．V．a b s o r b e r s[J]．E u r o p e a n P o l y m e rJ o u r n a l,１９７７,１３(１２):１００７Ｇ１０１３．[１５]㊀G h a n i aAC,A b d e l h a k i m K,T o u f f i kB,e t a l．I n v e s t i g aＧt i n g t h e d i f f u s i o n a l b e h a v i o u r o f I r g a n o x１０７６a n t i o x i d a n ti n H D P E/c l o i s i t e１５A n a n o c o m p o s i t eＧb a s e df o o dc o n t a c tp a c k a g i n g f i l m s:e f f e c t o f n a n o c l a y l o a d i n g[J]．P a c k a g i n gT e c h n o l o g y a n dS c i e n c e,２０１８,３１:６２１Ｇ６２９．[１６]㊀M i nB,M c c l u n g A,C h e n M H．E f f e c t so f h y d r o t h e r m a l p r o c e s s e s o na n t i o x i d a n t s i nb r o w n,p u r p l ea n dr e db r a nw h o l e g r a i nr i c e(o r y z as a t i v aL．)[J]．F o o dC h e m i s t r y,２０１４,１５９:１０６Ｇ１１５．[１７]㊀M a r c a t oB,G u e r r a S,V i a n e l l oM,e t a l．M i g r a t i o n o f a nＧt i o x i d a n t a d d i t i v e s f r o mv a r i o u s p o l y o l e f i n i c p l a s t i c s i n t o oＧl e a g i n o u s v e h i c l e s[J]．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fP h a r m aＧc e u t i c s(K id l i n g t o n),２００３,２５７(１Ｇ２):２１７Ｇ２２５．[１８]㊀L u n d bäc k M,He d e n q v i s tMS,M a t t o z z i A,e t a l．M i g r aＧt i o nof p h e n o l i c a n t i o x i d a n t s f r o ml i n e a r a n db r a n c h e d p oＧl y e t h y l e n e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２００６,９１(７):１５７１Ｇ１５８０．[１９]㊀O h k a t s uY,H a r u n aT,O s aT．K i n e t i c e v a l u a t i o n o f r e a cＧt i v i t y o f p h e n o l i cd e r i v a t i v e sa sa n t i o x i d a n t sf o r p o l y p r oＧp y l e n e[J]．J o u r n a lo f M a c r o m o l e c u l a rS c i e n c e:P a r t AＧC h e m i s t r y,１９７７,１１(１０):１９７５Ｇ１９８８．[２０]㊀D a m o d a r a nS,S c h u s t e rT,R o d eK,e t a l．M o n i t o r i n g t h ee f f e c t o f c h l o r i n eo nt h ea g e i n g o f p o l y p r o p y l e n e p i p e sb yi n f r a r e dm i c r o s c o p y[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l iＧt y,２０１５:７Ｇ１９．[２１]㊀Y uW,R e i t b e r g e rT,H j e r t b e r g T,e t a l．C h l o r i n e d i o x i d e r e s i s t a n c eo fd i f f e r e n t p h e n o l i ca n t i o x i d a n t si n p o l y e t h yＧl e n e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１５,１１１:１Ｇ６．[２２]㊀Y uW,A z h d a r B,A n d e r s s o nD,e t a l．D e t e r i o r a t i o n o f P o l yＧe t h y l e n eP i p e sE x p o s e d t o W a t e rC o n t a i n i n g C h l o r i n eD i o xＧi d e[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１１,９６(５):７９０Ｇ７９７．[２３]㊀Y u W,R e i t b e r g e rT,H j e r t b e r g T,e t a l．A n t i o x i d a n t c o nＧs u m p t i o n i n s q u a l a n e a n d p o l y e t h y l e n e e x p o s e d t oc h l o r i n aＧt e d a q u e o u sm e d i a[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o n a n dS t a b i l i t y,２０１２,９７(１１):２３７０Ｇ２３７７．１８第３７卷第１期王玉如，等．聚烯烃用受阻酚类抗氧剂的合成与应用研究进展 [２４]㊀W a n g X,W a n g B,S o n g L,e t a l．A n t i o x i d a n t b e h a v i o r o fa n o v e l s u l f u rＧb e a r i n g h i n d e r e d p h e n o l ic a n t i o x id a n tw i t h ah i g hm o l e c u l a rw e i g h t i n p o l y p r o p y l e n e[J]．P o l y m e rD e gＧr a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１３,９８:１９４５Ｇ１９５１．[２５]㊀B e e rS,T e a s d a l eI,B r u e g g e m a n n O．I m m o b i l i z a t i o no fa n t i o x i d a n t s v i a A D M E T p o l y m e r i z a t i o n f o r e n h a n c e dl o n gＧt e r ms t a b i l i z a t i o no f p o l y o l e f i n s[J]．E u r o p e a nP o l yＧm e r J o u r n a l,２０１３,４９(１２):４２５７Ｇ４２６４．[２６]㊀B e e r S,T e a s d a l e I,B r u e g g e m a n nO．M a c r o m o l e c u l a r a nＧt i o x i d a n t sv i at h i o lＧe n e p o l y a d d i t i o na n dt h e i rs y n e r g i s t i ce f f e c t s[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o n&S t a b i l i t y,２０１４,１１０:３３６Ｇ３４３．[２７]㊀K a s z aG,K a t a rín a M,A t t i l aN,e t a l．S y n t h e s i so fh yＧp e r b r a n c h e d p o l y(e t h y l e n e i m i n e)b a s e d m a c r o m o l e c u l a ra n t i o x i d a n t s a n d i n v e s t i g a t i o no f t h e i r e f f i c i e n c y i ns t ab i l iＧz a t i o n o f p o l y o l e f i n s[J]．E u r o p e a n P o l y m e r J o u r n a l,２０１５,６８:６０９Ｇ６１７．[２８]㊀I n t a r a k a m h a n g S,S c h u l t eA．A u t o m a t e de l e c t r o c h e m i c a lf r e er a d i c a ls c a v e ng e rs c r e e n i n g i n d i e t a r y s a m p l e s[J]．A n a l y t i c a l C h e m i s t r y,２０１２,８４(１５):６７６７Ｇ６７７４．[２９]㊀S h a h i d i F,Z h o n g Y．L i p i dO x i d a t i o n a n d i m p r o v i n g t h e o x i d aＧt i v es t a b i l i t y[J]．C h e m i c a lS o c i e t y R e v i e w s,２０１０,３９(１１):４０６７Ｇ４０７９．[３０]㊀R i c h a u dE,F a y o l l eB,V e r d uJ．P o l y p r o p y l e n es t a b i l i z aＧt i o nb y h i n d e r e d p h e n o l sＧk i n e t i c a s p e c t s[J]．P o l y m e rD e gＧr a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１３,９６(１):１Ｇ１１．[３１]㊀S t a g n a r oP,M a n c i n iG,P i c c i n i n iA,e t a l．N o v e l e t h y lＧe n e/n o r b o r n e n ec o p o l y m e r sa sn o n r e l e a s i n g a n t i o x i d a n t sf o r f o o dＧc o n t a c t p o l y o l e f i n i cm a t e r i a l s[J]．J o u r n a l o f P o l yＧm e r S c i e n c eP a r t BP o l y m e r P h y s i c s,２０１３,５１(１３):１００７Ｇ１０１６．[３２]㊀G r a b m a y e rK,W a l l n e rG M,B e iβM a n nS,e t a l．C h a r a cＧt e r i z a t i o no f t h e a g i n g b e h a v i o ro f p o l y e t h y l e n eb yp h o t oＧl u m i n e s c e n c e s p e c t r o s c o p y[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１４,１０７:２８Ｇ３６．[３３]㊀G r a b m a y e rK,B e iβm a n nS,W a l l n e rG M,e t a l．C h a r a cＧt e r i z a t i o no f t h e i n f l u e n c e o f s p e c i m e n t h i c k n e s s o n t h e a gＧi n g b e h a v i o ro fa p o l y p r o p y l e n eb a s e d m o d e lc o m p o u n d[J]．P o l y m e rD e g r a d a t i o na n dS t a b i l i t y,２０１５,１１１:１８５Ｇ１９３．[３４]㊀L i CQ,W a n g J,N i n g M M,e t a l．S y n t h e s i s a n d a n t i o x iＧd a n t a c t i v i t ie s i n p o l y o l ef i no fd e n d r i t i ca n t i o x i d a n t sw i t hh i n d e r e d p h e n o l i c g r o u p s a n d t e r t i a r y a m i n e[J]．J o u r n a l o fA p p l i e dP o l y m e r S c i e n c e,２０１２,１２４(５):４１２７Ｇ４１３５．[３５]㊀王鉴,纪巍,张学佳,等．新型分子内复合型抗氧剂的合成及性能[J]．化工进展,２００８,２７(７):１１１４Ｇ１１２１．P R O G R E S S I NS Y N T H E S I SA N DA P P L I C A T I O NO FH I N D E R E D P H E N O L I CA N T I O X I D A N TI NP O L Y O L E F I N SW a n g Y u r u,Y a nY i b i n,W uS h u a n g,N i uN a,R e nH e(D a q i n g P e t r o c h e m i c a lR e s e a r c hC e n t e r o f P e t r o c h i n a,D a q i n g１６３７１４,H e i l o n g j i a n g,C h i n a)A b s t r a c t:P r o g r e s s i ns y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o no fh i n d e r e d p h e n o l i ca n t i o x i d a n t i n p o l y o l e f i n sw a s s u m m a r i z e d．T h e t r a d i t i o n a l h i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x i d a n t s,h i g hm o l e c u l a r h i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x iＧd a n t s a n d c o m p o s i t e a n t i o x i d a n t s e t cw e r e i n c l u d e d．T h e a d v a n t a g e s a n d d i s a d v a n t a g e s a n d a p p l i c a t i o n s t a t u s o f e a c ha n t i o x i d a n tw e r e p o i n t e do u t i n t h i s p a p e r,w h i c h c a nb e p r o v i d e d r e f e r e n c e f o r s y n t h eＧs i s a n d a p p l i c a t i o no f t h en e wh i n d e r e d p h e n o l i c a n t i o x i d a n t s i n p o l y o l e f i n s．K e y w o r d s:p o l y o l e f i n;h i n d e r e d p h e n o l i c;h i g hm o l e c u l a r;c o m p o s i t e a n t i o x i d a n t s２８ 精 细 石 油 化 工２０２０年１月。
