2014年北京科技大学809冶金物理化学考研真题解析(最后两道题有答案)
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北京科技大学-冶金物理化学-模拟三套卷及答案-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN北京科技大学2012年硕士学位研究生入学考试模拟试题(一)试题编号:809 试题名称:冶金物理化学一.简答题(每题7分,共70分)1.试用热力学原理简述氧势图中各直线位置的意义。
2.简述规则溶液的定义。
3.简述熔渣分子结构理论的假设条件。
4.已知金属氧化反应方程式(1)、(2)、(3),判断三个方程式中,哪个M是固相,液相,气相?确定之后,计算M的熔点和沸点。
已知(1)2M+O2 = 2MO(s)ΔG1θ= -1215000 + 192.88T(2)2M+O2 = 2MO(s)ΔG2θ = -1500800 + 429.28T(3)2M+O2 = 2MO(s)ΔG3θ = -1248500 + 231.8T5. 简述三元系相图的重心规则。
6. 试推导当O2在气相中的分压小于0.1Pa时硫容量的一种表达式。
7. 试写出熔渣CaO-SiO2的光学碱度的表达式。
8. 推导在铁液深度为H的耐火材料器壁上活性空隙的最大半径表达式。
9. 简述双膜传质理论。
10. 试推气固相反应的未反应核模型在界面化学反应为限制环节时的速率方程。
二.计算题(30分)在600℃下用碳还原FeO制取铁,求反应体系中允许的最大压力。
已知:FeO(s) = Fe(s)+ 1/2 O2(g) Δr Gθ= 259600 –62.55T ,J/molC(s) + O2 = CO2(g) Δr Gθ= -394100 + 0.84T,J/mol2C(s) + O2(g) = 2CO(g) Δr Gθ= -223400 - 175.30T ,J/mol 三.相图题(25分)1)标明各相区的组织。
2)分析x点的冷却过程,画出冷却曲线,并用有关相图的理论解释。
四.对渣-钢反应 [A] +(B2+) = (A2+) + [B] (25分)(1)分析该反应有几个步骤组成。
装 订 线 内 不 得 答 题自觉遵 守考 试 规 则,诚 信 考 试,绝 不作 弊(2)简单氧化物分子与复杂氧化物分子在高温时存在化学反应平衡,平衡时简单氧化物分子摩尔分数就是该氧化物的活度。
4.试写出正规溶液定义。
解:正规溶液定义:过剩混合热不为零(Δmix H m E ≠0),过剩混合熵为零的溶液(Δmix S m E=0)叫做正规溶液。
5.试写出硫容量的一种表达式。
解:当气相分压小于0.1Pa 时,硫以硫化物的形式存在。
硫化物容量表示为:⎪⎪⎭⎫⎝⎛⋅⋅=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅=--∑2222)32()(2/1%S O S O S a n K p p S w C γθ 当体系的气相分压大于0.1Pa 时,渣中硫以硫酸盐形式存在,定义硫酸盐的容量为:2/12/3%22)(⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⋅⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=θθp p p p S w C S O S6.简述有效边界层的定义。
答:当流体速度为u b 的粘性流体绕固体表面流动时,由于表面的摩擦作用在固体表面附近会形成具有很大速度梯度的区域。
在固体表面上流体速度u x 为零,而在距固体表面一小距离处,流体速度就等于99%的流体本体速度u b 。
这个区域叫速度边界层,距固体表面这一距离称为速度边界层厚度δu 。
当含某一组元A 浓度为C b 的流体绕固体表面流动时,如果由于流体与固体表面含组元A 的浓度不同,则会在固体垂直方向建立起浓度梯度。
在固体表面上组元A 的浓度为C s ,而在距固体表面一小距离处,组元A 的浓度就降到99%的流体本体浓度C b 。
这个区域叫浓度边界层,距固体表面这一距离称为浓度边界层厚度δc 。
为了数学上的处理方便,将分子扩散(D )和湍流传质(ED )折算成稳态的分子扩散,为此由浓度为C s 的固体表面点作浓度曲线的切线,使之与本体浓度C b 的延长线相交于一点,过这点作一平行于固体表面的平面,该平面与固体表面之间的区域称为有效边界层,其厚度用δc ′表示。
北京科技大学2014年硕士研究生入学考试
冶金工程
一、解答
1、 等温方程式∆G θ =-RT ln K θ两边所描述的状态?它们的关系(数值上相等)。
2、 运用氧势图分析炼不锈钢去碳保铬在标准态下和非标准态下得最低还原温度。
3、 菲克第一定律与多相反应动力学基本方程的联系与区别。
4、 推导渣硫化物的容量,及其在冶金中的意义。
5、 推导二元正规溶液的,ln mix i m i H RT γ∆=。
6、 7、 根据图中气体反应物A 在未反应核中浓度分布图(界面化学反应控速时的),回答:
(1)哪一步是控速环节。
(2)推导它为控速环节时的速率方程。
二、首先要你用分子理论计算FeO 的活度,再代入∆G 中判断渣能否氧化含C 0.5%的钢液,其中还要用元素的活度相互作用系数求钢中C 的活度系数。
三、在成分点为m 的液体(其量为W m )中加入1/2W m 的固体A 得新液相;
(1)分析得到的新液相的冷却过程(三元共晶型的M 1点);
(2)分别得到多少一次初晶和二次结晶A ;
四、渣中(CaO )氧化钢液中S ,已知钢液中[S]的传质为控速环节,反应平衡是S 为0.01%;
(1)写出反应式,并分析反应机理(液/液反应机理);
(2)计算将钢液中S 从0.1%脱到0.02%所需时间;
(3)从动力学分析影响脱硫速率的主要因素;。
科目:金属学1、名词解释:(10分)(1)点阵畸变(2)组成过冷(3)再结晶温度(4)滑移和孪生(5)惯习现象2、说明面心立方、体心立方、密排六方(c/a≥1.633)三种晶体结构形成的最密排面,最密排方向和致密度。
(10分)3、在形变过程中,位错增殖的机理是什么?(10分)4、简述低碳钢热加工后形成带状组织的原因,以及相变时增大冷却度速度可避免带状组织产生的原因。
(10分)5、简要描述含碳量0.25%的钢从液态缓慢冷却至室温的相变过程(包括相变转换和成分转换)。
(10分)6、选答题(二选一,10分)(1)铸锭中区域偏析有哪几种?试分析其原因,并提出消除区域偏析的措施。
(2)固溶体结晶的一般特点是什么?简要描述固溶体非平衡态结晶时产生显微偏析的原因,说明消除显微偏析的方法。
7、简述金属或合金冷塑性变形后,其结构、组织和性能的变化。
(10分)8、简述经冷变形的金属或合金在退火时其显微组织,储存能和性能的变化规律。
(10分)9、选答题(二选一,10分)(1)为了提高Al-4.5%Cu合金的综合力学性能,采用了如下热处理工艺制度,在熔盐浴中505℃保温30分钟后,在水中淬火,然后在190℃下保温24小时,试分析其原因以及整个过程中显微组织的变化过程。
(2)什么叫固溶体的脱溶?说明连续脱溶和不连续脱溶在脱溶过程中母相成分变化的特点。
10、简述固溶强化,形变强化,细晶强化和弥散强化的强化机理。
(10分)11、简述影响再结晶晶粒大小的因素有哪些?并说明其影响的基本规律。
(10分)12、画出铁碳相图,并写出其中包晶反应,共晶反应和共析反应的反应式。
(10分)13、选做题(二选一,10分)(1)如果其他条件相同,试比较下列铸造条件下,铸件中晶粒大小,并分析原因。
a.水冷模浇铸和砂模浇铸b.低过热度浇铸和高过热浇铸c.电磁搅拌和无电磁搅拌d.加入,不加入Al-Ti-B铅合金。
(2)什么叫形变织构?什么叫再结晶织构?简要说明形变织构,再结晶织构的形成机理。
北 京 科 技 大 学2014年硕士学位研究生入学考试试题=============================================================================================================试题编号: 809 试题名称: 冶金物理化学 (共7页) 适用专业: 冶金工程、冶金工程(专业学位) 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
=============================================================================================================以下适合所有报考冶金工程专业的考生(但本科为生态学专业的考生不做)一、简要回答下列问题,每题10分(共70分)1.对于等温方程式ln G RT K ∅∅∆=-,方程式的左边和右边是描述同一个状态吗?如果是写出所描述的状态,如果不是,分别写出所描述的状态都是什么?它们之间的关系如何?答:方程式的左边和右边描述的不是同一个状态,左边的φG ∆是反应在标准态时产物的自由能与反应物的自由能的差,可以通过热力学数据表查出。
而右边表示的是平衡态,φK 是反应的平衡常数,可以通过bBa A dD c C a a aa K =φ求出。
当dD cC bB aA +=+反应处于平衡态时,ln G RT K ∅∅∆=-成立。
2. 在Ellingham 图中,试用热力学原理分析,冶炼不锈钢去碳保铬在标态和非标态的最低温度(假设p CO =1)?答:已知,铬的氧化反应 和c 的氧化反应如下:)(32)(2)(3234l g l O Cr O Cr =+ ……① )()(2)(22g g l CO O C =+ ……② (②-①)÷2得到)()()(32)(3231l g l l Cr CO O Cr C +=+假设反应K RT G G ln +∆=∆φ,bT a G +=∆φ在标准态时,φG G ∆=∆,反应平衡时G ∆=0,求得反应温度baT -=1,即为标准态时去碳保铬的最低温度在非标准态时,K RT G G ln +∆=∆φ,反应平衡时,313232)(O Cr C Crco aa a p p K φφ=,由于Cr a =1,1,132==O Cr C a a ,因此p p K co=。
北京科技大学2001年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目:冶金物化化学(共2页)适用专业:钢铁冶金说明:①所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
考生自带计算器。
一、简要回答下列问题(每题5分,共50分)1.北京科技大学2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目:冶金物化化学(共2页)适用专业:钢铁冶金、有色金属冶金说明:①所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
考生自带计算器。
一、简要回答下列问题(每题5分,共50分)1.北京科技大学2003年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题编号:409 试题名称:冶金物化化学(共2页)适用专业:钢铁冶金、有色金属冶金、冶金物理化学说明:①自带计算器。
②总分150分,四道题,单考生与统考生三、四题不同。
一、简要回答下列问题(70分,每题7分)1.北京科技大学2004年硕士学位研究生入学考试试题试题编号:409 试题名称:冶金物化化学(共2页)适用专业:钢铁冶金、工业生态、有色金属冶金、冶金物理化学说明:①所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
考生自带计算器。
一、简要回答下列问题(每题7分,共70分)1.北京科技大学2005年硕士学位研究生入学考试试题试题编号: 409 试题名称: 冶金物化化学 (共2页)适用专业: 钢铁冶金、有色金属冶金、冶金物理化学、工业生态说明:①所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
考生自带计算器。
一、简要回答下列问题(每题7分,共70分)1.对稀溶液的溶质i ,试推导以纯物质为标准态的活度系数i γ与1%标准态的活度系数i f 之间的关系。
2.简述规则溶液的定义?3. 对铁溶液中的组元i ,溶解反应i=[i]%,试证明标准溶解自由能φφγi ii sol Ar RT G 10085.55ln=∆。
4.简述扩散脱氧的热力学原理?5.在氧势图(Ellingham 图)上,为什么CO O C 222=+的φG ∆与T 的关系曲线的斜率为负值?其意义如何?6.写出边界层理论的传质通量的表达式,并解释每项的物理意义?7.简述未反应核模型?8.对串联反应A →B →C ,写出反应达到准稳态的条件?9.对基元反应A →P ,写出其动力学微分式、积分式及半衰期的表达式?10.试用双膜理论简要描述钢液中元素氧化反应][)()(][Fe MO FeO M +=+的动力学机理?二、(25试用完全离子理论计算1600℃时,炉渣中的CaO 的活度。
目录2013年北京科技大学819化工原理概论考研真题试题试卷 (2)2014年北京科技大学819化工原理概论考研真题试题试卷 (4)北京科技大学2013年硕士学位研究生入学考试试题=============================================================================================================试题编号:819试题名称:化工原理概论(共2页)适用专业:化学工程与技术、化学工程(专业学位)说明:所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
=============================================================================================================一填空题(每空2分,35空,共70分)(1)、和动量衡算是化工过程中分析问题的基本方法。
(2)离心泵的主要性能参数包括、、、。
(3)流体流动类型的判断主要依靠。
(4)流体在等径管中作稳定流动,流体由于流动而有摩擦阻力损失,流体的流速沿管长。
(5)液柱压力测量是基于原理的测压装置。
用U形管压差计测压时,若一端与大气相同,则读数表示的是或。
(6)精馏与蒸馏的区别在于。
(7)热传递的基本方式包括、、。
(8)化工生产中常用的热源包括生产过程中的高温流体、、等,常用的冷源包括、等。
(9)换热器包括、、三种。
(10)强化热交换过程的途径包括、、。
(11)板式塔是接触式气液传质设备,操作时为连续相;填料塔是接触式气液传质设备,操作时为连续相。
(12)目前化工生产上常见的反应器,按结构型式分类,主要可分为、、、、流化床等。
(13)当反应器中存在返混时,所有物料微团在反应器中的停留时间不一致,呈现一种概率分布,称为。
二问答题(4题,共80分)(1)(20分)什么是流体静力学基本方程式?它是如何推导的?(2)(20分)什么是流量、流速?二者之间的关系如何?如何推导流量、流速与圆形输送管道直径d的关系?(3)(20分)流体在管道中形成的滞流和湍流有何不同?(4)(20分)吸收过程与蒸馏过程有何异同?北京科技大学2014年硕士学位研究生入学考试试题=============================================================================================================试题编号:819试题名称:化工原理概论(共4页)适用专业:化学工程与技术、化学工程(专业学位)说明:所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
北 京 科 技 大 学 2013年硕士学位研究生入学考试试题=============================================================================================================试题编号: 804 试题名称: 物理化学A (共 8 页)适用专业: 材料科学与工程 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
=============================================================================================================一.单项选择题:(每题2分,共36分)1.在一多组分体系中含有α、β、γ三相,其中α、β相中都含有A 和B 两种物质。
当体系达到相平衡时,关于A 和B 两种物质的化学势说法正确的是 。
(A) ααμ=μB A (B) βαμ=μA A (C) βαμ=μB A (D) 无法判断2.将固体NH 4HCO 3(s) 放入真空容器中,恒温到400 K ,NH 4HCO 3按下式部分分解并达到平衡:NH 4HCO 3 (s)==NH 3 (g)+H 2O (g)+CO 2 (g),系统的独立组分数K′和自由度数f 为 。
(A) K′=1,f =1(B) K′=2,f =0(C) K′=1,f =0(D) K′=3,f =13.已知298K 时理想气体反应N 2O 5 (g) == N 2O 4 (g)+ 1/2O 2 (g)的∆r H 为41.84 kJ ⋅mol -1,若∑=0)(,B C mp Bν,需要增加N 2O 4 (g)的产率可以采取的方法是 。
(A) 降低温度 (B) 提高温度(C) 提高压力 (D) 定温定容加入惰性气体 4.下列说法正确的是____。
(A) 热的物体比冷的物体温度更高,所以物体温度升高一定从环境吸热,而物体温度不变则与环境无热交换(B) 热力学能的绝对值可通过功和热的测定而得到(C) 在一绝热容器中,将等量的100 °C水与0 °C 冰混合,体系最后温度将低于50 °C(D) 在101.325 kPa 下,1 mol 100 °C 的水等温蒸发为水蒸气,若水蒸气可视为理想气体,那么∆U =0,∆H =05.在(a)、(b)示意图中,AB 线代表等温可逆过程,AC 线代表绝热可逆过程。
2014年硕⼠研究⽣⼊学考试初试专业课804物理化学A试题北京科技⼤学2014年硕⼠学位研究⽣⼊学考试试题=============================================================================================================试题编号:804 试题名称:物理化学A (共 5 页)适⽤专业:材料科学与⼯程、材料⼯程(专业学位)说明:1. 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上⽆效。
2. 符号θ在右上⾓表⽰标准态, 例如pθ表⽰⼀个标准压⼒100 kPa,Eθ表⽰标准电动势等。
=============================================================================================================⼀、选择题( 共18题,每题2 分,共36分)1. ⼀可逆热机与⼀不可逆热机在其它条件都相同时, 燃烧等量的燃料, 则可逆热机牵引的列车⾏⾛的距离:( )(A) 较长(B) 较短(C) ⼀样(D) 不⼀定2. 向某溶剂中加⼊适量⾮挥发性溶质形成稀溶液后,导致沸点升⾼,说明该溶液中溶剂的化学势与未加溶质前溶剂的化学势相⽐发⽣了什么变化?( )(A) 升⾼(B) 降低(C) 相等(D) ⽆法确定3. ⼀定量的某理想⽓体从始态经向真空⾃由膨胀到达终态,可⽤下列哪个热⼒学判据来判断该过程的⾃发性:( )(A) ?U (B) ?G (C) ?H (D) ?S4. 对于下列平衡系统:①⾼温下⽔蒸⽓被分解;②同①,同时通⼊⼀些H2(g)和O2(g);③H2(g)和O2(g)同时溶于⽔中,其独⽴组元数K和⾃由度数f的值完全正确的是:( )(A) ①K = 1,f = 1 ②K = 2,f = 2 ③K = 3,f = 3(B) ①K = 2,f = 2 ②K = 3,f = 3 ③K = 1,f = 1(C) ①K = 3,f = 3 ②K = 1,f = 1 ③K = 2,f = 2(D) ①K = 1,f = 2 ②K = 2,f = 3 ③K = 3,f = 35. 已知反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g) 是放热的,当该反应在某温度、压⼒下达平衡时,若使平衡向右移动,则应采取的措施是:( )(A) 降低温度和减⼩压⼒(B) 降低温度和增⼤压⼒(C) 升⾼温度和减⼩压⼒(D) 升⾼温度和增⼤压⼒6. 将氧⽓分装在同⼀绝热⽓缸的两个⽓室内,其中左⽓室内氧⽓状态为p1=101.3 kPa, V1=2 dm3, T1=273.2 K,右⽓室内状态为p2=101.3 kPa, V2=1 dm3, T2=273.2 K;现将⽓室中间的隔板抽掉(忽略隔板厚度),使两部分⽓体充分混合,则此过程中氧⽓的熵变为:( )(A) ?S >0 (B) ?S <0 (C)?S =0 (D)不确定7. 在下列状态变化中,哪个可以应⽤公式d U =T d S - p d V ? ( )(A) NO2⽓体缓慢膨胀,始终保持化学平衡NO2 = NO + (1/2)O2(B) NO2⽓体以⼀定速度膨胀,解离出来的NO + (1/2)O2总是低于平衡组成(C) SO3⽓体在解离为SO2 + (1/2)O2的条件下膨胀(D) ⽔在-10℃时等温结冰8. 2摩尔液态C2H5OH在正常沸点完全转变为⽓态时,⼀组不变的热⼒学函数(变)是:( )(A) 内能,焓,系统的熵变(B) 温度,总熵变,亥姆霍兹函数(C) 温度,总熵变,吉布斯函数(D) 内能,温度,吉布斯函数9. 下述说法何者正确:( )(A) ⽔的⽣成热即是氧⽓的燃烧热(B) ⽔蒸⽓的⽣成热即是氧⽓的燃烧热(C) ⽔的⽣成热即是氢⽓的燃烧热(D) ⽔蒸⽓的⽣成热即是氢⽓的燃烧热10. 在1100℃时,发⽣下列反应:(1) C(s) + 2S(s) = CS2(g) K(1)= 0.258(2) Cu2S(s) + H2(g) = 2Cu(s) + H2S(g) K(2)= 3.9×10-3(3) 2H2S(g) = 2H2(g) + 2S(s) K(3) = 2.29×10-2则1100℃时反应C(s) + 2Cu2S(s) = 4Cu(s) + CS2(g) 的K为:( )(A) 8.99×10-8(B) 8.99×10-5(C) 3.69×10-5(D) 3.69×10-811. 对于同⼀电解质⽔溶液,当其浓度逐渐增加时,何种性质将随之增加:( )(A) 稀溶液范围内的(B) (C)(D) 电导池常数Kcell12. 下列说法不属于可逆电池特性的是:( )(A) 电池放电与充电过程电流⽆限⼩(B) 电池的⼯作过程肯定为热⼒学可逆过程(C) 电池内的化学反应在正逆⽅向彼此相反(D) 电池所对应的化学反应Δr G m = 013. 讨论固体对⽓体等温吸附的朗格缪尔理论中,其最重要的基本假设为:( )(A) ⽓体是处在低压下(B) 固体表⾯是不均匀的(C) 吸附是单分⼦层的(D) 吸附是多分⼦层的14. 已知某⼀反应⽅程式为A+B = 2D,在动⼒学研究中,表明了:( )(A) 它是⼆级反应(B) 它是双分⼦反应(C) 它是复合反应,⽽⾮基元反应 (D) 反应物和产物间的计量关系15. 将⼀透明容器抽成真空,放⼊固体碘,当温度为50℃时,可见到明显的碘升华现象,有紫⾊⽓体出现,若维持温度不变,向容器中充⼊氧⽓使之压⼒达到100 p θ时,容器中⽓体颜⾊将: ( )(A) 紫⾊变深 (B) 紫⾊变浅 (C) 颜⾊不变 (D) 有液态碘出现16. 已知A 与B 可构成固熔体,在组分A 中,若加⼊B 可使A 的熔点提⾼,则固液两相共存时,组分B 在此固熔体中的含量 ( )组分B 在液相中的含量。
北 京 科 技 大 学 2014年硕士学位研究生入学考试试题=============================================================================================================试题编号: 809 试题名称: 冶金物理化学 (共7页) 适用专业: 冶金工程、冶金工程(专业学位) 说明: 所有答案必须写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。
=============================================================================================================以下适合所有报考冶金工程专业的考生(但本科为生态学专业的考生不做)一、简要回答下列问题,每题10分(共70分)1.对于等温方程式ln G RT K ∅∅∆=-,方程式的左边和右边是描述同一个状态吗?如果是写出所描述的状态,如果不是,分别写出所描述的状态都是什么?它们之间的关系如何?答:方程式的左边和右边描述的不是同一个状态,左边的φG ∆是反应在标准态时产物的自由能与反应物的自由能的差,可以通过热力学数据表查出。
而右边表示的是平衡态,φK 是反应的平衡常数,可以通过bBa A dD c C a a aa K =φ求出。
当dD cC bB aA +=+反应处于平衡态时,ln G RT K ∅∅∆=-成立。
2. 在Ellingham 图中,试用热力学原理分析,冶炼不锈钢去碳保铬在标态和非标态的最低温度(假设p CO =1)?答:已知,铬的氧化反应 和c 的氧化反应如下:)(32)(2)(3234l g l O Cr O Cr =+ ……① )()(2)(22g g l CO O C =+ ……② (②-①)÷2得到)()()(32)(3231l g l l Cr CO O Cr C +=+假设反应K RT G G ln +∆=∆φ,bT a G +=∆φ在标准态时,φG G ∆=∆,反应平衡时G ∆=0,求得反应温度b aT -=1,即为标准态时去碳保铬的最低温度在非标准态时,K RT G G ln +∆=∆φ,反应平衡时,313232)(O Cr C Crco aa a p p K φφ=,由于Cr a =1,1,132==O Cr C a a ,因此φpp K co=。
已知p CO =1,反应平衡时G ∆=0,得 0ln=++φp p RT bT a co0ln =-+φp RT bT a求得反应温度2T ,即为非标准态时去碳保铬的最低温度3. 已知Fe-Co 是一个二元正规溶液,证明在全浓度范围内,其摩尔混合焓与以纯物质为标准态的活度系数之间的关系为,ln mix i m i H RT γ∆=(其中,i=Fe,Co )证明:因为S T H G ∆-∆=∆对二元正规溶液,0≠∆H mix ,id m mix m mix S S ,,∆=∆正规 因此id ,,,m mix m mix m mix S T G H ∆+∆=∆正规正规)ln ln (,Co Co Fe Fe m mix a x a x RT G +=∆正规,)ln ln (id ,Co Co Fe Fe m mix x x x x R S +-=∆因此,)ln ln ()ln ln (id,,,Co Co Fe Fe Co Co Fe Fe m mix m mix m mix x x x x RT a x a x RT S T G H +-+=∆+∆=∆正规正规又,以纯物质为标准态的活度与活度系数之间关系Co Co Co Fe Fe Fe x a x a γγ==所以m,,,ln ln )ln ln (Co mix Co m Fe mix Fe Co Co Fe Fe Co Fe Fe m mix H x H x RT x RT x x x RT H Co ∆+∆=+=+=∆γγγγ正规,ln mix i m i H RT γ∆= (其中,i=Fe,Co )4. 对于熔渣反应222()2()11()()22g g S O S O --+=+,试推导熔渣硫化物容量Cs 的表达式,并讨论其在冶金中的意义?答:已知脱硫反应:222()2()11()()22g g S O S O --+=+,硫容量212))((22S O s P P S C -=,熔渣中硫容量越大,说明硫在渣中的一定的氧分压下溶解能力越强,越有利于铁液中硫的脱除。
5. 试证明:在1900K 的温度下,Fe-Ni 二元系溶液中,若Ni 的浓度在满足亨利定律的范围,则铁液中以纯Ni 为标准状态的Ni 的活度系数Ni Ni γγ∅=。
答:以Ni 为标准状态的Ni 的活度系数,NiNi R Ni R Ni x a ,,==γγ又φγNi NiH Ni R a a =,,因此,NiNi H NiNiNi H Ni H Ni R Ni R x a x a a a ,,,,,φγγ==由于Ni 的浓度在满足亨利定律的范围,Ni Ni H x a =,因此,φγγNi Ni R =,。
6. 试解释()d s b J k C C =-和菲克第一定律dCJ Ddx=-所表达的传质通量的物理意义的区别和联系? 答:菲克第一定律dCJ Ddx=-描述的是全浓度范围内,物质扩散的方向和速度。
而()d s b J k C C =-指的是在固体和流体界面附近的传质过程中,物质的扩散方向和速度。
实际上是把固体和流体动力学反应看成是在界面处(0=y ),浓度边界层内的传质过程,即垂直于界面的一维稳态扩散过程。
7. 下图是描述气/固反应式为 A (g) + bB (s) = gG (g) + sS (s) 的未反应核模型在某一步为控速环节的几何表达。
试回答下述问题:1)该图所表达的控速环节是哪一步?2)试推导该图所表达的控速环节的速率方程。
答:1)从图中可以看出,Ai As Ab c c c ==,气体反应物在气相内、颗粒表面以及反应核界面上浓度相等,说明界面反应是限速环节。
2)气体固体反应的速率方程为Ab rea Ac c k r dtdn v 24π=-= 由于Ai As Ab c c c ==,因此球形颗粒的反应速率方程为Ai rea Ac c k r dtdn v 24π=-= 二、(25分)已知炼钢炉渣组成如下:组元 CaO SiO 2 MnO MgO FeO Fe 2O 3 P 2 O 5)(i w 27.60% 17.50% 7.90% 9.80% 29.30% 5.20% 2.70%其中,M FeO =72 M MnO =71 M CaO =56 M MgO =40 M SiO2=60 M P2O5=142 M Fe2O3=160 已知:钢液中其他成分为w[Si]=0.1%,w[O]=0.06%。
C C e = 0.14,Si Ce = 0.08,C Oe =-0.34()[][]FeO O Fe =+ 12101052.35G T ∅∆=-[][]O C CO += 2220038.34G T ∅∆=--假设:渣中存在的复杂氧化物为2CaO·SiO 2 、CaO·Fe 2O 3 、4CaO·P 2O 5。
计算1600℃时,用此炉渣能否脱除w[C]=0.5%钢液中的碳。
答:已知()[][]FeO O Fe =+ ① 12101052.35G T ∅∆=-[][]O C CO += ② 2220038.34G T ∅∆=-- 炉渣脱碳综合反应①+②得][][)()(Fe CO C FeO g +=+反应前后的吉布斯自由能差K RT G G ln +∆=∆φ T=1600℃=1873KT T T G G G 69.909881034.382220035.5212101021-=---=∆+∆=∆φφφFeOC Fe coFeO C Fe co a a a p p a a a p p K )()(φφφ==由于Fe a =1,C C C x f a *=,接下来重点是求 铁水中C 的活度系数和渣中FeO 的活度 已知铁水为多元稀溶液,][%*lg 2j ef nj jii ∑==0576.01.0*08.006.0*34.05.0*14.0][%*][%*][%*lg =+-=++=Si e O e C e f SiC O C C C C 14.1=C f根据分子理论,渣中FeO 的活度可以根据下面求得493.0566.27===CaO M w n CaO CaO292.0605.17222===SiO SiO SiO M w n 111.0719.7MnO MnO MnO===M w n 245.0408.9MgO MgO ===MgO M w n407.0723.29===FeO FeO FeO M w n 0325.01602.5323232===O Fe O Fe O Fe M w n 019.01427.2525252===O P M w n O P O P 5232242MgO MnO (O P CaO O Fe CaO SiO CaO FeO CaO in n n n n n nn ∙∙∙++++++=∑剩)907.0407.0245.0111.0019.0*3-292.0-493.03--4--2-MgO MnO 525232MgO MnO 5232222=+++=+++=++++++=FeOO P SiO CaO O P O Fe SiO FeO O P O Fe SiO CaO n n n n n n n n n n n n n n n n )(449.0907.0407.0====∑iFeO FeO FeO n n x a 已知条件atm p p co 1==φ(未给,作者自己认为)907.3449.0*5.0*14.11*1)(====FeO C C FeO C Fe coa x f a a a pp K φφ1.49831)907.3ln(*1873*314.81873*69.9098810ln 69.9098810ln -=+-=+-=+∆=∆K RT T K RT G G φG ∆<0,可见用此炉渣可以脱除w[C]=0.5%钢液中的碳。
三、(25分)在如下相图中的m 点,其质量为m W 。
往其中添加质量为12m W 的纯物质A 后,形成新的溶液。
试回答下列问题: 1)分析所形成新溶液体系的冷却过程;2)在冷却中能获得多少一次结晶的A 和二次结晶A ?答:1)假设在旧溶液中组元A 的重量分数为A W ,在新溶液中的重量分数为'A WAA m m mm A A W W W W W W W W >+=++=333.0322121*'新溶液中组元B 和组元C 的成分之比保持不变,因此可以过m 点画一条从定点A 至BC 的斜线,新溶液组元A 的成分沿着mA 的方向增加至'm 。