第二章 第二节 第3课时 配合物理论简介

H2O
(2)加BaCl2溶液，有白色沉淀
以上现象说明什么问题？
结论： (1) 有新微粒生成； (2) 溶液中几乎无Cu2+，存在于新微粒中； (3) 溶液中有大量SO42-存在，说明在与浓氨水反应前后 SO42-无变化，未参与新微粒的形成。
综合以上实验现象分析归纳得出：
深蓝色溶液的本质是NH3与Cu2+形成了新的微粒。 [Cu(NH3)4]2+
b.配位体：提供孤对电子或π电子
① 阴离子、中性分子 ② 配体中直接与中心原子结合的原子叫配位原子。 配位原子必须是含有孤对电子的原子。
常见的配位原子是VA、VIA、VIIA 卤素原子X、O、S、N、P、C。
c.配位数：直接同中心原子配位的配位体的数目
配位数 常 见 金 属 离 子 配 位 数
1价金属离子
天蓝色溶液
H2O
2+
H2O Cu OH2
H2O
深蓝色溶液
NH3
2+
H3N Cu NH3
NH3
配位键的稳定性
Cu2+ OH2 < Cu2+
NH3 < H+
NH3
天蓝色溶液
H2O
2+
H2O Cu OH2 H2O
H+
HN H
H
(4)配合物的性质 ✓配合物具有一定的稳定性，配位键越强，配合物越稳定。 过渡金属离子远比主族金属易形成配合物，且形成的配合物 的稳键的表示方法 A B H O H
（4）配位键的键参数
H
同其他相同原子形成的共价键键参数完全相同
2. 配合物 通常把接受孤电子对的金属离子（或原子）与
(1) 定义: 某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合 形成的化合物称为配位化合物，简称配合物

第二章配合物的化学键理论配合物的化学键理论：中心离子与配位体之间的化学键。

第一节配合物的静电理论静电理论的基本观点：认为中心离子是带正电荷的粒子，而配位体是带负电荷的粒子，配合物中的配位键是由单纯的静电相互吸引而形成的，形成配合物的结合能有两项：1 配体与中心离子的吸引能2 配体与配体之间的排斥能U结合＝U吸引＋U排斥有一些现象不能很好解释：配体一定时，半径相近的金属离子与之形成的配合物的稳定性应相近。

如Na b半径为0.95, Cu+半径为0.96形成的配合物的稳定性却相差很大改进的静电理论：静电极化理论，即中心离子和配位体在静电的作用下，相互会产生变形，中心离子的正电荷可吸引配体的电子，而配体的负电荷则排斥中心离子的电子。

1 自己变形两方面的作用2 使对方变形Na b , K+ , Mg2+ , Ca2+等离子，具有8电子结构，极化弱，因而与配体配位时，变形小Cu2+,Ag+ , Zn2+ , Cd2+等离子，具有18电子结构，极化强，与配体配位时，变形大规则：中心离子具有较强的极化作用或变形性强，与变形性强的配位体配位时，形成的配合物稳定静电理论的评价：提出较早，对早期的配合物的化学键理论有贡献。

不足之处：1 不能解释象Ni(CO)4这样的配合物2 不能解释配合物的磁性和光谱第二节价键理论Sidywich 的配键理论主要的价键理论 Pauling 的电价和共价配位理论 Taube 的内轨和外轨理论主要介绍的价键理论的内容：1 Pauling 提出的杂化轨道理论 2 Taube 提出的内轨和外轨理论 IIIB IVB VB VIB VIIB VB IB IIB Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d 1 4S 2 3d 2 4S 2 3d 3 4S 2 3d 5 4S 1 3d 5 4S 2 3d 6 4S 2 3d 7 4S 2 3d 8 4S 2 3d 94S 13d 10 4S 2Pauling 杂化轨道理论，用于处理配合物的形成其基本假设：中心离子，主要指过渡金属离子的价电子层中能量相近的(n-1)d, ns, np 或nd 轨道杂化后，形成能量等同的杂化轨道，接受配体的孤对电子而形成配合物，Pauling 称这种成键方式形成的为共价配合物。

不能生成 AgCl沉淀旳是（ B ）
A.[Co(NH3) 4Cl2] Cl
B.[Co(NH3) 3Cl3]
C.[Co(NH3) 6] Cl3
D.[Co(NH3) 5Cl] Cl2
稳定性逐渐增强
化学
[Cu(H2O)4]2＋ 天蓝色
可溶
Cu(OH)2
蓝色
难溶
[Cu(NH3)4]2＋深蓝色 可溶来自配合物旳形成对性质旳影响
配位键特点
1
配位键是 一种特殊 旳共价键
2
具有共价 键旳饱和 性与方向 性
特殊共价键 饱和性方向性
化学
3
键参数与 一般共价 键旳键参 数相同
键参数
配合物
化学
金属离子（原子）与某些分子或 离子（称为配体）以配位键结合 形成旳化合物
配合物旳形成条件
化学
金属原子或离子 要有配位键存在
NH4Cl 、 [Cu(H2O)4]SO4是否是配合物？
深蓝色溶液
[Cu(NH3)4 ]SO4
2、配合物
化学
(1) 定义 通常把接受孤电子正确金属离子（或原子）与某些提供孤电子正确分子 或离子以配位键结合形成旳化合物称为配位化合物，简称配合物
(2) 配合物旳构成 Cu(H2O)4 SO4 读作：硫酸四水合铜
（3）配合物旳命名
化学
①配离子（从左向右，配位数→配体→合→ 中心原子或中心离子）
电子对予以体 电子对接受体
H2O
2+
H2O Cu OH2
H2O
配位键
配位键定义
化学
提供孤电子正确原子与接受孤电子正确原子之间形成 旳共价键
配位键形成条件
化学
一方提供孤电子对 一方提供空轨道

Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2+ + 2OH[Cu(NH3)4]SO4 = [Cu(NH3)4]2+ + SO42-
一、配合物——配合物的化学键
配位键 成键的两个原子一方提供孤电子对，另一 方提供空轨道而形成的共价键。 把接受孤电子对的金属离子（或原子）与某 些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形 成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 內界 组成 外界
猜想：在溶液中可能存在着两种配离子，如果溶液较
浓，则主要显示四氯合铜配离子的棕黄色，如果水多， 则主要显示四水合铜配离子的蓝色，介于二者之间，会 呈现绿色。
【结论】
Cu2+ + 4ClCu2+ + 4H2O
[CuCl4]2[Cu(H2O)4]2+
棕黄色 蓝色
二、配合物中的化学平衡—铜离子与氯离子的配合
人教版高中化学选修三 第二章第二节第3课时
顺铂—美丽的错误，伟大的发现
同学们，你们知道吗？
据报道，全国每6分钟就有一人被确诊为癌症，每七到八 人中就有一人死于癌症。
随着顺铂药物的发现，人类开启了抗癌的新篇章。
顺铂—美丽的错误，伟大的发现
磁力线
细胞有丝分裂
一、配合物——配合物的化学键
配合物距离我们并不遥远 ！
【实验2】向蓝色的氯化铜溶液中加一药匙NaCl固体。
NaCl
水
【结论】 加大Cl-浓度能生成更多的[CuCl4]2-，证明存在
一个平衡： Cu2+ + 4Cl-
[CuCl4]2-
二、配合物中的化学平衡—铜离子与氯离子的配合
小结
1、内界中心离子和配体之间是配位键，能电离， 但是微弱的，可逆的！