对FMEE及其磺酸盐FMES的质疑
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FMEE和FMES因含有大量APEO成祸根
近日,很多印染企业反应使用脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES 做精炼酶或前处理,容易引起壬基酚(APEO)严重超标而被国外退货。
近段时间,国内多家纺织企业的纺织产品被退回。
如汕头一家纺织企业出口到欧盟的12000多件衬衣,因为坯布使用FMEE做前处理导致壬基酚(APEO)超标而被国外买方作退运处理。
河南一家企业的加工脱脂卫生棉出口东南亚,也是因为脱脂棉检测出残留大量的APEO成分,被对方海关强制性退回,经检查也是使用FMEE作为脱脂剂。
“经检验检疫相关专家分析,国内不少纺织印染企业在生产过程中使用脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE和磺酸盐FMES做精炼酶或前处理,而FMEE和FMES这两种原料容易导致APEO严重超标。
”有关负责人告诉记者,汕头、杭州、绍兴等地是印染企业集聚区,而此次涉及“祸根”FMEE是印染前处理中的一种助剂原料,因此,相关企业停止使用脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其衍生物FMES作为前处理助剂原料,从而降低退运风险。
据染整工程师介绍,FMEE和FMES不仅含有APEO,实际除油除蜡性能也一般没有宣传的那么好,煮练后的毛效偏低,性价比不高,大量使用只会增加前处理成本。
喜赫化工年产2万吨脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE生产线项目环境影响报告书喜赫化工有限公司年产2万吨表面活性剂生产线项目环境影响报告书,根据《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国行政许可法》、《中华人民共和国环境影响评价法》、《建设项目环境保护管理条例》等法律法规规定,经研究,批复如下:一、该《报告书》内容符合建设项目环境管理规定,评价结论可信。
我局批准该《报告书》,原则同意你公司按照《报告书》所列项目的性质、规模、地点、采用的原料、生产工艺和环境保护对策措施进行项目建设。
项目一期投资1600万元,建设年产2万吨表面活性剂生产线项目。
主要产品为脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE 及其磺酸盐FMES。
二、你单位应向社会公众主动公开已经批准的《报告书》,并接受相关方的咨询。
三、你单位应全面落实《报告书》提出的各项环保对策措施及环保设施投资概算,确保各项环境保护设施与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用,确保各项污染物达标排放。
(一)向设计单位提供《报告书》和本批复文件,确保项目设计按照环境保护设计规范要求,落实防治环境污染和生态破坏的措施以及环保设施投资概算。
(二)依据《报告书》和本批复文件,对项目建设过程中产生的废水、废气、固体废物、噪声等污染,采取相应的防治措施。
(三)项目运行时,外排污染物应满足以下要求:1、废水:按照“雨污分流、清污分流、分质处理、分质利用”的原则设计建设全厂给排水和废水处理回用系统。
纯水制备系统排水全部回用于车间地面冲洗和洗桶用水。
磺化尾气碱洗废水、真空泵废水、磺化装置冲洗废水、干燥设备冲洗废水、干燥尾气洗涤塔废水、洗桶废水、地面冲洗废水和生活污水统一进入污水处理站处理(调节池+絮凝初沉+气浮+厌氧+接触氧化+二沉池+过滤器+消毒池),处理后废水和循环冷却系统排水共同经总排口进入管网。
外排废水水质须满足《化工行业水污染物间接排放标准》(DB41/1135-2016)标准要求和污水处理厂收水标准的要求。
脂肪酸甲脂乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES
FMEE在印染领域中的应用:
针织物的精炼剂
目前针织前处理常用的是AEO系列,AEO很大的缺陷是分散性能差,在小浴比的工作液中由于油污等杂质的反沾污导致精炼效果变差,毛效不均匀等缺陷,而FMEE具有极佳的除油性能同时,也有低泡,良好的分散性,特别适用于针织物的间歇式前处理工艺,净洗效果明显好于脂肪醇醚系列。
化纤的低温除油剂
由于FMEE具有极佳的分散净洗性能,因此低温条件亦有优异的除油性能,适用于绦纶、氨纶的化纤织物的低温\常温除油,并可实现不排液直接染色的工艺。
棉纤维的除蜡剂
随着棉花价格的高居不下,纱线及其所用的浆料的质量越来越差,导致坯布出现棉蜡去除不净等问题,FMEE对棉蜡去除彻底,可以用作织物除蜡剂,可有效杜绝布面蜡丝和蜡斑。
与所有非离子产品一样,FMEE耐碱性较差,为了提高其耐碱性能,将FMEE磺酸化,得到其阴离子的磺酸盐即FMES.。
脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE 及其磺酸盐FMES 的应用脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE),即在脂肪酸甲酯上面接上不同EO数目的环氧乙烷,因为脂肪酸甲酯具有与油脂和蜡质相类似的分子结构,根据相似相溶的机理,脂肪酸甲酯的乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油或除蜡的物质,根据美国洗涤协会Tom Senwelo 博士发表在《国际洗涤标准专刊》上的文章,脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.5 倍,是三乙醇胺油酸皂的2.5 倍。
在除蜡方面,脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)的除蜡能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.6 倍,是三乙醇胺油酸皂的1.4 倍。
FMEE 是目前公认的优秀的除油和除蜡的表面活性剂原料,在以下几个领域已经得到了充分利用:1,金属脱脂与除蜡剂代替传统工艺中使用的三氯乙烯等氯化溶剂。
三氯乙烯本身有毒,长期使用对环境和工人造成很大损害,REACH 法案也将三氯乙烯产品纳入受限物质,明确规定:出口欧盟的产品禁止使用三氯乙烯;另一方面,三氯乙烯的价格不断上涨,也使脂肪酸甲酯的乙氧基化物(FMEE)在该领域得广泛应用。
2.造纸脱墨剂纸浆脱墨剂主要作用是破坏油墨对纸纤维的力,使油墨从纤维上剥离分散于水中。
FMEE 脱墨剂使用,不仅具有高乳化力,同时具有的分散作用,可以将油墨与纸浆彻底分离。
的脱墨剂原料包括AEO 系列和OP 系列乳化剂往具有很好的乳化力,但不具备分散作用。
3.针织和化纤织物的除油精练剂经过针织做出纺织品,其表面往往附有一层油剂,需要除油性能特别好的表面活性剂清物后方可染色用。
对于化纤织物,也存在大纺织润滑油剂,也需要将油剂彻底清除方可染目前纺织领域用于除油的表面活性剂主要是醇醚系列,存在除油不彻底,毛效均匀性差,优异的分散性能可防止油污反沾污到织物表从而获得毛效的均匀性。
4.棉纤维的脱蜡剂很多棉纤维本身存在很多疏水性的棉蜡,前不彻底会导致织物在润湿过程中出现蜡丝、蜡对后续染色影响颇大。
FMEE与FMES的合成及其在退浆中的应用
王琛
【期刊名称】《印染》
【年(卷),期】2022(48)7
【摘要】以十六碳脂肪酸为原料,三氧化二铝和氧化钡为二元催化剂,先与环氧乙烷发生聚合反应,再用环氧丙烷封端,最后通过甲基化反应引入末端甲基,得到PO封端的脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE。
将FMEE进一步与氯磺酸反应得到磺化盐FMES,测试产物FMEE和FMES的泡沫、HLB值、乳化力、分散力等性能。
将非离子PO嵌段FMEE与阴离子磺酸盐FMES作为主要退浆剂,复配渗透剂伯烷基磺酸钠PAS-80、无磷螯合剂乙二胺二邻苯基乙酸钠EDDHA-Na等,用于染厂实际的坯布前处理生产,织物退浆率高,并能有效地防止浆料对织物的反沾。
【总页数】4页(P41-44)
【作者】王琛
【作者单位】上海喜赫精细化工有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TS192.21
【相关文献】
1.FMEE/NOBS练漂体系在医用脱脂纱布冷堆中的应用
2.退浆剂R—100在化纤织物退浆工艺中的应用
3.厌氧微生物菌在棉织物退浆中的应用--织物退浆和废水处
理的有效结合4.EBL氧化退浆剂在中厚全棉织物退煮一浴工艺中的应用5.二元催化剂在脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE合成中的应用
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脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE )是脂肪酸甲酯直接进行乙氧基化得到的醚-酯型非离子表面活性剂,具有低泡、易漂洗、皮肤刺激性小、生态毒性低及对油脂增溶力强等优点。
2001年,中国日用化学工业研究院率先在国内完成FMEE 生产实验,2002年正式转为商品化生产[1]。
脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐(FMES )在国内销售量较大。
查阅文献[2-4]后发现,多数文献提到FMES 是FMEE 与SO 3磺化后生成的磺酸盐。
文献[2]详细介绍了该产品的合成工艺:油酸甲酯分子中的双键与水发生加成反应,在分子中引入羟基与环氧乙烷反应,羟基和酯基同时发生乙氧基化,乙氧基化产物再与SO 3反应,用NaOH 中和即得产物。
酯基α碳和醇羟基与SO 3反应活性差异很大,磺化反应温度较低时,SO 3与醇羟基发生硫酸化反应的程度远高于酯基α碳发生磺化反应的程度;温度过高时,EO 链会发生断裂。
因此从现有文献推断出该产品不完全是脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐,主要成分可能是油酸甲酯乙氧基化物硫酸盐。
本研究选用饱和脂肪酸甲酯直接插入式乙氧基化得到脂肪酸甲酯乙氧基化物,分子中没有醇羟基,霍月青,焦提留,刘晓臣,牛金平,孙永强(中国日用化学研究院有限公司,山西太原030001)摘要:制备了脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠(C 1618FMEE-7SO ),研究其基本物化性能,并与脂肪酸甲酯磺酸钠(C 1618MES )进行比较。
结果表明,C 1618FMEE-7SO 的表面活性低于C 1618MES ,耐钙、耐碱性高于C 1618MES ,起泡能力低于C 1618MES ,润湿时间长于C 1618MES ;C 1618FMEE -7SO 与液体石蜡形成的乳液稳定性高于C 1618MES ,与大豆油形成的乳液稳定性低于C 1618MES ;30℃时,C 1618FMEE-7SO 的去污力低于C 1618MES ,低温(11℃)时,C 1618FMEE-7SO 的去污力(JB-02、JB-03污布)高于C 1618MES 。
科技成果转让脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐FMES
脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐FMES是一种新型的脂肪酸甲酯乙氧基酸磺酸盐,其具有多种用途,可用于高效的抗菌剂、除藻剂、聚合物添加剂、抗氧剂和脂肪酸构效关系的研究及改性等用途。
一、FMES的特性
1、FMES具有较高的活性:FMES的表面活性强,抗菌效果好,含有大量的自由基,具有很强的氧化抗性,可以有效抑制有害氧化废气对环境的污染。
它还具有良好的润湿性,能够帮助物料更好地吸水,提高物料处理能力。
2、FMES具有良好的抗氧化性:FMES具有极佳的抗氧化性,可以有效抑制有害氧化废气对环境的污染,而且它的抗氧化效果可以持久保持,在温度较低的条件下,维持较长的时间。
3、FMES对脂肪酸构效关系的研究有优势:FMES具有很高的敏感性,添加量小,可以很好地控制脂肪酸构效关系,从而可以调节物料的性能,如抗菌性、乳化性、润湿性等。
4、FMES的生产成本较低:FMES的原料主要是脂肪酸甲酯和硫酸,都可以从天然的脂肪中获得,并具有较低的成本。
二、FMES的应用
1、FMES可以用于制备高效的抗菌剂、除藻剂:由于FMES的抗菌效果好,可以用于制备有效抑制细菌的抗菌剂或除藻剂。
2、FMES可以用于制备聚合物添加剂:FMES可以作为聚。
对脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES的质疑
FMEE
1,FMEE的含量标注70%,实际烘干连65%都不到,这还不一定都是有效成分。
2,价格太贵,性价比太低,折成99%含量其价格已经超过20元/公斤,性价比根本不及AEO、巴斯夫的异构醇醚XP、XL、TO系列等。
普通的AEO-9,99%含量也不过12元/公斤,如把AEO-9和FMEE按同等价格折算的用量去比较,AEO-9用量1.5g/L所有指标(分散、乳化、清洗)均超过FMEE用量1g/L的指标。
3,FMEE外观颜色批差严重,不同的代理商提供样品外观差异大,有的批次清澈有的批次浑浊,特别是放置一个月分层严重,底部浑浊,上下层浊点差异非常大。
4,低温或中温条件下,或者说低于80度,除油除蜡性能非常差,乳化分散不及异构醇醚。
因此在日化清洗,酒店布草清洗,金属表面清洗效果都很差。
FMES
1,耐碱性能没有宣传的那么好,耐碱仅为常温的40g/L片碱,100度沸煮条件下约20g/L 片碱。
2,耐硬水能力差,在硬水条件下净洗性能大幅降低。
3,该产品的性价比低,折成99%含量价格也高达17元/公斤,阴离子产品能卖到这个价格也属天价了,毕竟AES、十二烷基苯磺酸等只有七八千一吨。
4,泡沫很高。
总之FMEE和FMES测试下来,综合能力一般,没有宣传的除油除蜡那么好,其除油除蜡能力,远差于非离子的异构醇醚,以及烷基酚聚醚TX-10或OP-10。
科普小知识,什么是FMEE?
FMEE,中文名脂肪酸甲酯乙氧基化物,一般是由椰子油酸甲酯或其它甲酯,在碱金属如氢氧化锂的催化作用下,与环氧乙烷缩合反应而得。
分子式为C18H36CO(OCH2CH2)7OCH3,产品索引号65218-33-7。
主要的应用领域包括油气管道清洗、油田二次驱油、农业领域农药乳化、造纸领域废纸张脱墨、新材料乳液聚合等。
FMEE主要应用领域
FMEE主要应用于二次采油及三次采油,可明显提高采收率,对低渗、低压、低产、高含蜡油田有极好的适用性,延长油田采油期,驱油效果显著。
FMEE具有耐高温、抗高浓电解质、降粘性好,可有效降低油/水界面张力至10-2~10-3 mN/m 的超低状态,改变岩石表面润湿性,从而极大地降低或消除地层的毛细管作用,减少剥离原油所需的脱附力,提高洗油效率。