黄磷流程图
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三氯化磷生产工艺资料三氯化磷生产安全将黄磷加热熔融后, 由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液, 的反应器内, 通氯, 进行放热反应, 生成的三氯化磷蒸气进入精馏塔精馏, 得三氯化磷流入贮罐(见图5—3)。
反应式2P+3Cl2→2PCl3+313. 95kJ/mol(黄磷) (氯)(三氯化磷)工艺流程见图5—3。
图5—3 三氯化磷的工艺流程图(1)熔磷将黄磷投入熔化罐加热熔融。
黄磷是自燃物品, 需贮于水中, 离开水面极易自燃, 故投料前熔磷罐必须充氮或二氧化碳, 驱净空气。
投料时, 动作要快, 以防自燃。
黄磷的熔点甚低, 加热温度不必太高, 可用夹层热水加热。
(2)反应黄磷与氯气在反应器中反应, 生成三氯化磷。
反应迅速, 并放出大量的热, 危险性很大。
①反应时必须先加入适量的三氯化磷, 生产上称为“底磷”, 使黄磷与三氯化磷混合后, 再通入氯气进行反应, 这样比较稳妥。
生产中还必须定期测定“底磷”的含量, 勿使过少。
②黄磷与氯气的比例必须适当, 如果黄磷量不足, 则氯气与三氯化磷作用, 将生成五氯化磷。
后者为白色固体, 容易升华, 往往堵塞管道, 导致事故的发生。
若五氯化磷量已较多, 在投入黄磷时, 则立即与黄磷猛烈反应而还原成大量三氯化磷。
其反应如下:3PCl5 +2p →5PCl3(五氯化磷)(三氯化磷)在反应过程中, 因产生高温, 三氯化磷大量气化, 以致压力升高, 容易发生冲料。
冲料后, 将使黄磷一起喷出, 黄磷遇空气即自燃, 容易引起火灾;有时来不及冲料就发生爆炸, 后果极为严重。
在生产中已有事故教训, 必须充分警惕。
所以要采用专用的液下往复泵来输送熔融的黄磷。
用这种泵输送黄磷, 能使加入磷的量不会一次过多, 可以防止与五氯化磷猛烈反应而造成爆炸或冲料。
③反应产生大量热量, 必须及时冷却。
冷却方法宜将冷水沿反应器壁四面喷淋, 不宜采用夹层通冷水的方法, 以防万一器壁渗漏, 夹层冷却水的压力使水进入反应器中, 与三氯化磷猛烈反应而引起爆炸。
黄磷工艺规程1 主题内容与适用范围本标准规定了黄磷的规格、质量要求、生产方法、工艺技术条件、生产控制与检验及安全生产的基本原则。
本标准适用于本厂黄磷生产。
2 引用标准GB7816-87 工业黄磷ZBD51001~51003-86 磷矿SH-QB398-87 焦炭YB2416-81 硅石3 产品说明3.1 名称工业黄磷3.2 分子式、结构式、原子量及分子量分子式P4分子构成pPP p原子量30.9738分子量123.89523.3 物理性质外观纯品磷是白色蜡状有光泽的固体,由于光和热的作用及杂质的影响而呈浅黄色、黄色、淡青色、红色、棕红色或黑色。
气味纯品磷是无气味的,但由于空气中氧的作用则生成磷的低级氧化物,故经常带有蒜臭味。
比重黄磷的比重随温度的升高而减少。
常温时,固体黄磷比重为1.83;44.1℃熔点时,液体黄磷的比重为1.75;281℃沸点时,黄磷的比重为1.53。
溶解度黄磷在水中的溶解度很小,每100克水中只溶解0.0003克,它难溶于酒精、甘油,能溶于苯、甲苯、醚及松节油,最难溶于二硫化碳。
液氨、液态的熔点黄磷的熔点是44.1℃,熔化潜热为20.93KJ/kg。
沸点黄磷的沸点为281℃,汽化潜热为579.761 KJ/kg。
自然性黄磷自燃点为35~45℃,暴露于空气中易自燃并生成五氧化二磷和磷的低级氧化物。
为了防止其自燃,必须隔绝空气,在贮存或运输的过程中应浸放在水下面。
露点磷蒸汽的露点与磷蒸汽分压、电炉炉气组成有关,一般低于180.7℃。
毒性黄磷剧毒,对人的致死量为0.1克。
人经常吸入磷蒸汽和它的低级氧化物能引起慢性中毒,导致下鄂骨严重坏死、牙病和慢性支气管炎等疾病。
大量的磷蒸汽能使人急性中毒,被磷烧伤的伤口很久才能痊愈。
磷蒸汽在空气中的最大允许浓度为0.03mg/m3。
同素异形体黄磷的四种同素异型构体:白磷、赤磷和黑磷。
3.4 化学性质磷溶解在热的浓碱溶液中生成磷化氢和次磷盐酸。
例如:磷在氢氧化钾水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸甲,反应式如下:P4+3KOH+3H2OPH4↑+3KHPO4磷容易被空气氧化磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐(P2O5)P2+5O52P2O5磷在不充足的干燥空气中燃烧生成压磷酸酐(P4O6)P4+3O2P4O6或(2P2O3)磷能和卤素(F、Cl、Br、I)直接作用,生成正三价和正五价的卤素化合物。
云南江磷集团股份有限公司支持性文件编码:Q/YNJL03-12-200 工业黄磷生产作业指导书版 号:C发 放 号:持 有 者:受控状态:编 制: 生产技术科审 核:批 准:2009年05月01日 发布 2009年05月01日 实施云南江磷集团股份有限公司工业黄磷生产作业指导书Q/YNJL03-12-2009黄磷生产工艺流程图1、目的规定工业黄磷生产的全过程操作程序及安全注意事项,保证产品符合用户和标准规定的要求。
2、范围适用于工业黄磷生产的全部生产过程。
3、职责3.1生产部经理:批准《工业黄磷生产作业指导书》;3.2、生产技术科:编制、审核《工业黄磷生产作业指导书》;3.3、生产车间:按《工业黄磷生产作业指导书》,对生产工艺进行控制,对生产工人进行管理,督促相关人员按照规定的程序操作。
3.4、班组及操作工人:认真执行《工业黄磷生产作业指导书》的规定,严格控制工序质量,确保生产合格的产品。
4工作程序4.1 2#—4#炉工作程序4.1.2原料供给工序4.1.2.1工作职责a.负责电炉用料的烘干、供给工作,严格执行工艺控制指标;b.负责所属设备、设施的常规维护、保养,故障时必须及时停机处理或报告;c.负责折流池的清捞工作;d.按“5S管理”要求维护好现场卫生;e.负责矿粉、焦灰的分离、堆放工作。
4.1.2.2工艺流程图a.严格按工艺指标进行原料的烘干与供给;b.加强对原料堆场、原料库房的巡检工作,密切注意原料的遮盖及堆放安全;c.接班时检查设备状况,应通过空载或试运行判定其是否正常,故障时及时排除或报告;d.系统开启时应检查料柜储料情况,确定供料对象,启动分料皮带机对准相应的料仓;e.启动引风机,除尘塔循环水泵,15分钟后,依次启动分料皮带机、输送皮带机、分筛机、斗提机、烘干机;f.烘干点火程序:联系电炉岗位做好用气(黄磷电炉尾气)准备,确认无异常情况,启动真空泵,点火开始烘干原料。
真空泵启动之前,应对系统进行置换,直到火炬管有蒸汽冷凝水滴出时,将火种置于火炬管口处,启动真空泵点火烘干原料;g.烘干磷矿石时,联系装载机驾驶员将磷矿石运到料斗中,启动振动给料机开始供料。
黄磷生产工艺流程图1(原料工段)
粉料
按不同的品位转到不同的场所
:表示气体的走向表示固态物质的走向
表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点
1、运输都是通过皮带运输
2、各个控制点的意义不同
黄磷生产工艺流程图2(炉台工段)
尾气放空
电极做功
热喷 液态渣 (黄磷蒸气凝结变成液态)
表示气体的走向表示固态物质的走向
表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点
黄磷生产工艺流程图3(精制工段)
热污水加温漂洗
黄磷黄磷黄磷黄磷黄磷黄磷
桶装桶装车装
表示气体的走向 表示固态物质的走向
表示液态物质的走向
表示磷泥走向
T 表示温度控制点 M 表示质量控制点 G 表示计量控制点 P 表示压力控制点 S 表示时间控制点 H 表示环境控制点
黄磷生产工艺流程图4(水循环系统)
蒸发
表示气体的走向表示固态物质的走向
表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点。
云南***集团***磷化有限公司云南***集团***磷化有限公司重大危险源评估报告黄磷储存装置二0一0年三月云南***集团***磷化有限公司重大危险源黄磷储存装置安全评估报告工作人员目录第一章安全评估的主要依据 (4)1.1评估依据 (4)1.2 评估原则 (6)1.3 评估范围 (6)1.4 评估程序 (7)1.5 评估组织 (7)第二章重大危险源的基本情况 (8)2.1 公司简介 (8)2.2 公司概况 (8)2.3 环境概况 (9)2.4 总图布置 (10)2.5工艺流程 (12)2.6安全设施 (16)第三章危险、有害因素辨识与分析 (17)3.1 危险品黄磷的主要危害、有害因素及危险特性 (17)3.2危险化学品黄磷对人体的危害及环境影响 (19)3.3 危险产生的原因 (20)3.4黄磷贮存区危险、有害因素分析 (20)第四章可能发生的事故类型及严重程度 (21)4.1 Ⅱ类:轻微泄漏事故 (21)4.2 Ⅰ类:严重的泄漏引起的燃烧、爆炸事故 (21)第五章重大危险源等级 (22)5.1 黄磷贮运预先危险性分析 (22)5.2作业条件危险性评价 (24)第六章防范事故的安全对策措施 (27)第七章应急救援预案(措施)的评价 (32)第八章评估结论 (34)8.1 综合评述 (34)8.2 综合评估结论 (36)第一章安全评估的主要依据为全面贯彻《安全生产法》,坚持“安全第一,预防为主,综合治理”的方针,坚持以人为本,树立全面、协调、可持续的科学发展观,促进经济社会和人的全面发展,坚持“关口前移、重心下移”,坚持“本质安全”,努力实现安全生产工作从被动防范向源头管理转变,遏制和减少重、特大事故的发生,加强对重大危险源安全管理,开展评估工作。
《安全生产法》第三十三条规定:“生产经营单位对重大危险源应当登记建档,进行定期检测、评估、监控,并制定应急预案,告知从业人员和相关人员在紧急情况下应当采取的应急措施。
1.黄磷生产过程余热利用及尾气发电(供热)技术一、技术名称黄磷生产过程余热利用及尾气发电(供热)技术二、技术所属领域及适用范围化工行业黄磷生产三、与该技术相关的能耗及碳排放现状我国黄磷单位产品平均综合能耗约为3.2tce左右,每生产1t黄磷产生黄磷尾气约3000Nm3,约占单位黄磷生产综合能耗的30%以上。
目前,黄磷生产中的尾气主要用来烧热水或者做原料烘干使用,其尾气的利用率不足20%。
按行业年总产能180万t计算,黄磷生产行业每年碳排放超过400万t,节能潜力很大。
四、技术内容1. 技术原理通过对黄磷生产中排放的尾气进行收集、加压并进行净化处理,再输送到专用燃烧器中进行配风旋混燃烧,燃烧后产生的热量及强腐蚀高温烟气再经过耐腐蚀的专用黄磷尾气锅炉进行换热,交换后的热量用于加热水产生蒸汽或者利用蒸汽带动汽轮机发电系统发电,所产蒸汽与电量均用于黄磷生产,降低产品能耗。
2. 关键技术黄磷生产过程余热利用和尾气发电(供热)技术是对黄磷尾气处理、尾气燃烧热能、尾气燃烧后(烟气中)排放物循环使用的综合利用系统,其主要的关键技术如下:(1)尾气净化技术通过除尘、除酸方式对尾气进行净化,净化技术采用水洗除尘及碱洗除酸,通过采取合理的净化方式以及适合的净化剂,确保在低净化成本的前提下,使得尾气中的杂质、总硫、总磷的含量控制在合理的范围之内,达到下述目的:净化后的尾气因杂质减少避免堵塞燃烧及换热设备;减轻尾气酸性物质对系统设备的腐蚀。
(2)专用燃烧器燃烧技术通过专用燃烧器的旋混式结构设计,使得尾气与空气得到充分的混合,确保尾气燃烧充分,用于提高燃烬率;采用PDI技术合理配风及风压控制,确保尾气在高温下的高效燃烧并抑制强酸性物质产生;内置蜂窝式陶瓷蓄热技术用于加强燃烧温度,提高辐射热能。
(3)锅炉的防腐技术锅炉通过特有的设计结构确保尾气燃烧产生的热量在最大化吸收的前提下,实现烟气流动无死角,减少腐蚀物质堆积,避免形成垢下腐蚀;所有与烟气接触的换热元件均采用耐腐蚀材料;换热元件表面采用等离子耐腐喷涂进行防腐保护;针对燃烧后的烟气不同温度区间进行分段防腐处理等多种技术共用,彻底解决尾气燃烧中对锅炉的腐蚀问题。
黄磷生产工艺流程图1(原料工段)
粉料
按不同的品位转到不同的场所
:表示气体的走向表示固态物质的走向表示液态物质的走向表示磷泥走向T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点
1、运输都是通过皮带运输
2、各个控制点的意义不同
黄磷生产工艺流程图2(炉台工段)
尾气放空
(旧工艺)
(改进后)液态炉渣岩棉车间
表示气体的走向表示固态物质的走向
表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点
黄磷生产工艺流程图3(精制工段)
热污水加温漂洗
黄磷黄磷黄磷黄磷黄磷黄磷
桶装桶装车装
表示气体的走向表示固态物质的走向表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点
黄磷生产工艺流程图4(水循环系统)
蒸发
表示气体的走向表示固态物质的走向
表示液态物质的走向表示磷泥走向
T 表示温度控制点M 表示质量控制点
G 表示计量控制点P 表示压力控制点
S 表示时间控制点H 表示环境控制点。