如下： 26.（15）
正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应 CH 3CH 2CH 2CH 2OH
N C a H 2C 3C
r 2H O 27CH 2CHO H 2SO 4 加热 反应物和产物的相关数据列表如下：
实验步骤如下：
将 6.0gNa 2Cr 2O 7 放入 100mL 烧杯中，加 30mL 水溶解，再缓慢加入 5mL 浓硫酸，将所得溶液小心转移至 B 中。在 A 中加入 4.0g 正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加 B 中溶液。滴加过程中保持反应温度为 90—95℃，在 E 中收集 90℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集 75—77℃馏分，产量 2.0g 。回答下列问题：
（1）实验中，能否将 Na 2Cr 2O 7 溶液加到浓硫酸中，说明理由
。
（2） 加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。
（3） 上述装置图中，B 仪器的名称是 ，D 仪器的名称是 。 （4） 分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。
a.润湿
b.干燥
c.检漏
d.标定 （5） 将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下” （6） 反应温度应保持在 90—95℃，其原因是 。
（7） 本实验中，正丁醛的产率为
%。
赏析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、 分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。
（1） 不能将 Na 2Cr 2O 7 溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到 Na 2Cr 2O 7 溶液，因为浓硫
酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。
（2） 沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补
加，以避免加热时继续反应而降低产率。 （3）B 仪器是分液漏斗，D 仪器是冷凝管。
（4） 分液漏斗使用前必须检查是否漏水。
（5） 因为正丁醛的密度是 0.8017 g·cm -3，比水轻，水层在下层。
（6） 反应温度应保持在 90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及
时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。
72
（7） 按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g ×74=3.9g ，实际产量是 2.0g,产率为：
沸点/。c
密度/(g·cm -3) 水中溶解性
正丁醇
11.72 0.8109 微溶 正丁醛
75.7
0.8017
微溶
2.0
3.9×100%=51.3%。
参考答案：
（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。
（2）防止液体暴沸；冷却后补加；
（3）分液漏斗；冷凝管。
（4）c
（5）下
（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。
（7）51% 28.
（14 号）
在 1.0 L 密闭容器中放入0.10molA(g)，在一定温度进行如下反应应:
A(g) B(g)＋C(g) △H=+85.1kJ·mol－1
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表：
时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30
总压强p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53 回答下列问题:
(1)欲提高A 的平衡转化率，应采取的措施为。
(2)由总压强P 和起始压强P0计算反应物A 的转化率α(A)的表达式为。
平衡时A 的转化率为_ ，列式并计算反应的平衡常数K 。
(3)①由总压强p 和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n 总和反应物A的物质的量
n（A），n 总= mol，n（A）= mol。
②下表为反应物A 浓度与反应时间的数据，计算a=
反应时间t/h 0 4 8 16
0.10 a 0.026 0.0065
C（A）
/（mol·L-1）
分析该反应中反应反应物的浓度c（A）变化与时间间隔（△t）的规律，得出的结论是，
由此规律推出反应在12h 时反应物的浓度c（A）为mol·L-1
赏析：考察化学平衡知识，涉及平衡移动，转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格
数据分析。
（1）根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征，要使A 的转化率增大，平衡要正向移动，可以采用升高温度、降低压强的方法。
（2）反应前气体总物质的量为0.10mol，令A 的转化率为α(A)，改变量为0.10α(A)mol,根据差量法，气体增加0.10α(A)mol，由阿伏加德罗定律列出关系：
0.10 pO p 9.53
0.10 + 0.10α(A)= p α(A)=( po－1)×100%；α(A)=（4.91－1）×100%=94.1%
平衡浓度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L,
0.09412
K= 0.0059 =1.5
0.10 pO p p p
（3）① n = p n=0.1×po ；其中，n（A）=0.1－（0.1×po－0.1）=0.1×（2－po）
7.31
②n(A)=0.1×（2－4.91）=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L
每间隔4 小时，A 的浓度为原来的一半。当
反应12 小时时，C(A)=0.026/2=0.013mol/L
参考答案：
（1）升高温度、降低压强
p 0.09412
（2）α(A)=( po－1)×100%；94.1%；K= 0.0059 =1.5；
p p
（3）①0.1×po；0.1×（2－po）；
②0.051；每间隔 4 小时，A 的浓度为原来的一半。0.013
37.[化学——选修3：物质结构与性质]（15 分）
前四周期原子序数依次增大的元素A，B，C，D 中，
A 和
B 的价电子层中未成对电子均只有1 个，平且 A－和B+
的电子相差为8；与B 位于同一周期的C 和D，它们价
电子层中的未成对电子数分别为4 和2，且原子序数
相差为2。
回答下列问题：
（1）D2+的价层电子排布图为。
（2）四种元素中第一电离最小的是，
电负性最大的是。（填元素符号）
（3）A、B 和D 三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为；D 的配位数为；
②列式计算该晶体的密度g·cm-3。
（4）A－、B+和C3+三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为，配位体是。
参考答案：
（1）
（2）K F
（3）①K2NiF4; 6
39 × 4 + 59 × 2 + 19 × 8
②6.02 × 1023 × 4002 × 1307 × 10—18=3.4
27．(14 分) 某研究小组为了探究一种无机矿物质X(仅含四种元素)的组成和性质，设计并完成如下实验：
另取10.80gX 在惰性气流中加热至完全分解，得到6.40g 固体1.请回答如下问题：
（1）画出白色沉淀1 中金属元素的原子结构示意图，写出气体甲的电子式。
（2）X 的化学式是，在惰性气流中加热X 至完全分解的化学反应方程式为。
（3）白色沉淀2 在空气中变成红褐色沉淀的原因是(用化学反应方程式表示)。（4）一定条件下，气体甲与固体1 中的某种成分可能发生氧化还原反应，写出一个可能的化学反应方程式，并设计实验方案验证该反应的产物。
【答案解析】（1）
（2)CaFe（CO3）2CaFe（CO3）2CaO+FeO+2CO2↑
（3)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
（4)2FeO+CO2Fe2O3+CO 检验方法：将固体用盐酸溶解，加入KSCN 溶液，若溶液呈红色，证明有Fe(III)；检测CO：将气体通入灼烧CuO，黑色固体变成红色。
28．（14 分）在全球一致倡导低碳经济的大背景下，对碳及其氧化物的化学热力学、动力
学研究有助于人类充分利用化石燃料，消除氧化物对环境的负面影响．
（1）以CO 和O2为电极燃料，以KOH 溶液为电解质组成燃料电池，请写出该电池的负
极反应式．
（2）25℃时，1mol 石墨和1mol CO 完全燃烧放出热量分别为393.5kJ、283.0kJ．请写出石墨不完全燃烧时的热化学方程式．
（3）25℃时，反应2CO2（g）?2CO（g）+O2（g）的平衡常数K=1.72×10﹣46．在一个体
积可变的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2 的混合气体，以下说法正确的是
．A ．要使容器中的反应开始时向CO2分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应
满足的关系是＜1.72×10﹣46
B．达平衡后，其他条件不变时，升高温度或增加容器的压强，平衡均逆向移动
C．平衡常数K 随温度的升高而增大
D．平衡常数K 随压强的增大而减小
（4）25℃时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2的混合气体，从起始到t1 时刻达到平衡状态，速率变化如图所示．在t2 时刻再加入一定量的CO2 后于t3 时刻达到新的平衡，请画出t2～t3 的速率变化图（需标出v 正，v 逆）．
【答案与解析】：（1）碱性条件下，燃料电池的负极上CO 失电子生成CO3 2﹣，负极反
应式为CO﹣2e﹣+4OH﹣3═CO 2﹣+2H O，故答案为：CO﹣2e﹣+4O3H﹣═C2O 2﹣+2H O；（2）25℃时，1mol 石墨和1mol CO 完全燃烧放出热量分别为393.5kJ、283.0kJ，
则①C（石墨，s）+O2（g）=CO2（g）△H=﹣393.5kJ/mol，
②CO（g）+O2（g）=CO2（g）△H=﹣283.0kJ/mol
根据盖斯定律①﹣②得：C（石墨，s）+O2（g）═CO（g）△H=﹣110.5 kJ/mol；
故答案为：C（石墨，s）+O2（g）═CO（g）△H=﹣110.5 kJ/mol；
（3）A．当＞1.72×10﹣46，平衡正移，所以要使容器中的反应开始
时向CO2分解的方向进行，起始时三种气体的物质的量浓度应满足的关系是
＞1.72×10﹣46，故 A 错误；
B．该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，该反应正方向为体积增大的方向，所以增大压强平衡逆移，故 B 错误；C．该反应为分解反应正方向为吸热反应，所以升高温度平衡正移，K 增大，故C 正确；D．平衡常数K 只随温度的变化而变化，所以增大压强平衡常数不变，故D 错误；
故答案为：C；
（4）25℃时，在一个保持恒温恒容的密闭容器中充入一定量CO2、CO、O2的混合气体，从起始到t1 时刻达到平衡状态，速率变化如图所示．在t2 时刻再加入一定量的CO2 后正反
应速率瞬间增大，然后逐渐减小，逆反应速率逐渐增大，于t3时刻达到新的平衡，依此作图为，
故答案为：．
37．【化学——选修三：物质结构与性质】（15 分）
黄血盐（亚铁氰化钾，K4[Fe（CN）6]）易溶于水，广泛用做食盐添加剂（抗结剂），食盐中黄血盐的最大使用量为10mg?kg﹣1．黄血盐经长时间火炒，超过400℃时会分解生成剧毒的氰化钾．
回答下列问题：
（1）写出基态Fe2+的核外电子排布式．K4[Fe（CN）6]中Fe2+与CN﹣之间的作用力是．
（2）CN﹣中碳原子的杂化方式为；1molCN﹣中含有π键的数目为．
（3）金属钾、铁的晶体的晶胞结构如图，钾、铁两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为2：3 ．
（4）黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与CN﹣是等电子体的气态化合物，反应化学方程式为．
“”
“”
At the end, Xiao Bian gives you a passage. Minand once said, "people who learn to learn are very happy people.". In every wonderful life, learning is an eternal theme. As a professional clerical and teaching position, I understand the importance of continuous learning, "life is diligent, nothing can be gained", only continuous learning can achieve better self. Only by constantly learning and mastering the latest relevant knowledge, can employees from all walks of life keep up with the pace of enterprise development and innovate to meet the needs of the market. This document is also edited by my studio professionals, there may be errors in the document, if there are errors, please correct, thank you!