快速密闭催化消解法测定COD影响因素探讨

快速密闭催化消解法测量废水中COD摘要：化学需氧量作为水质污染程度的一个重要指标，在废水分析中占有重要的地位。

不同的水样有着不同的性质和化学需氧量，针对不同种类的水样来配制有机溶液后，利用快速弥补催化消解法来进行测定其化学需氧量，确定实验的最佳消解时间以及消解时间对实验结果的影响。

关键词：COD；快速密闭消解法；兼氧池；终排一、引言工业废水是指在工业生产中的废弃产物，废水废液和污水等都是工业废水。

废水是否达到排放标准由废水的污染指数决定，其中最重要的指标是废水中的化学需氧量（CODCr）值，CODCr是指水样在一定条件下用氧化剂处理时其还原性物质消耗该氧化剂的量，以氧的mg/L为单位。

CODCr是评价水体有机物相对含量的重要指标，也是水质监测和综合评价水体污染程度的重要指标之一。

也可以反映出水体受到废水废液和污水等工业废水的污染程度，水中的还原性物质较多，包含了亚硝酸盐，亚铁盐，有机物和硫化物等。

现在大多水源都普遍有着被有机物污染的现象，因此化学需氧量也成为了水源中有机物相对含量的指标之一。

水源污染中不仅仅有被氧化的有机物污染，也包括了多环芳烃、PCB和二噁英类等多种不同的水源污染。

在我国，CODCr作为实际排放总量控制的重要指标之一，其在保护生态环、监控和治理工业废水等方面起到了重要的作用，也对我国整体环境有着重要意义。

而短期内简单便捷又可以降低污染CODCr的测定方法也成为了最为人所需要的，所以，寻找最好的CODCr测定方法也成为了一个目前最被需要的事情。

二、CODCr测定方法的简介就目前看来，CODCr的测定方法很多，有电化学法、极谱法、分光光度法、原子吸收法和快速弥补催化消解法等多种不同的方法。

但在现实运用当中最主要的还是依靠氧化剂的类型来进行分类。

在氧化剂的类型中，有两种最为常用的，分别是重络酸钾法和高锰酸钾法。

就两种测定方法看来，重络酸钾氧化法可以较为精确的测得水中有机物的总量，对工业废水和生活污水的分析有极大用处。

2017年05月密闭催化消解法测髙氯废水COD 的探讨王进忠王志杰陈俊威（深圳市环境监测中心站，广东深圳518049）摘要：采用30%硫酸汞溶液作为掩蔽剂（体积由原来1mL 提高到4mL ），0.2mol/L 重铬酸钾（由3.0mL 降至2.0mL ）作为氧化剂和Ag 2SO 4-H 2SO 4溶液（由5mL 降至4mL ）作为催化剂，按密闭催化消解法操作，测量氯离子浓度20000mg/L 以内水样的化学需氧量值，可完全避免髙氯废水中氯离子干扰，测量结果满足要求。

关键词：高氯废水；COD ；催化消解Abstract:Using 30%HgSO 4as masking reagent (volume increased from 1mL to 4mL),0.2mol/L K 2Cr 2O 7(reduced from the original 3.0mL to 2.0mL)as oxidant and Ag 2SO 4-H 2SO 4solution (from the original 5mL to 4mL)as catalyst,And operating by the standard meth⁃od of "the Closed-space Catalytic Digestion",We can completely avoid the interference of Cl -in the testing process of high chloride wastewater （[Cl -]20000mg/L or lower),and get satisfactory results of COD.Keywords:High Chlorine Wastewater ；COD ；Catalytic Digestion几乎所有的水体中都有氯离子存在，它的含量变化范围很大，在海水、盐湖、地下水、感潮河段、垃圾填埋厂渗滤液、部分行业的废水中，含量则很高。

WOIRD 格式化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD 的测定。

这些 还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

1.Cl - 的干扰及消除：1.1干扰：①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl -会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl -=AgCl ），使 有机物氧化不完全，测定结果偏低；- ②同时Cl 在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl==2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O ，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还+- 原性离子，如Fe2，S2等，使COD 结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2消除：HgSO4掩蔽法- 对Cl 干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl - 量的HgSO4。

由于Cl -与HgSO4形成可溶、难离 解的HgCl2，消除Cl - 的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高- 20倍Cl 量的HgSO4。

- 2.NO2 干扰的消除- NO2干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3（H 氨基磺酸）来消除。

其原理是：-- NH2SO3+HHNO2=H2SO4+H2O+↑N ，2每1mgNO2加入10mg 氨基磺酸，可消除NO2 的干扰。

3.Fe 2+- 和S 2的干扰 二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会 使有机物分解，引起COD 的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD 的测定。

化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。

这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

1.Cl-的干扰及消除：1.1干扰：①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2消除：HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。

由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

2.NO2-干扰的消除NO2-干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

3.Fe2+和S2-的干扰二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液保持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。

COD测定中掩蔽剂对测定结果的影响在COD的测定中．水样巾氯离子含量过高会影响到COD的测定结果，所以一般我们加掩蔽剂来消除氯离子的干扰，以期使COD值的测定尽量达到准确。

1 水中氯离子对实验造成的影响在COD值测定中，氯离子是主要干扰之一，如何消除其干扰，是广大分析T作者所关注的问题。

如果掩蔽剂的量加人多，硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质，从而影响COD的测定，如果加入硫酸汞很少，则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根。

在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中．氯离子极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高．另外还与Ag2SO4,反应生成AgCI沉淀从而影响COD的测定，尤其是对于高氯低COD的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。

一般情况下排除氯离子干扰的方法是加入硫酸汞络合氯离子或采用稀释样品的办法，有的学者经研究发现水样巾的氯离子在COD测定条件下极易被氧化成氯气，1 mg氯离子相当于0．234 mg的COD，不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去氯离子本身产生的COD值．其差值与水样真实COD值相比无明显差异，能较准确地反映水样的COD值且结果重复性好。

当水样氯离子在0mg／L～l 500ms／L时，经掩蔽后的COD值误差在0mg／L~50mg／L之问。

可见水中的氯离子对水样COD的测定有着很大的干扰作用，尤其是对COD值≤5O me4L的水样，其影响是很大的，直接影响到试验的准确度，对科研工作造成了不便。

2 湖水中氯离子的值不同的氯离子含量可致排除氯离子十扰不同，也就是说掩蔽氯离子的方法是不同的，经过测定，湖水巾的氯离子的含量在5 000 mg／L以下，所以可以根据实际情况选择不同的方法来掩蔽水中氯离子对COD测定的十扰。

3 目前消除氯离子干扰的方法长期以来，不少学者就如何消除氯离子的干扰进行了不懈的努力，先后提出标准曲线校正法、汞盐法、低浓度氧化剂法、Ag+沉淀法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法。

化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方式一、水中还原性物质的干扰及消除方式：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。

这些还原性物质会跟重铬酸钾反映，使得测量结果变大。

1.Cl-的干扰及消除：1.1干扰：①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会致使催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量致使测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2消除：HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方式一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。

由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

2.NO2-干扰的消除NO2-干扰主如果消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

3.Fe2+和S2-的干扰二、空白实验值的影响选用纯度高的纯化水，利用重蒸馏水。

三、水样的保留先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成份与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引发COD的转变，因此搜集的水样应当即进行分析，如不能当即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化完全。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液维持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。

一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。

这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

?的干扰及消除：干扰：①在众多的干扰因素中，Cl -是主要干扰因素之一，Cl -会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl - =AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；②同时 Cl -在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2 ↑ +7H2O，氧化后的产物Cl2 即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+， S2-等，使 COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

? 消除：HgSO4掩蔽法 ?对 Cl -干扰消除方法一般采用汞盐法：加入 10 倍 Cl -量的 HgSO4。

由于 Cl -与 HgSO4形成可溶、难离解的 HgCl2，消除 Cl -的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20 倍 Cl -量的 HgSO4。

干扰的消除 ?-NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

NO2干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入其原理是： ?-加入 10mg氨基磺酸，可消除-的干扰。

?NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每 1mgNO2 NO2+-和 S2的干扰二、空白试验值的影响?选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存 ?先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5 ℃。

?四、加热时间和温度 ?加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液保持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时 2 小时，加热时间短通常会造成结果偏低。

测定化学需氧量（COD）的影响因素及消除方法１．水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等，这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。

因为，许多实验已经证明，重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90％～100％。

因此，必须消除。

1．1 CI-的干扰及消除1．1．1 CI-的干扰在众多干扰因素中，Cl‑是主要干扰因素之一，已受到分析界的关注。

Cl‑的干扰会导致催化剂浓度降低，使有机物氧化不够完全，因为Ag++Cl-=AgCl，使测定结果偏低；同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化，6C1‑+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20，氧化后的产物C12既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、s2-等，使C0D结果偏高。

1．1．2 Cl-的消除1．1．2．1 HgSO4掩蔽法加入10倍Cl-量的HgSO4。

由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-，可以消除Cl-的干扰。

也可加入20倍Cl-量的HgSO4，效果更佳。

但加入汞盐易引起二次污染，刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂，通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值，测定水中COD，结果令人满意，且解决了汞盐的二次污染。

1．1．2．2硝酸银溶液沉淀法方法一：预先测定水样中Cl量，然后加入一定量的硝酸银，以除去Cl-干扰，因为Ag++Cl-= AgCl。

此法理论上可行，但除氯效果并不十分理想。

方法二：先在水样中加入K202Cr7标准溶液，然后用硝酸银溶液对水样进行滴定，至出现砖红色沉淀为止，再按标准回流法操作，加热回流2 h后，若溶液仍有砖红色沉淀，再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止，然后进行COD测定，可消除Cl-的干扰。

反应原理：Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。

2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。

COD测定方法、影响因素及减少误差方法详解一、COD常用测定方法1、氯气校正法在被测水中添加一定量的硫酸汞、重铬酸钾，并将硫酸银作为催化剂煮沸回流，随后可以利用硫酸亚铁铵对其进行滴定。

根据硫酸亚铁铵的消耗量就可以估算出相应的水质COD的值。

这个过程中水里剩余的氯离子会变成氯气，所以能够消除氯离子带来的偏差影响，可以提升准确度。

2、库仑滴定法库伦滴定法也是水质COD检测中应用最为广泛的方法。

利用电解产生的亚铁离子来作为滴定剂进行滴定，求出剩余物质的量即可得出水质COD的具体值。

该方法的应用难度小，计算方便，被作为我国水质COD检测领域最常用的测定方法之一。

3、电解法在不添加氧化剂的情况下，电解法是最为有效的水质COD测定方法。

该方法能够直接利用化学原理进行测量，相当于简化了技术流程，相比于其他技术更具有便利性。

其基本原理是羟基自由基在电极电解的条件下形成较强的氧化能力，同时有机物会被氧化，所以难以氧化的物质往往也会被氧化，这个时候有机物的含量与电流会形成一定正比例的关联，然后根据电流计算出COD 值即可。

4、紫外吸收光谱法紫外吸收光谱技术是在确定水样有机物的含量基础上，测定出相应的水质COD的值。

这个过程中主要利用了紫外光谱对有机物的吸收能力，通过特殊的吸收关系来反映出有机物的含量。

利用该技术的优势在于成本低、速度快，同时也不容易产生二次污染，不过对于水质的构成条件具有一定的要求，不适用于环境较为复杂的水质环境。

5、高锰酸盐法通过硫酸、高锰酸钾混合添加的方式，可以通过无机还原性物质被氧化情况来进行水质COD的检测，通过对剩余高锰酸钾的还原情况来计算COD值，该技术的应用较为复杂，目前应用的情况较少。

二、COD测定的影响因素1、预处理在进行水质COD的检测工作开展之前需要对其进行预处理。

一般来说，排出的水中往往具有许多其他影响水质检测的物质，通过净化、去除等方式进行预处理，可以更好的进行COD的检测工作。

COD测定中的影响因素及废液回收方法探讨化学需氧量（COD）是指在一定条件下，用强氧化剂氧化水中的还原性物质所消耗氧化剂相对应的氧的质量浓度，它是综合评价水体污染程度的重要指标之一，也是水质监测的一个重要项目，能反应出水中需要被氧化的还原物质的量，可作为衡量水体有机物相对含量的指标。

测定水中COD的方法有高锰酸盐指数法、重铬酸盐法、快速密闭催化消解法、氯气校正法[1]等。

目前，各级监测部门普遍采用经典的重铬酸盐法。

此方法中影响结果准确度的因素较多，且测定过程中会产生一定量的废液，该废液若直接排放会对环境造成污染。

因此阐述测定过程中的注意事项和废液回收措施对提高测定精确度和减少环境污染具有积极意义。

一、影响因素分析（一）玻璃器皿的洗涤实验所用的玻璃器皿不得用铬酸洗液洗刷，以防Cr6+黏在试管内，导致检测结果偏高。

可采用1%稀硫酸洗液清洗，以保证实验器皿的洁净度。

（二）标准溶液的贮存与标定硫酸亚铁铵标准溶液不稳定，易被空气中的氧气氧化，造成有效浓度短期内迅速降低。

可采取避光冷藏的方式贮存。

每次测定前标定硫酸亚铁铵浓度。

（三）回流温度与时间回流温度稳定为146℃。

实验证明在此温度下加热回流时，反应体系中硫酸浓度为9mol/L，其活度系数r为0.72，，电极电位为1.55v[2]，由此可见在此反应条件下，重铬酸钾具有较高的氧化能力，足以使有机化合物的氧化率达到95-100%。

保证足够的回流时间。

肖建寅【3】，杨启霞【4】，李红莲【5】等通过实验比较发现，在回流的前段时间内COD急增，之后增长曲线出现平台，COD值无明显上升趋势，可见COD测定值与回流时间存在一定的相关性，在氧化剂用量一致的情况下，当还原性物质含量较高时，自然需要更长的时间加以氧化，否则使得检测结果偏低。

（四）干扰离子的消除氯离子是COD检测中的主要干扰物，氯离子不仅能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀（ Ag++C1-=AgC1↓），使测定的COD值偏高，所以当废水中氯离子含量超过30mg/L时，需要在回流前向水样中加入0.4g 硫酸汞，使之成为难以离解的络合物以消除干扰。

化学需氧量 (COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

COD的测定。

这些1.Cl- 的干扰及消除：1.1 干扰：①在众多的干扰因素中，Cl -是主要干扰因素之一，有机物氧化不完全，测定结果偏低；Cl -会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl - =AgCl），使②同时 Cl -在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2 ↑+7H2O，氧化后的产物 Cl2 即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+， S2-等，使 COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2 消除：HgSO4掩蔽法对Cl -干扰消除方法一般采用汞盐法：加入 10 倍 Cl -量的 HgSO4。

由于 Cl -与 HgSO4形成可溶、难离解的 HgCl2，消除 Cl -的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20 倍 Cl -量的 HgSO4。

-2.NO2干扰的消除-NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

NO2干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入其原理是：-氨基磺酸，可消除-的干扰。

NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每 1mgNO2加入 10mg NO22+-3.Fe和S2的干扰二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5 ℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

COD测定的影响因素分析及消除方法COD（化学需氧量）测定是一种常用的水质分析方法，用于测定废水、土壤和其他环境样品中有机物的含量。

但是，在COD测定中存在许多影响因素，这些因素可能会对测定结果产生偏差或误差。

因此，需要对这些因素进行分析并采取相应的消除方法，以确保测定结果的准确性和可靠性。

影响因素分析：1.试剂的质量：COD测定所使用的试剂质量直接影响着测定结果的准确性。

如果试剂的纯度不高，或者在保存和使用过程中受到了污染，都会导致COD测定结果的偏差。

因此，需要使用高纯度的试剂，并且定期检查和更换试剂。

2.温度：COD测定需要在一定的温度条件下进行，通常为150℃。

如果温度不稳定或超出测定范围，会影响到反应的进行和测定结果的准确性。

此外，温度的升降速率也需要控制在适当的范围内，以避免反应不完全或超高温引起试剂的分解。

3.反应时间：COD测定中，反应时间是影响测定结果的重要因素。

若反应时间过短，会导致COD未完全氧化而测定值偏低；反之，若反应时间过长，会导致COD浓度过高，超出测定范围，使测定结果不准确。

因此，需要对不同样品进行试验，确定合适的反应时间。

4.光照：COD测定中，光照对于一些有机物的降解也会产生影响。

特别是对于含有光敏性有机物的样品，光照可能会导致化学反应的发生，从而改变测定结果。

为了消除光照对测定的影响，可以在测定过程中遮光，使用暗瓶等方式保护样品不受光照。

消除方法：1.校正方法：通过测定标准物质的COD值来校正试剂和仪器的响应。

可以使用已知COD值的有机物溶液或者COD标准样品进行校准，将测定结果与标准值进行比对，计算校正系数，并将校正系数应用于需要测定的样品。

2.仪器校准：定期对COD测定的仪器进行校准和调试。

包括调整温度控制装置、检修和更换故障零件、校准光源及检测器等。

3.严格控制操作条件：在测定过程中，严格控制温度、反应时间、采样方式和试剂的添加量。

确保每次操作的一致性和可重复性。

化学需氧量快速消解法遇到的问题
化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）是水体中有机物氧化分解所需的化学氧化剂的量，它是衡量水体中有机物污染程度
的重要指标。

快速消解法是一种用于测定水样COD的常用方法，但
在实际应用中可能会遇到一些问题。

首先，快速消解法可能会受到样品的干扰。

水样中存在硫化物、铁离子、氯离子等物质可能会影响COD的测定结果，因此在分析过
程中需要对这些干扰因素进行处理和修正，以确保测定结果的准确
性和可靠性。

其次，快速消解法在操作过程中需要严格控制消解条件，如温度、酸碱度、氧气供应等。

如果这些条件控制不当，可能会导致
COD测定结果的偏差，影响分析结果的准确性。

另外，快速消解法在样品处理和废液处理方面也存在一定的难题。

样品处理过程中需要使用化学试剂和消解剂，而废液处理则需
要考虑对环境的影响和处理的成本等问题，这些都是需要认真对待
的问题。

此外，快速消解法在实际应用中还需要考虑设备的维护和操作人员的技术水平等因素，以确保测定过程的顺利进行和结果的准确可靠。

综上所述，化学需氧量快速消解法在实际应用中可能会遇到样品干扰、操作条件控制、样品处理和废液处理等多个方面的问题。

针对这些问题，需要科学严谨的实验设计和操作流程，以及严格的质量控制措施，才能确保COD测定结果的准确性和可靠性。

化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。

这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

的干扰及消除：干扰：①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

消除：HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。

由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

干扰的消除NO2-干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

+和S-的干扰2二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液保持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。

快速密闭消解法测定低浓度COD应用研究采用哈希DR3900型快速COD测定仪与哈希超低量程COD预混试剂测定低浓度COD，并与国标GB11914-89重铬酸盐法比较，实验结果表明，该预混试剂对于低浓度值COD水样的测定准确、简便，对地表水的监测有指导意义。

标签：哈希DR3900型COD测定仪；超低量程COD预混试剂；低浓度水样1 概述化学需氧量COD是在一定条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，反映了水体中受还原性物质污染的程度。

该指标作为有机物相对含量的综合指标之一，是地表水例行监测的必测项目，每个月都要对市、县区等区域范围内的河流断面和居民饮用水源的水质进行监测，COD越高，就表示水体的有机物污染越严重。

文章通过采用哈希DR3900型COD测定仪与超低量程COD预混试剂对低浓度水样进行测定，并与国标GB11914-89重铬酸盐法做对比实验，分析的结果无显著性差异。

2 仪器与试剂哈希DR3900型COD测定仪，DRB200 COD消解仪，哈希超低量程COD 预混试剂2415825（量程为0.7-40mg/L），标准样品化学需氧量200180（浓度为28.9±2.0mg/L）。

3 样品测定移取2.0ml蒸馏水和2.0ml待测水样于COD预制管试剂中，拧紧密封盖之后混匀，放入消解器中，165℃消解15min，消解完毕后冷却至室温，用DR3900型测定仪进行比色分析，分别测定空白和水样。

4 结果与分析方法的精密度，准确度及比对的实验结果详见表1和表2。

从表1、表2中可以看出，快速密闭消解法测定的水样结果的准确度和精密度都较高，分别对样品测定值进行t检验，结果表明快速密闭消解法与国家标准方法无显著差异，而传统的重铬酸盐回流法分析时间长，试剂用量大，容易造成二次污染，快速密闭消解法大大的缩短了分析时间，并且能批量分析水样。

5 讨论使用超低量程预混试剂（量程为0.7-40mg/L）测定COD操作简单，方便，节省了回流水及试剂的二次污染，能够批量测定，结果重现性好，在样品多、分析任务重时保证了采回的水样能够尽快分析完毕，保障了数据报送的及时及准确性。

快速密闭消解法测定COD1、快速密闭消解法测定COD原理[18-19]快速密闭消解法在经典重铬酸钾---硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵。

因消解过程是在封闭加压条件下进行的，因此缩短了消解时间。

消解后采用光度法测定化学需氧量。

具体操作步骤如下：在强酸性溶液中，样品在重铬酸钾氧化剂及助催化剂硫酸铝钾与钼酸铵作用下(若样品中含有氯离子，则需加入掩蔽剂硫酸汞)，于165 ℃密封催化消解样品10 min，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在波长610 nm处测定三价铬含量，最后根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度。

2、COD的测定化学需氧量(COD)是评价水体中污染物质相对含量的一项重要综合指标。

它可以比较精确表示无水中有机物的含量，不受水质的影响。

当前重铬酸钾法测定COD在工业废水中是比较常用的，但该方法的费用和污染是比较严重的，而且耗时较长，对电力的依赖也很强。

在本次探究过程为了提高分析效率降低实验成本，采用快速密闭消解法测定COD。

3、COD测定所需试剂准备[18]COD 贮备液(邻苯二甲酸氢钾基准试剂)：称取0.4251 g邻苯二甲酸氢钾(优级纯)用蒸馏水溶解后，转移至500 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，此贮备液COD值为1000 mg/L。

分别取上述贮备液5 mL、10 mL、20 mL、40 mL、60 mL、80 mL于100 mL容量瓶中，加水稀释至标线，可得标准液COD值分别为50 mg/L、100 mg/L、200 mg/L、400 mg/L、600 mg/L、800 mg/L及1000 mg/L标准使用液系列。

隐蔽剂：称取10.0 g HgSO4 (分析纯)，溶解于100 mL(10%)硫酸中。

消解液：称取9.8 g重铬酸钾(分析纯)、25.0 g硫酸铝钾(分析纯)、5.0 g钼酸铵(分析纯)，溶解于250 mL水中，加入100 mL浓硫酸，冷却后，转移至500 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线。

2006,15(2)福建分析测试　Fujian Analysis &Testing 收稿日期:2005-8-15作者简介:高素平(1958～),女,工程师,从事环境监测工作.E -mail:ite m@fjchangfu 1com影响C OD 快速测定的因素探讨高素平(南平市环境监测站,福建　南平　353000)摘　要:本文针对C OD 快速测定法在水质测定中所受到的实验条件的影响,介绍了对测定量程、冷却温度、测定时间等条件的研究,并在此基础上提出了适应的条件范围。

关键词:COD;水质测定;条件范围中图分类号:O65713　文献标识码:A 文章编号:1009-8143(2006)02-0033-02D iscussi on on the i n fluence factors of COD qu i ckly m ea sure m ethodGao Sup i n g(Nanp ing envir on mentalMonit oring Stati on,Nanp ing,Fujian,353000,China )Abstract:Thr ough the elucidati on of the experi m ent ter m s ’influence in COD quickly measure method t o the water quantity measuring,the passage intr oduces the research that what the ter m s of how t o measure the density ’s scope,the temperature f or cooling off and the perfect ti m e are 1The app r op riate ter m s and scopes are given 1Key words:COD;W ater quantity measuring;Ter m s and scopes1　前言目前,在卫生防疫、企业污染治理、环保等许多领域,常用多功能水质测定仪测定水中COD 。