水中酚类的测定

实验一工业分析项目之-------水中挥发酚类的测定挥发酚类通常指沸点在230℃以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。

生活饮用水和Ⅰ、Ⅱ类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。

测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。

本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚。

一、方法原理用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。

由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。

被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，二、实验目的和要求1．掌握用蒸馏法预处理水样的方法和用分光光度测定挥发酚的实验技术。

2．掌握测定方法原理，分析影响实验测定准确度的因素。

三、仪器1．500ml全玻璃蒸馏器。

2．50ml具塞比色管。

3．分光光度计。

四、试剂1．无酚水：于1升中加入0.2g经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。

用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。

或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。

2．硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于水，稀释至500ml。

3．磷酸溶液：量取10ml85%的磷酸用水稀释至100ml。

5．苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。

该溶液按下述方法标定：吸取10.00ml苯酚标准储备液于250ml碘量瓶中，加100ml水和10.00ml 0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5ml浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。

加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。

《生活饮用水卫生规范》中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林（4-AAP ）分光光度法，样品处理需经过蒸馏，蒸馏样品量大，费时费电，而且显色后用氯仿萃取，氯仿毒性大，操作繁锁［1 ］用乙醚萃取，4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚，检出限完全满足生活饮用水卫生标准要求，而且操作简便快速，适用于日常检测工作的需要。

1材料与方法1.1仪器与试剂1.1.1仪器分光光度计。

1.1.2试剂酚标准溶液：1000mg/L （苯酚计）,购买国家标准物质中心生产的酚标准溶液；酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成 1.00卩g/ml;氢氧化钠溶液（2mol/L ）;4-氨基安替比林溶液（20g/L ），临用新配；铁氰化钾溶液（80g/L ），临用新配；氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8 ）:20g氯化铵，溶于100ml氨水中。

1.2方法1.2.1标准曲线绘制取8个500ml分液漏斗，每个分液漏斗中加入纯水250ml，然后分别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加入5ml 硫酸（1+1 ）溶液混匀，分别以30、10、10ml乙醚萃取，合并乙醚液于100ml分液漏斗中，分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液（2mol/L ）进行反提取，合并氢氧化钠于25ml比色管中，用硫酸溶液中和至中性后供测定。

1.2.2测定于标准及样品提取液（提取方法同标准品提取法）中各加入1.0ml氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8 ）摇匀。

加入1.0ml4-AAP溶液，摇匀.最后加入1.0ml铁氰化钾溶液，摇匀。

用纯水稀释至10.0ml，混匀。

放置10min，于510nm波长处，用2cm比色皿，空白管作参比，测量吸光度值A。

以吸光度值A为纵坐标，酚标准含量值M （卩g）为横坐标作线性回归。

1.2.3结果计算X=M VX为水中挥发酚的含量（mg/L）;M为标准曲线上查得样品中挥发酚的含量（卩g）;V为取水样的体积（ml）。

HJ744-2015⽔质酚类化合物的测定⽓相⾊谱-质谱法中华⼈民共和国国家环境保护标准HJ744-2015⽔质酚类化合物的测定⽓相⾊谱-质谱法Waterquality —Determinationofphenolscompounds—Gaschromatographymassspectrometry本电⼦版为发布稿。

请以中国环境科学出版社出版的正式标准⽂本为准。

2015-05-04发布2015-07-01实施（发布稿）环境保护部发布i⽬次前⾔ (II1)适⽤范围.............................................................................................................................................................12规范性引⽤⽂件................................................................................................................................................13⽅法原理 (14)试剂和材料........................................................................................................................................................15仪器和设备........................................................................................................................................................36样品 (37)分析步骤.............................................................................................................................................................48结果计算及表⽰................................................................................................................................................79精密度和准确度................................................................................................................................................810质量保证和质量控制 (811)废物处理...........................................................................................................................................................912注意事项..........................................................................................................................................................9附录A（规范性附录）⽅法的检出限和测定下限..................................................................................10附录B（资料性附录）⽅法的精密度和准确度汇总表 (11)ii前⾔为贯彻《中华⼈民共和国环境保护法》和《中华⼈民共和国⽔污染防治法》，保护环境，保障⼈体健康，规范⽔中酚类化合物的测定⽅法，制定本标准。

水中总酚含量的测定国标摘要：一、引言二、水中总酚含量测定的国标方法1.样品采集与处理2.试剂与仪器3.分析步骤4.结果计算与表示三、国标方法的优缺点四、结论正文：一、引言水污染问题日益严重，对人类健康和生态环境造成极大威胁。

其中，水中酚类化合物作为一种常见的有机污染物，其含量的高低直接影响到水质的好坏。

为了保障水质安全，我国制定了水中总酚含量的测定国标方法。

本文将详细介绍水中总酚含量测定的国标方法，以期为水质监测和污染治理提供科学依据。

二、水中总酚含量测定的国标方法1.样品采集与处理样品采集应遵循国家相关规定，确保样品具有代表性。

采集后的水样应尽快进行分析，如不能立即分析，应采取适当措施保存，以免影响测定结果。

水样处理主要包括预处理和净化处理，目的是去除杂质和有害物质，保证测定结果的准确性。

2.试剂与仪器国标方法中涉及到的试剂主要有：硫酸、盐酸、氢氧化钠、氧化剂、萃取剂等。

仪器主要包括：蒸馏装置、滴定仪、光谱仪、pH计等。

3.分析步骤（1）样品预处理：将水样过滤，去除悬浮物和沉淀物；（2）蒸馏：将预处理后的水样进行蒸馏，收集蒸馏液；（3）测定：用氧化剂将蒸馏液中的酚类化合物氧化，然后通过滴定法测定剩余的氧化剂的量，从而计算出水中的总酚含量。

4.结果计算与表示水中总酚含量计算公式为：总酚含量（mg/L）=（V2 - V1）× C / V1，其中V1为滴定过程中消耗的氧化剂体积，V2为空白试验中消耗的氧化剂体积，C为氧化剂的浓度。

测定结果应表示为mg/L。

三、国标方法的优缺点优点：国标方法具有较高的准确度和精密度，能较好地反映水中总酚含量的真实情况。

同时，该方法操作简便，适用于大批量样品分析。

缺点：国标方法对样品的前处理要求较高，对测定人员的技术水平有一定要求。

此外，氧化剂的选择和使用条件较为严格，不合适的水质条件可能导致测定结果偏差。

四、结论水中总酚含量测定国标方法为我国水质监测提供了有效的技术手段。

酚类化合物的测定----液相色谱分析法1 范围1.1 本法规定了液相色谱法测定水中苯酚、4-硝基酚、3-甲基酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚和五氯酚。

1.2 本法适用于生活饮用水、地下水和地表水中苯酚、4-硝基酚、3-甲基酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚和五氯酚的测定。

1.3 本法的最低检测质量浓度：取水样1.0L，固相萃取后溶剂洗脱，定容1.0mL，进样体积40μL，最低检测质量浓度（μg/L）见下表。

最低检测质量浓度酚类苯酚4-硝基酚3-甲基酚2，4-二氯酚2，4，6-三氯酚五氯酚Sp i，μg/L 0.16 0.032 0.15 0.093 0.14 0.072 0.61 0.12 0.56 0.35 0.54 0.272 原理用固相小柱吸附水中酚类化合物，然后用溶剂洗脱，经氮吹气浓缩至一定体积后，用反相高压液相色谱法分析。

在反相色谱柱上以甲醇/（水+乙酸）为流动相把经预处理的酚类化合物分离，用二极阵列检测器或紫外检测器，测定各种酚的峰高或峰面积，以外标法定量。

3 试剂3.1 流动相3.1.1 甲醇：HPLC级，经0.22μm滤膜过滤。

3.1.2 高纯水：经0.22μm滤膜过滤。

3.2 标准物酚类标准储备液各组分浓度（μg/mL）苯酚2004-硝基酚503-甲基酚2002，4-二氯酚2002，4，6-三氯酚200五氯酚2003.3 四氢呋喃：重蒸馏。

3.4 正己烷：重蒸馏。

3.5 硫酸：0.5mol/L。

3.6 冰乙酸。

3.7 无水亚硫酸钠。

4 仪器4.1 高效液相色谱仪：可编程紫外检测器。

4.2 微量注射器：50μL、100μL。

4.3 色谱柱：C18或C8柱。

4.4 化学工作站。

4.5 尖底浓缩瓶：10ml具刻度。

4.6 富集柱。

5 样品5.1 水样采集及贮存方法：样品应贮于棕色玻璃瓶中避光，用硫酸调pH至＜2，冷冻保存，应尽快过柱，检测。

5.2 样品的预处理5.2.1 富集柱的活化：首先用10~15ml甲醇活化，再用30ml纯水活化，然后浸在纯水。

水质水中挥发酚类测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ503-20091.目的通过4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。

2.适用范围2.1.1本标准适用于地表水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法的测定。

1.2 检测方法是4-氨基安替比林分光光度法。

1.3 检测依据是GB/T5750.4-2006和HJ503-20093. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。

3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。

3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。

4.分析方法4.1．水样预处理4.1.1 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。

如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

4.1.2 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。

向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。

蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。

如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

4.2．标准曲线的绘制：于一组8个分掖漏斗中，分别加入100mL水,依次加入0；0.50；1.00；2.00；3.00；5.00；7.00；10.00mL苯酚标准使用液，再分别加水至至250 mL。

加2.0mL缓冲溶液混匀，此时pH值为10.0±0.2，加1.5 mL4-氨基安替比林溶液，混匀。

水中挥发酚类的测定——4-氨基安替比林分光光度法1、挥发酚来源和危害（1）含义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。

挥发酚通常是指沸点在230℃以下的分类，通常属于一元酚。

（2）来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。

（3）危害：分类物质属于高毒物质，人体摄入一定量时，可出现急性中毒症状；长期饮用被分类污染的水，可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。

水中含低浓度（0.1～0.2mg/L）酚类时，可使得鱼肉有异味，高浓度（＞mg/L）时则造成中毒死亡。

含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则，会使农作物枯死或减产。

水中含微量酚类，在加氯消毒时，可产生特异的氯酚臭。

2、挥发酚测定方法的选择各国普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。

含量较高时（＞0.5mg/L），采用直接法；含量较低时（＜0.5mg/L），采用氯仿萃取法。

3、水样的采集用玻璃仪器采集水样。

水样采集后应及时检查有无氧化剂存在。

必要时加入过量的硫酸亚铁，立即加磷酸酸化至pH=4.0（甲基橙指示），并加入适量（2ml）硫酸铜（1g/L），以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5～10℃），在采集24小时内进行测定。

4、预蒸馏[做（1）（2），再蒸馏]水中挥发酚经蒸馏以后，可以消除颜色、浑浊度等干扰。

但当水样中含氧化剂、油、硫化物等干扰物质时，应在蒸馏前先做适当的预处理。

（1）氧化剂：当水样经酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂。

可加入过量的硫酸亚铁去除。

（2）硫化物：水样中含少量硫化物时，用磷酸将水样pH调至4.0（用甲基橙指示），加入适量硫酸铜（1g/L），使之生成硫化铜去除。

当含量较高时，将磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使之生成硫化氢逸出。

（3）油类：将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH=12.0～12.5，用四氯化碳萃取（每升样品，用40ml四氯化碳萃取2wk_ad_begin({pid : 21});wk_ad_after(21, function(){$('.ad-hidden').hide();}, function(){$('.ad-hidden').show();});2次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温，以除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0。

水中总酚含量的测定国标
水中总酚含量的测定国标方法主要包括以下步骤：
1. 采样：用干净的玻璃瓶采集水样，避免使用金属容器。

采集的水样应具有代表性，避免受到污染或变质。

2. 预处理：将采集的水样摇匀，取适量水样于离心管中，加入适量抗坏血酸和磷酸缓冲液，摇匀后放置15分钟，使水样中的酚类物质充分氧化。

3. 萃取：将预处理后的水样加入适量的氧化铝粉和无水硫酸钠，摇匀后放置15分钟，使酚类物质充分吸附在氧化铝粉上。

然后将氧化铝粉和无水硫酸钠过滤，收集滤液。

4. 分析：将滤液用紫外可见分光光度计进行测定，记录吸光度。

根据标准曲线计算酚类物质的浓度。

5. 标准曲线绘制：将已知浓度的苯酚溶液用磷酸缓冲液稀释成不同浓度，用紫外可见分光光度计测定吸光度，绘制标准曲线。

6. 结果计算：根据测定的吸光度和标准曲线计算水中总酚的含量。

7. 注意事项：测定水中总酚含量时应注意以下几点：一是水样采集后应尽快测定，避免长时间保存导致水质变化；二是摇匀水样时要避免产生气泡，以免影响测定结果；三是在加入氧化铝粉和无水硫酸钠进行萃取时，应充分摇匀并保证氧化铝粉和无水硫酸钠完全溶解；四是紫外可见分光光度计应定期进行校准和维护，以保证测定结果的
准确性。

2017年04月高效液相色谱法测定水中酚类物质景阳贺调（陕西煤业化工集团神木天元化工有限公司，陕西榆林719319）摘要：在淡水资源日益短缺的背景中，水资源污染形势仍然十分严峻。

酚类物质作为一种较为常见且难以处理的污染物，其在淡水资源中的存在极易危害人们的身体健康。

为了改善这种现象，相关环保部门应该加强对河流、湖泊等淡水资源酚类物质含量、种类的测定，以便更加精确地开展水污染治理工作。

本文以某地区河水样本作为研究对象，利用高效液相色谱法对该河水样本中含有的酚类物质进行精确测定和分析。

关键词：高效液相色谱法；测定；酚类物质随着工业的不断发展，水资源污染问题变得越来越明显。

工业生产活动中产生了大量的酚类物质，这些物质通过工业污水、地下水等途径汇入河流、湖泊，对水资源产生污染。

对于作为一种工业化学污染物，酚类物质的存在会对水资源的质量、安全性产生极大影响。

相关环保部门需要通过测定水中酚类物质含量的方式，提出有针对性的处理措施，改善水资源的质量，更好地保障人们的用水安全。

与其他酚类物质测定方法相比，高效液相色谱法在测定水中酚类物质种类、含量方面的应用优势较为明显。

1实验仪器与试剂这里选用Mill 色谱管理软件、2690型分离系统、996型紫外线检测器、Inte 质谱检测器作为测定水中酚类物质的实验仪器。

在实验试剂方面，基于高效液相色谱法的水中酚类物质检测所需的试剂主要包含以下几种：磷酸二氢钾、二甲基苯酚、乙腈、蒸馏水、三氯苯酚、二氯苯酚、四硝基苯酚等。

为了保证酚类物质的检测质量，本研究选用的酚类物质含量全部高于95%[1]。

2样品选择这里以某地区的河水作为样品来源，利用孔径参数为0.45μm 的滤膜对样品进行初步过滤。

将过滤后的河水体积控制在250mL[2]。

当初步处理完成后，利用氢氧化钠溶液提高河水样品的pH 值。

经测定，原河水样品的pH 值为10.45，采用碱溶液将其pH 参数提高为13左右时，停止上述处理；利用流速参数为每分钟10毫升的速度，将pH 值为13的河水样品通过活化好的小柱[3]。