物理化学练习参考答案
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热力学第一定律参考答案一、选择题1.(B 、C)2.(C)3.(C)4.(B)5.(D)6.(B)7.(D)8.(A)9. (A)10. (B) 二、填空题 ( 共10题 20分 )11. [答] 一定大于 (因为H=U+pV);一定大于;因为ΔH =ΔU + (Δn)RT ,而Δγ为正。
12. [答] (A)=;(B)=;(C)=; (D)=13. [答] Δr H m =Q p =Q V +ΔνRT ,Δc H m =1/2Δr H m =-285.7 kJ·mol -1 14. [答] 16.85 kJ15. [答] Q=W=nRTln(V 2/V 1),n=2 mol 16. [答]1、隔开体系与环境;2、体系与环境之间功和热的传递必须通过界面进行。
17. [答] W I =W II18. [答] 等于 小于 19. [答] 0;p 2V 2-p 1V 120. [答] ΔH+g ΔZ+12ΔU 2=Q-W 轴 稳流过程中的敞开体系 三、计算题 21.[答] (1) CaCO 3+2HCl298K −−−→CaCl 2+H 2O+CO 2 Δr H m (1)=-15.02 kJ·mol -1(2) CaO+2HCl 298K−−−→CaCl 2+H 2O Δr H m(2)= -193.3kJ·mol -1298K−−−→CaO+CO 2 Δr H m (3)=178.3 kJ·mol -125CaO+CO 2 (3分)Δr H m (4)Δr H m (4)=(1000/100)×178.3+0.56×0.895×(885-25)+0.44×1.013×(885-25) =2597 kJ·mol -122.[答] (1) T 1=p 1V 1/(nR)=273 K, T 2=p 1T 1/p 2=136.5 KV 2=nRT 2/p 2=2.8 dm 3 (2) ΔU m =C V,m (T 2-T 1)=-1703 J·mol -1ΔH m =C p,m (T 2-T 1)=-2839 J·mol -1(3) W=21d V V p V⎰,dV=(2R/p)dT 212d T T W R T=⎰=-2270 J·mol -123.[答] H 2(l)+CO(g)+O 2(g) H 2O(g)+CO 2(g)水煤气(1 dm 3) V(H 2):V(CO)=1:1,其量为0.0409 mol n(H 2)=n(CO)= (1/2)×0.0409 molΔr H m=-10.7 kJ·mol -1 24.[答] Δr H m(298K)= Δf H m(298K,CO 2)-2Δf H m(298K,H 2O,g) =90.1 kJ ·mol -1 ΔC p =Δa +ΔbT +ΔcT 2+Δc'T -2Δr H m (1273K)=1273K298K d p C T∆⎰+Δr H m (298K)=102.3 kJ ·mol -1 25、(1) 恒温可逆,T 2=T 12121ln(/)ln(/)W nRT V V nRT p p =-=10.128.314298ln1.011410MPamol J mol K K MPa J-=⨯∙∙⨯=-理想气体恒温 0U ∆= 0H ∆=11410Q W J =-=(2) 恒外压快速膨胀可看作绝热过程,0Q =,U W ∆=。
即21221,()()nCv m T T p V V -=--21221()nRT nRT p p p =--所以 2221.4T K = 21,()U W nCv m T T ∆==-1220.786(221.4298)mol J mol K K K -=⨯∙∙⨯- 3148J =-211,()229.10(221.4298)4458H nCp m T T mol J mol K K K J-∆=-=⨯∙∙⨯-=- (3) 自由膨胀,即向真空膨胀,00p W p dV =-=⎰环环=,,绝热0Q =,而温度不变,对理想气体0U ∆= ,0H ∆=。
四、问答题 28.[答] 因为在Boyle 温度时pV m =RT B ,即pV m =RT B +p(b-a/RT B ),其中p 0≠则b-a/RT B =0,所以T B =a/Rb (2分) (/)(/)/(/)H T p T p H p H T μ=∂∂=-∂∂∂∂=(1/)(/)(1/)(/)p T p p C H p C V T V T ⎡⎤-∂∂=--∂∂⎣⎦(3分)因为V=RT/p+b-a/RT ,2(/)//p V T R p a RT ∂∂=+所以(/)(1/)(2/)H p T p C b a RT μ=∂∂=-- (2分)将T=T B =a/Rb 代入上式得, (/)/0H p T p b C μ=∂∂=>故温度下降 (3分)29.[答] ΔH=Q p 封闭体系,恒压且W f =0 (1分)H=U+pV 封闭体系 (1分)W 体=21d V V p V⎰ 封闭体系,W f =0,可逆过程 (1分) ΔU p =nC V ,m (T 2-T 1) 封闭体系,理想气体,W f =0,单纯p ,V ,T 变化, C V ,m 是常数 (1分)ΔH =ΔU+V Δp 封闭体系,恒容过程 (1分) 30.[答](/)(1/)(/)(1/)(/)H p T p p T p C H p C V T V T μ⎡⎤=∂∂=-∂∂=--∂∂⎣⎦ (1分) V=(RT/p)+a (1分)(/)/pV T R p ∂∂= (1分) [](/)(1/)(/)H p T p C V RT p μ=∂∂=-- (1/)(//)/0p p C RT p a RT p a C =-+-=-< (3分)热力学第二定律参考答案一、1.ΔU,ΔH,ΔA,ΔG ,ΔS 2. <,> 3. =,> 4. 可逆 5. < ,< 二、1.[答] (D)因为 公式 (1)/Q Tδ⎰=Δfus S (可逆过程) (2) Q = Δfus H (等压过程,非体积功等于零) (3)Δfus H/T =Δfus S (可逆相变) (4)-Δfus G = 最大净功 (可逆过程)此题在未指明可逆与否的情形下只有公式 (2) 适用2. [答] (B)3. BFH4. A5. B6. B 三、1.[答] (1) Δsub H m = RT 2×2.303(dlg(S p /p $)dT) = 35.71 kJ·mol -1 (2分) (2) T b = 298.7K (2分)(3) 液、固蒸气压相等解出三相点的温度和压力分别为 260.0 K 和 19130 Pa (3分) (4) Δfus H m = Δsub H m -Δvap H m = 7.89 kJ·mol -1 (3分) Δfus S m = 30.30 J·K -1·mol -12. [答] Q=0 (1分)ΔS=0 (1分) ΔS 隔离=0 (1分) T 2=297.0 K (1分) W= -ΔU= -nC v,m (T 2-T 1)=4.126 kJ (1分) ΔH=nC p,m (T 2-T 1)=-5.776 kJ (1分) ΔF=ΔU-S ΔT=33.89 kJ (2分) ΔG=ΔH-S ΔT=32.24 kJ (2分) 3. [答] ΔS 体= (T T 12⎰C p /T)dT + (-Δvap H)/T b = -110.4 J·K -1(2分)Q =vapd p C T H-∆⎰= -12.870 kJ(积分区间:298.2 K 到 90.19 K) ΔS 环= - Q/T 环= 922 J·K -1 (2分) ΔS 总= ΔS 体+ΔS 环= 811.6 J·K -1 (1分)化学平衡参考答案一、选择题 ( 共8题12分 )1. [答] (C)2. [答] (C)3. 答:(A )4. [答] (C) K p $(2) = [K p$(1)]-12= (0.25)-12= 2 5. 答:(C ) (2分) 因K f T p =(),且反应吸热6. [答] (D) 因为 K p = f(T) ,且为吸热反应,所以 K p (I) 随温度降低而减小。
7. [答] (D) (2分)8. 答:(B ) (2分)由r m 0G ∆<$求得二、填空题 ( 共6题 12分 ) 9. 答:064012.()/kPa - (2分)由r mΔG $l n l n [()p p RT K RT K p =-=-$$BΣ]v -求得10 2 分[答] 温度;温度和压力;温度和压力 11. 2 分[答] (∂lnK p $/∂T)V =Δr H m $/RT 2 (1分) (∂lnK c $/∂T)p =Δr U m $/RT 2 (2分) 12. 2 分[答] ln(2K $/1K $) =(Δr H m $/R)(1/T 1-1/T 2) K 2$=137 (2分) 13. 2 分[答] 在 0 K 时,标准状态单独存在时按化学计量系数比的反应物完全反应生成标 准状态单独存在时按化学计量数比的产物这一过程内能的变化。
三、计算题 ( 共 5题 40分 ) 15. 10 分[答] 始态 (1) 及平衡 (2) 时的物质的量分别为: n 1= 1.1g/[(14+16+80) g·mol -1] = 0.010 mol (1分) n 2= pV/RT = 0.013 mol (1分) 2NOBr(g) = 2NO(g) + Br 2(g)0.010-2x 2x x n 总= n 2= (0.010 + x) mol (3分)K p$= [(3/13)p{(6/13)p}2]/[(4/13)p]p ∃= 0.166 (4分)Δr G m$= -RT lnK p$= 4450 J·mol -1 (1分) 16. 10 分[答] 3H 2(g) + N 2(g) = 2NH 3(g) (2分) 平衡时:3 mol-3n 1 mol-n 2n ∑B Bn= 4 mol- 2n (1分) 2n/(4 mol-2n) = 0.08 n = 0.148 mol (2分) 故 x(H 2) = 0.69 x(N 2) = 0.23 (2分) K p =(x NH 3p)2/(x 2H p)3(x 2N p)= 6.818×10-8 kPa 2解得 p = 1115 kPa (3分) 18. 5 分[答] (1) K p (1) = K c (1)×RT = 29.4 kPa (1分) (2) K p (2) = [K p (1)]1/2 = 172 Pa 1/2 (1分) K c (2) = [K c (1)]1/2 = 0.00595(mol·dm -3)1/2 (1分) (3) K p (3) = 1/K p (1) = 3.4×10-4 Pa -1 (1分) K c (3) = 1/K c (1) = 282.5 dm 3·mol -1 (1分) 19. 5 分[答] (1) 依题给数据计算Q p ,即 Q p = 1/[{2CO p /p ∃}×{3NH p /p ∃}2] = 42.4 (2分) 因为 Q p > K p$,所以氨基甲酸胺不能生成 (2) 欲使氨基甲酸胺不能生成,应满足下式: Q p = 1/[{x(CO 2)p/p ∃}{x(NH 3)p/p ∃}2J> K p$(3分) 将有关数据代入上式,解得x(CO 2)< 6.24×10-6四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 20. 10 分[答] 据Δr G m $=B ν∑Δf G m $(B)可得 反应 (1) 2CuCl(s) +H 2O(l) Cu 2O(s) +HCl(aq)Δr G m $(1) =69 kJ·mol -1 (2分) 反应 (2) Cu 2O +1O 2(g) +2H 2O(l)+Cl -(aq) Cu 2(OH)3Cl+OH -(l)Δr G m $(2) =-744 kJ·mol -1 (2分) 反应 (3) 2CuCl(s) +O 2(g) +2H 2O(l) Cu 2(OH)3Cl +2HCl(aq) Δr G m$(3) =-755 kJ·mol -1 (2分)虽Δr G m $(1)>0, 但若将反应(1),(2)偶合, 可得下述反应 (4) 反应 (4) 2CuCl(s) +12O 2(g) +H 2O(l) Cu 2(OH)3Cl(s) +HCl(aq) Δr G m $(4) =-675 kJ·mol -1 <<0即(1)+(2)方程式生成Cu 2(OH)3Cl 在热力学上也是成立的 (4分) 21. 5 分[答] 设气体为理想气体K p$= K c$(c ∃RT/p ∃)Δν(∂lnK c$/∂T)p =(∂lnK p $/∂T)p -Δν (∂lnT/∂T)p=Δr H m $/RT 2-ΔνRT /RT 2 =Δr H m $/RT 2-Δ(pV)/RT 2 =Δr U m$/RT 2 (5分)一、是非题1. (√ )2. ( √ )3. (× )4.(√) 二、选择题1.( C)2. ( A )3. ( B )4. (A )5. ( C ).6. ( A )7.A8.B9.C 10.D 三、填空题 1 .直线2. y B (g)>x B (总)> x B (1) x B =0.6的恒沸物 3 .2,2 4. 3,31、[题解]:R'=0,R=1,S=4 C = S – R – R' = 4 – 1 – 0 = 3 φ = 3f = C –φ +2 = 3 – 3 + 2 = 22、[题解]:熔点-组成图(t-x B 图)如下图所示)。