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毛细管柱气相色谱法测定工业废气和废水中N,N-二甲基甲酰胺朱辉;耿燕;陈斌;顾海峰【期刊名称】《环境监测管理与技术》【年(卷),期】2013(025)001【摘要】采用HP-INNOWAX毛细管柱、气相色谱氢火焰离子化检测器测定工业废气和废水中的N,N-二甲基甲酰胺,可能共存的丙酮、乙醇和乙酰丙酮均对测试无干扰.方法在0.939 mg/L～75.1 mg/L范围内线性良好,对工业废水、无组织排放工业废气和有组织排放工业废气中N,N-二甲基甲酰胺的检出限分别为0.47 mg/L、0.16 mg/m3和0.31 mg/m3,标准溶液平行测定的RSD为1.9％～2.2％,废水样品加标回收率为94％～ 97％.【总页数】3页(P43-45)【作者】朱辉;耿燕;陈斌;顾海峰【作者单位】杭州市余杭区环境监测站,浙江杭州311100;杭州市余杭区环境监测站,浙江杭州311100;杭州市余杭区环境监测站,浙江杭州311100;杭州市余杭区环境监测站,浙江杭州311100【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1【相关文献】1.毛细管气相色谱法测定合成革与人造革工业废气和废水中二甲基甲酰胺(DMF) [J], 陈建斌;陈志坚;林玉清2.气相色谱法测定水和废水中N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺 [J], 唐访良;朱文3.毛细管柱气相色谱法同时测定水中甲醇、乙醇和N,N-二甲基甲酰胺 [J], 沈敏;王美飞;吴丽娟4.高效液相色谱法测定水和废水中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜 [J], 石盼盼;王甜5.高效液相色谱法测定水和废水中N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜 [J], 石盼盼;王甜因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
宝钢化工梅山分公司苯加氢工艺所用原料粗苯中的硫化物主要有噻吩、二硫化碳等，硫化物杂质通过加氢后转化为相应的烷烃及硫化氢，再通过环丁砜萃取蒸馏工艺除去非芳烃杂质。
尽管脱硫反应有很高的化学平衡转化率，但脱硫率并不一定很高。
只有平衡转化率和反应速率都很高时，才有可能达到很高的脱硫率。
因此在苯系列样品中存在微量硫化物（噻吩）影响加氢油的全硫含量。
萃取溶剂环丁砜也是一种硫化物，溶剂回收后在非芳烃、混合芳烃中可能有微量的环丁砜存在。
本文针对非芳烃、混合芳烃、加氢油3种苯系列样品建立了准确、快速的微量环丁砜和噻吩的检测方法。
国内外利用气相色谱法检测硫化物的检测器有：火焰光度检测器（FPD）［1-2］、脉冲火焰光度检测器（PFPD）［3］、硫化学发光检测器（SCD）［4］和原子发射光谱检测器（AED）［5］等。
火焰光度检测器（FPD）是利用富氢火焰使含硫的有机物分解，形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光，光强度与被测组分的量成正比，是以物质与光的相互关系为机理的检测方法。
FPD对硫的响应不同于其他气相色谱检测器,它是独特的非线性响应。
光电倍增管接收的光是激发态的硫二分子（S2*）发射出来的，故检测器的信号E与S2*分子浓度成正比：E=k［S2*］。
采用气相色谱法与火焰光度检测器联用测定苯系列样品中微量环丁砜和噻吩不需要对样品预处理，可直接对样品进行分析，减少了预处理过程中造成的误差。
而且由于火焰光度检测器只对硫化物响应，对芳烃和其他类型的化合物几乎不响应，极大地提高了检测灵敏度并降低了检测限。
气相色谱-火焰光度法测定苯中微量环丁砜和噻吩程亚平（上海宝钢化工有限公司梅山分公司，南京210039）摘要：建立了气相色谱-火焰光度法测定苯中微量环丁砜和噻吩的方法，对色谱条件进行了优化，定量方法采用外标法。
该方法的加标回收率为114%～136%；相对标准偏差（RSD）不大于7%。
测定苯样品中微量环丁砜和噻吩具有灵敏度高、重现性好和可靠性高等优点。
气相色谱法测定煤化工废水中酚类和脂肪酸的实验研究摘要：煤化工耗水量大，废水产生量大、成分复杂、污染物质浓度高，需进行处理达标后才可排放。
酚与脂肪酸是煤化工废水主要污染物质之一，前者危害甚剧，探索一种快速、经济、高效、准确的废水污染物监测方法非常必要。
本次研究，采用气相色谱法测定煤化工废水中酚类和脂肪酸，各类酚类和脂肪酸标准差均>0.999，保留时间从5.47～18.67min不等，该法精确度高、耗费时间短，是一种理想的煤化工废水酚与脂肪酸检测技术。
关键词：气相色谱法煤化工工业废水酚类脂肪酸煤化工是以煤为原料，进行化学加工生产各类化学品、燃料的产业。
限于目前的技术条件，煤化工化学反应耗费水资源仍较大，产生废水量大、成分复杂、污染物质浓度高，属于典型的大型有机分子工业废水。
酚类、脂肪酸类分子是煤化工废水主要污染物质，环境危害较大。
近年来，国家大力提倡构建环境友好型社会，淘汰了一大批生产条件落后、环境危害大的煤炭化工企业，但仍有许多大型煤化工企业因独特的社会、经济地位，仍在投产运营，技术升级、设备改造、废水处理设备建设仍有待时日。
此时，加大对煤化工企业的监察力度，注重废水排放监测非常必要。
酚类常采用溴化容量法、直接溴化法测定，但这些方法仅能对酚总含量或挥发酚含量进行测定，并不能准确的表达酚的类型分布，且存在程序复杂、易受其它因素干扰等缺点[1]。
本次研究以气相色谱法测定煤化工废水中酚类和脂肪酸，评价其应用价值。
一、设计测定方法1.路径选择选用强极性毛细管，选用HP-FFAP型毛细管柱，采用外标法，同时测定酚类和脂肪酸。
考虑到煤化工废水成分异常复杂，其中不乏粉尘等固体颗粒物质、强酸等腐蚀性物质，可能磨损色谱柱，影响使用寿命甚至是检测精确度，因此对废水样品需进行预处理，通常采用转移浓缩形成有机相或较纯净的气相，以排除其它类型相的成分的干扰。
目前，常用的预处理方法包括萃取浓缩法、顶空气相色谱法。
本次研究以气相色谱法测定煤化工废水中酚类和脂肪酸，该法具有灵敏度高、不易受其它因素影响、检测速度快等优点。
气相色谱法测定MTO级甲醇中有机杂质气相色谱法是当今常见的有机杂质检测技术之一，在MTO级甲醇杂质检测当中占有重要的地位。
本文采用FID检测器，对MTO级甲醇当中丙酮、异丙酮、乙醇、乙酸甲酯、异丁醇等进行测量与分离，旨在提高MTO级甲醇中有机杂质的检测率。
标签：MTO级甲醇;气相色谱法;有机杂质;测定引言MTO级甲醇生产当中存在着一些杂质，很多客户对MTO级甲醇中的有机杂质含量要求非常高，所以为能够满足不同客户群体的需求，需要加强有机杂质的测定工作，并将其去除。
气相色谱法是一种采用气体流动作为色层分离的一项方法，在MTO级甲醇有机杂质检测当中，可以更加直观的体现出有机杂质的含量，适应性非常强。
1、试验材料与方法1.1设备气相色谱仪、起源自动切换仪器（出口压力设定为0.4MPa）、FID检测器、色谱柱（HP-INNOWax），60m×0.320mm×0.5μm，最高使用温度270℃。
1.2试剂（1）氮气。
体积分数在99.95%以上，并采用硅胶与分子筛进行净化、干燥处理;（2）氢气。
体积分数在99.9%以上，采用硅胶和分子筛进行净化、干燥;（3）空气。
采用合成空气，采用硅胶和分子筛进行净化、干燥;（4）甲醇。
MTO级甲醇;（5）丙酮、异丙醇、乙酸甲醇、异丁醇、仲丁醇、甲醇、乙醇都是采用色谱纯。
1.3定量方法（1）内标法A1/A2*G*（W1/W2）*100%公式中：W1和W2分别表示内标物以及样品质量;A1和A2分别表示待测分组以及内标物峰面积;G为待测分组与内标物相对质量矫正因子。
（2）分离度计算R=2（t2-t1）/（W3+W4）在公式中，t2-t1表示为峰1和峰2的保留时间;W3+W4分别表示峰1和峰2的峰宽。
1.4试验方法（1）参数1）气源：①载气（N2）：体积分数≥99.9%，钢瓶口压力为0.4MPa。
②燃气（H2）：体积分数≥99.9%，钢瓶口压力为0.4MPa。
③助燃气（空气）：合成空气，钢瓶口压力为0.4MPa。
工业环丁砜中杂质含量的测定气相色谱法1 范围本标准规定了气相色谱法测定工业环丁砜中的杂质含量的方法。
本标准适用于测定杂质浓度小于0.2%（质量分数）的环丁砜。
2 方法原理将已知量的内标物加入已知量试样内，用注射器取一定量的该混合物注入色谱仪汽化室，汽化的混合物被载气携带进色谱柱，流出的每一组分，由火焰离子检测器检测，并在记录器上记录色谱图。
用杂质的相对保留时间定性，用杂质相对于内标物色谱峰面积定量。
3 仪器3.1 气相色谱仪：带有氢火焰检测器，能满足对待测组份在最低检测浓度下，产生的峰高至少大于噪音的二倍。
3.2 恒温箱:能使色谱柱在规定的操作温度下进行工作，并稳定在±2℃。
3.3进样系统用微量注射器进样。
3.4色谱柱：填充柱，长2m，内径为3mm不锈钢管。
3.4.1 固定相按（40%DEGA/Chromosorb－G）所需的比例，称取一定量的固定液，溶于适量丙酮后，倾入到一定量的铬洛姆沙伯担体上。
在红外灯下缓缓搅拌烘干、蒸发溶剂，直到把溶剂蒸干。
3.4.2色谱柱的老化将装填好的色谱柱装在老化箱上，经试漏检查后，在200℃下老化2小时，直至基线稳定为止。
3.5 记录系统：适合分析条件的各类记录仪或微机处理机。
4 材料4.1 载气：高纯氮气（纯度≥99.99%）。
4.2 燃气：高纯氢气（纯度≥99.99%）。
4.3 固定液：二乙二醇己二酸酯（DEGA）。
4.4载体:铬洛姆沙伯，即ChromosorbG，粒径0.15mm～0.18mm（80目～100目）。
4.5 溶剂：丙酮，分析纯。
4.6 内标物：萘，纯度99%以上。
4.7基准试剂4.7.1 异丙基环丁砜醚：纯度99%以上。
4.7.2 3－环丁烯砜：纯度99%以上。
4.7.3环丁砜：纯度99%以上。
5 操作步骤5.1仪器启动仪器启动后，按表1进行必要的调节，使仪器达到最佳色谱分析条件。
表1 色谱分离条件载气：氮气 流速：30mL/min 燃气：氢气 流速：35mL/min 助燃气：空气流速：250mL/min汽化室温度 280℃ 检测器温度 250℃ 柱温 170℃ 进样量 0.6μL5.2 分析操作在上述操作条件下，注入0.6μL 配有内标物的试样，等待测组分全部流出后，用内标法定量。
气相色谱法测定合成革废气中的二甲基甲酰胺摘要：本文运用毛细管气相色谱法测定合成革与人造革工业制作工艺产生的废气中DMF含量，其最低测定浓度为0.012mg/m3(采样体积为20L),相对标准偏差为1.1%~3.4%。
本文采用了NIOSH method 2004方法，满足《合成革与人造革工业污染物排放标准》（GB21902-2008）的要求。
关键词气相色谱法二甲基甲酰胺合成革氮磷检测器Abstract: this paper were determined by gc synthetic leather and artificial leather industrial production process produce from DMF content, its lowest for measuring the density of 0.012 mg/m3 (sampling volume for 20 L), the relative standard deviation is 1.1% ~ 3.4%. This paper used the NIOSH method 2004 method, meet the synthetic leather and artificial leather industry standards for pollutants discharge “(GB21902-2008) requirements.Key words gas chromatography DMF synthetic leather of nitrogen and phosphorus detector1 前言近年来全球经济逐步复苏，企稳向好，市场趋暖，温州合成革工业呈现快速增长的态势，节能减排压力日趋加重。
二甲基甲酰胺（N,N-dimehtylformamide,简称DMF）广泛应用合成革制造工业生产中，是一种重要的化工原料和优良的溶剂、催化剂，是合成革与人造革工业中的特征污染物。
环丁砜的性质化学名称：Thiocyclopentane-1, 1-dioxide1,1-二氧四氫噻吩生产方法:二氧化硫+ 丁二烯--→环丁烯砜--→环丁砜用一个分子二氧化硫和一个分子丁二烯反应生成。
环丁砜含硫26.7%含碳40%。
这样一个含硫3 ppm的烃样品相当于含11 ppm 环丁砜。
环丁砜的装船验收要进行以下项目的检验：规格测试水分卡尔费舍尔法< 3 wt%比重, 20°/20°C （ASTM D941-55） 1.26- 1.264pH 值(用pH 表，用水1:1稀释) 5.8灰分（固体）ASTM-D482-63）< 0.01 wt%外观(取决于由于过热和氧化形成的聚合物状固体颗粒):淡黄褐色- 新鲜环丁砜澄清的pH: 5.8-6.5乳状黄褐（说明HC/水太高）浑浊的pH: 6.4-7暗褐色黑色的pH: 4.0纯环丁砜的冰点为26-27°C, 因此在环境温度下是无色固体。
含水3 wt% 的环丁砜，其冰点降低到9°C。
进行过适应性实验以评价各种软管、包装或垫片材料对环丁砜的适应性。
实验表明聚四氟乙烯、乙丙橡胶和聚乙烯令人满意，而橡胶、氟橡胶、氯丁橡胶型材料不能令人满意。
热稳定性和非腐蚀性在温度高达220°C 时，环丁砜仍呈现良好的热稳定性。
在此温度之下，它慢慢地产生二氧化硫变为非饱和聚合物材料，使产品呈现棕色。
由气泡的产生可以观察到环丁砜分解生成二氧化硫的速度。
温度冒泡的气体分解速度°C % 小时200 N2 0.002200 CO2 0.002200 Air 0.009220 N2 0.010230 N2 0.020长时间(150-500 小时)暴露在上述条件下之后，环丁砜样品的熔点试验表明尽管观察到明显的颜色变化，但其纯度没有什么损失。
在无水和有少量水和烃存在的情况下进行的腐蚀试验表明，在200°C 及以下温度下，对碳钢的腐蚀可以忽略不计（1 密尔/年）。
气相色谱法测定牛奶屋顶包装中有机溶剂残留左莹;孙多志;秦紫明【摘要】建立了气相色谱分析方法测定牛奶屋顶包装中12种有机溶剂残留,即乙醇、丙酮、异丙醇、丁酮、乙酸乙酯、苯、乙酸异丙酯、正庚烷、正丁醇、乙酸丁酯、二甲笨等的方法.将样品剪至1 cm X 1 cm碎片,于80℃下平衡30 min后,抽取1 mL气体于气相色谱仪检测.12种有机溶剂残留检出限为0.142～0.542 mg/L;线性关系良好,相关系数均大于0.999;相对标准偏差RSD(n=6)在2%～3%之间;平均回收率在90 %～110%之间.【期刊名称】《上海塑料》【年(卷),期】2010(000)004【总页数】3页(P50-52)【关键词】气相色谱;溶剂残留;屋顶包【作者】左莹;孙多志;秦紫明【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233;上海市质量监督检验技术研究院,上海,200233【正文语种】中文【中图分类】TQ320.61食品包装是现代食品工业的一道工序。
它起着保护、美化、宣传和方便食品储存、运输等重要的作用,已经成为食品不可或缺的一部分。
但如果食品包装在印刷复合过程中控制力度不够,那么生产的包装袋将不合格,甚至有害,它就有可能成为隐形杀手[1]。
屋顶包装是市场上常见的牛奶包装,外形有点像小房子,它是一种纸塑复合包装。
在纸和塑料上都能印刷,可以印出各种色彩艳丽的图案;然而有的印刷油墨中残留有害物质,主要是甲苯、二甲苯等苯类物质[2],主要以蒸汽形式被吸入,其液体也可以经皮肤吸收和摄入。
它们主要对眼、呼吸道和皮肤有强烈的刺激性作用,还会抑制人体的造血功能,如果人们长期接触这样的包装可能会对身体有危害,还有可能会致癌[3]。
我国复合膜袋产品生产许可审查细则规定屋顶包装的总溶剂残留量≤10 mg/m2,苯系溶剂残留量≤2 mg/m2[4]。
现阶段我国测定包装材料的溶剂残留量的方法有 GB/T 10004—2008[5],相应的检测方法有顶空气相色谱法[6]、固相微萃取气相色谱法[7]。
工业环丁砜中杂质含量的测定气相色谱法
1 范围
本标准规定了气相色谱法测定工业环丁砜中的杂质含量的方法。
本标准适用于测定杂质浓度小于0.2%（质量分数）的环丁砜。
2 方法原理
将已知量的内标物加入已知量试样内，用注射器取一定量的该混合物注入色谱仪汽化室，汽化的混合物被载气携带进色谱柱，流出的每一组分，由火焰离子检测器检测，并在记录器上记录色谱图。
用杂质的相对保留时间定性，用杂质相对于内标物色谱峰面积定量。
3 仪器
3.1 气相色谱仪：带有氢火焰检测器，能满足对待测组份在最低检测浓度下，产生的峰高至少大于噪音的二倍。
3.2 恒温箱:能使色谱柱在规定的操作温度下进行工作，并稳定在±2℃。
3.3进样系统用微量注射器进样。
3.4色谱柱：填充柱，长2m，内径为3mm不锈钢管。
3.4.1 固定相
按（40%DEGA/Chromosorb－G）所需的比例，称取一定量的固定液，溶于适量丙酮后，倾入到一定量的铬洛姆沙伯担体上。
在红外灯下缓缓搅拌烘干、蒸发溶剂，直到把溶剂蒸干。
3.4.2色谱柱的老化
将装填好的色谱柱装在老化箱上，经试漏检查后，在200℃下老化2小时，直至基线稳定为止。
3.5 记录系统：适合分析条件的各类记录仪或微机处理机。
4 材料
4.1 载气：高纯氮气（纯度≥99.99%）。
4.2 燃气：高纯氢气（纯度≥99.99%）。
4.3 固定液：二乙二醇己二酸酯（DEGA）。
4.4载体:铬洛姆沙伯，即ChromosorbG，粒径0.15mm～0.18mm（80目～100目）。
4.5 溶剂：丙酮，分析纯。
4.6 内标物：萘，纯度99%以上。
4.7基准试剂
4.7.1 异丙基环丁砜醚：纯度99%以上。
4.7.2 3－环丁烯砜：纯度99%以上。
4.7.3环丁砜：纯度99%以上。
5 操作步骤
5.1仪器启动
仪器启动后，按表1进行必要的调节，使仪器达到最佳色谱分析条件。
表1 色谱分离条件
载气：氮气 流速：30mL/min 燃气：氢气 流速：35mL/min 助燃气：空气
流速：250mL/min
汽化室温度 280℃ 检测器温度 250℃ 柱温 170℃ 进样量 0.6μL
5.2 分析操作
在上述操作条件下，注入0.6μL 配有内标物的试样，等待测组分全部流出后，用内标法定量。
5.3 计算
本方法使用外标法求得响应系数，可用内标法求得欲测组份的含量。
5.3.1 响应系数
5.3.1.1 外标试样的配制
按下列浓度要求配制外标试样： 萘2.0%（质量分数）；
3－环丁烯砜1.0%（质量分数）； 异丙基环丁砜醚1.0%（质量分数）； 环丁砜96.00%（质量分数）。
5.3.1.2 响应系数计算
将上述外标试样做色谱分析，待所有组成峰流出后，按式（1）计算响应系数K i 值
i
i i
i i a M m A K ××=
(1)
式中：
a i ——3－环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的峰面积； m i ——为3－环丁烯砜或异丙基环丁砜醚的重量，g ； M i ——标样中萘的重量，g ； A i ——标样中萘峰面积。
按上述步骤测得的典型响应系数见表2。
表2 典型响应系数
基准试剂 典型响应系数
萘 1.00 异丙基环丁砜醚 0.86 3－环丁烯砜
1.38
5.3.2 试样中杂质的质量分数C i （%）按式（2）计算。
W
a D
K A C i i i i ××××=
100 (2)
式中：
A i ——试样中3－环丁烯砜或异丙基环丁砜醚峰面积； K i ——试样中3－环丁烯砜或异丙基环丁砜醚响应系数； a i ——试样中内标物峰面积；
D——试样中内标物含量，%（质量分数）；
W——试样质量，g。
5.3.3取重复测定两次结果的算术平均值作为试验结果，结果保留至小数点后两位。
6 典型色谱图
1：萘、2－环丁砜、3－3－环丁烯砜、4－3－异丙基环丁砜醚
图1典型色谱图
7 重复性
按照下述规定判断结果可靠性（95%置信水平）。
同一操作者在同台仪器上测定同一试样，重复测定的两次结果之差不应大于表3中的重复性误差规定。
表3 重复性
杂质重复性，%（质量分数）
3－环丁烯砜＜0.02
异丙基环丁砜醚＜0.04
附加说明：
本标准由兰州石化公司质量管理部归口。
本标准由兰州石化公司质检部炼油产品质检室负责起草。
本标准主要起草人：张爱东、段云臣、姚建新。
本标准于2009年12月1日发布，2010年1月1日起实施。
本标准代替Q/SY LS0215—2002。
