对苯二胺类防老剂的合成

2010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集简述二苯胺类防老剂及其合成余传文摘要：本文从当前国内橡胶制品的结构及助剂原料情况出发，提出了开发二苯胺类防老剂的必要性和可能性：文章列举了典产品合成实例，同时对某问题也提出了讨论意见。

l概况：橡胶工业产品包括轮胎、力车胎、胶管胶带、胶鞋、各类工业制品和乳胶制品等，轮胎工业是橡胶的主导产业，耗胶占生胶消耗总量60％，由於使用条件的苛刻，它对助剂如防老剂的要求也是最严格的，同样在众多品种防老剂中轮胎用防老剂价格也是最贵的。

2009年全国防老剂产量20万吨，其中对苯二型占10万吨，RD7万吨，二苯胺类防老剂2万吨，仅占1／10，其实二苯胺类防老剂是个较好类防老剂，在国外历来陪受重视，因为它有其独特特点。

1．1二苯胺类防老剂性能—价格便宜，毒性小，颜色浅．这些是对苯二胺类防老剂所无法相比的。

所以尽菅二苯胺类防老剂全面性能不如前者，(如防老剂4020)，但对于使用条件要求不太苛刻的橡胶制品，即占耗胶量40％的非轮胎工业，如胶菅、胶板、胶鞋、防水用胶、电线、电缆、电绝缘用胶二苯胺类防老剂还是很适用的。

由於它具有毒性小，颜色浅的特点，同样可应用在浅色塑料制品中。

表1胺类防老剂防护性能比较2010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集1．3原料来原丰富s 第一原料二苯胺，我国生产质量己达国际先进生产水平，产量占世界第二。

第二原料丙酮、二异丁烯、苯乙烯、a一甲基苯乙烯等基本来自石油化工，近年来我国在北京，上海。

，南京，兰州，辽宁，吉林，广东等地先后已建成大型石油化工基地，这些都为我们发展二苯胺类防老剂奠定了基础。

2合成·2．1防老剂BLEs 橡胶防老剂BLE是丙酮与二苯胺高温缩合物，为深褐色黏稠状液体，无毒，是一种通用的橡胶防老剂。

适用于天然橡胶及各种合成橡胶，以及聚乙烯、聚丙烯等塑料。

防老剂BLE的生产工艺，是在反应容器中加入催化剂苯磺酸以及二苯胺，于65-85"(2充分混合至物料溶化，再于220-280℃条件下加入丙酮，搅拌状态下保温1-2h，即得所述2252010年全国橡胶工业新材料技术论坛论文集HR尸s．叩+．㈣加一晰N啪．N实例l将1000克二苯胺和20克催化剂苯磺酸投入反应釜，缓慢加热，在85℃、转速为100 转／分钟的条件下使物料全部容化，升温至275"C，再将2000克丙酮在8个小时的时间内匀速滴加入反应釜，在搅拌转速为90转／分钟的条件下，保温110分钟后，即得到有效含量为99％的防老剂BLE。

防老剂3100的合成方法和生产方法防老剂3100，又称为P-3100，是一种常用的防老剂，主要用于橡胶制品和塑料制品中，可以延长其使用寿命，提高产品的稳定性和耐老化性能。

下面将介绍防老剂3100的合成方法和生产方法。

防老剂3100的合成方法：防老剂3100的合成方法主要包括以下几个步骤：1.原料准备：合成防老剂3100的原料主要包括对苯二胺、苯酚以及其他辅助试剂。

2.酰化反应：将对苯二胺与酚类反应生成酰化产物。

在反应过程中，可以加入一定量的催化剂，如磺酸盐类，以提高反应速度和产率。

3.真空蒸馏：通过真空蒸馏将产物分离纯化，获得高纯度的防老剂3100。

4.干燥和筛分：将纯化后的防老剂3100进行干燥和筛分，以去除水分和杂质，保证产品的质量。

防老剂3100的生产方法：防老剂3100的生产方法主要包括以下几个步骤：1.原料处理：将原料进行初步处理，去除杂质和水分，提高产品的纯度。

2.混合反应：将处理过的原料按一定比例混合，在适当的反应器中进行反应。

反应条件包括温度、时间、压力等参数，需要根据具体要求进行控制。

3.提取和纯化：将反应混合物进行提取分离，得到含有防老剂3100的溶液。

然后通过蒸馏、结晶、过滤等方式进行纯化，去除杂质，提高产品的纯度。

4.干燥和包装：将纯化后的防老剂3100进行充分干燥，以去除水分。

然后将干燥后的产品进行包装，储存在干燥、阴凉的环境中，以保持其稳定性和有效期限。

防老剂3100作为一种常用的防老剂，其合成方法和生产方法在实际生产中被广泛应用。

通过合理的原料选择和反应条件控制，可以获得高纯度、稳定性好的防老剂3100产品，提高橡胶制品和塑料制品的质量和使用寿命。

在生产过程中，需要加强对原料的质量控制，严格按照工艺流程进行操作，确保产品的质量和安全性。

防老剂3100的合成方法和生产方法的改进和优化，对于提高防老剂3100的产率和经济效益，具有重要意义。

橡胶防老剂4020合成新工艺的工业化研究橡胶防老剂4020为Ｎ-(1,3-二甲基丁基)-Ｎ′-苯基对苯二胺的商品代号,简称为4020,属于对苯二胺类防老剂,它广泛用于飞机、汽车、自行车轮胎,用于电缆工业、防水工程等橡胶制品中,有其特别优异的防护性能。

以往的合成工艺是用4-氨基二苯胺与甲基异丁基酮,在高压下经催化加氢缩合而制得。

这种方法的缺点在于,生产过程是在高压下进行,增加了设备投资和操作难度,同时也增加了生产的危险性;同时这种方法所用的原料均为精细化工中间体,价格昂贵,增加了4020的生产成本。

文献对4020合成新方法进行了研究,开辟了一条新的工艺路线,其特点是从相对较小的分子出发,即以对氨基苯酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺为原料,在常压下经3步反应而成。

在小试和中试的基础上,本工作完成了工业化生产的研究。

验证了中试的工艺条件,对工业化过程的相关因素进行了探索。

其结果表明,两台相同的反应釜并联,差时半个生产周期启动,与一台同体积的蒸馏釜配套,实现了最佳节省时间的组合。

同时减小了其它设备尺寸和投资。

釜中装有冷却蛇管,缩短了生产时间。

新工艺具有设备投资低,操作安全,反应平稳,原料来源方便,价格相对低廉,收率高(90 .1%)等优点,成为4020生产的一条新途径。

1 生产过程1. 1 化学反应原理4020的合成新方法由3步反应进行。

第一步由对氨基苯酚与甲基异丁基酮反应,生成对-1,3-二甲基亚丁基氨基苯酚.第二步是将第一步反应的产物对-1,3-二甲基亚丁基苯酚与甲酸反应,生成Ｎ-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚。

第三步是将第二步反应的产物Ｎ-(1,3-二甲基丁基)对氨基苯酚在新型催化剂的作用下与苯胺反应生成4020。

工业化过程所用的主要原料有对氨基苯酚,工业品,纯度不小于95%;甲酸,二级工业品,纯度不小于88%;甲基异丁基酮、苯胺、氢氧化钠均为一级工业品,纯度99.5%;二甲苯,一级工业品,纯度99. 2%;白土,工业品。

防老剂３１００（ＤＴＰＤ）的合成研究进展夏珊珊董云万金方付伟忠厉业敏朱旭东江苏淮河化工有限公司．江苏淮安２１１７４２摘要：防老剂３１００（ＤＴＰＤ）系对苯二胺类防老剂具有防臭氧、长期性能佳的特点，是轮胎工业用高效防老剂，广泛用于橡胶制品。

综述了国内外防老剂３１００的市场情况及合成的研究进展，并对各种合成方法进行了详细比较。

关键词：防老剂３１００；合成；进展『其它不同ｆ用对苯二骨ｑ生产厂家和开机构开始ｊ句容市兴着皂合芳胺作原ｗ新点在于，！Ｔｈｅ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　３１００（ＤＴＰＤ）ＸＩＡ　Ｓｈａｎ－ｓｈａｎＤＯＮＧ　ＹｕｎＷＡＮ　Ｊｉｎ－ｆａｎｇＦＵ　Ｗｅｉ－ｚｈｏｎｇＬＩ　Ｙｅ－ｍｉｎＺＨＵ　Ｘｕ－ｄｏｎｇＪｉａｎｇｓｕ　Ｈｕａｉｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｃｏ．　Ｌｔｄ，　Ｈｕａｉａｎ，　２１１７４２，　ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ：　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　３１００　（ＤＴＰＤ）　ｐｅｒｔａｉｎｓ　ｔｏ　ｐ－ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ　ｋｉｎｄ．　Ｉｔ　ｗａｓ　ｗｉｄｅｌｙ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｉｎ　ｒｕｂｂｅｒ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｆｏｒ　ｉｔｓ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ．　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，　ｔｈｅ　ｇｌｏｂａｌ　ｍａｒｋｅｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＤＴＰＤ　ｗｅｒｅ　ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．　Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，　ｔｈｅ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｗａｓ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：　ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　３１００；　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　；　ｐｒｏｇｒｅｓｓ防老剂3100(DTPD)的合成研究进展作者：夏珊珊， 董云， 万金方， 付伟忠， 厉业敏， 朱旭东作者单位：江苏淮河化工有限公司.江苏淮安211742引用本文格式：夏珊珊.董云.万金方.付伟忠.厉业敏.朱旭东防老剂3100(DTPD)的合成研究进展[会议论文] 2012。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)实用新型专利(10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201720251305.9(22)申请日 2017.03.15(73)专利权人 圣奥化学科技有限公司地址 225300 江苏省泰州市药城大道1幢606室(72)发明人 陈新民　李春生　缪振敢　唐志民　向忠航　(74)专利代理机构 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240代理人 赵囡囡　吴贵明(51)Int.Cl.C07C 209/26(2006.01)C07C 211/54(2006.01)(ESM)同样的发明创造已同日申请发明专利(54)实用新型名称对苯二胺类防老剂的连续制备装置(57)摘要本实用新型提供了一种对苯二胺类防老剂的连续制备装置。

装置其包括反应釜和用以分离粗产物中防老剂产品的分离装置，反应釜上设置反应原料进口和氢气进口，反应釜的内部设置内置过滤器，内置过滤器上设置粗产物出口；分离装置与反应釜的粗产物出口相连。

利用该装置能使催化剂一直留在反应釜内，避免了釜外分离催化剂过程复杂，及催化剂损失大的问题。

同时，还实现了催化剂在釜内反复利用，减少催化剂因频繁接触空气而导致活性降低的问题，从而能够缩短反应时间，降低生产成本等优点。

而且，由于原料能连续入釜进行反应，同时产物也能与催化剂实现完全分离，并能利用压差连续排出，从而实现了连续化制备对苯二胺类防老剂的工艺，提高了生产效率。

权利要求书1页 说明书5页 附图2页CN 206580755 U 2017.10.24C N 206580755U1.一种对苯二胺类防老剂的连续制备装置，其特征在于，包括：反应釜(10)，所述反应釜(10)上设置有反应原料进口和氢气进口，所述反应釜(10)的内部设置有内置过滤器(11)，所述内置过滤器(11)上设置有粗产物出口；以及用以分离粗产物中防老剂产品的分离装置(20)，所述分离装置(20)与所述反应釜(10)的所述粗产物出口相连。

专利名称：橡胶防老剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：方春平,彭均
申请号：CN200810023039.X
申请日：20080728
公开号：CN101333304A
公开日：
20081231
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种橡胶防老剂及其制备方法，该橡胶防老剂由对苯二胺类防老剂与聚甲基对苯二甲酸钙锌盐为原料进行络合反应得到，其中对苯二胺类防老剂与聚甲基对苯二甲酸钙锌盐的重量比为2∶1～3∶1。

其制备方法为：①将对苯二胺类防老剂以1∶1～1.5∶1的重量比溶解于丙酮溶液后得到混合溶液待用；②向反应釜中同时加入聚甲基对苯二甲酸钙锌盐的水溶液以及季铵盐催化剂并搅拌；③向反应釜的夹套中通入高温蒸汽，当物料温度达到110℃～120℃时，加入；④使物料在全回流的状态下进行络合反应1.5h～3h，最后蒸馏回收丙酮即得。

本发明的橡胶防老剂具有优良的防老化性能，又不会产生变色严重、易熔化结块等问题。

申请人：常州市五洲化工有限公司
地址：213001 江苏省常州市清凉南路9号
国籍：CN
代理机构：常州市江海阳光专利代理有限责任公司
代理人：翁坚刚
更多信息请下载全文后查看。