假鹰爪属植物挥发油化学成分的比较研究

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茎的评价指标(表3)。

表3 霍山石斛各年茎的评价指标质量指数(M )清音明目增强免疫(M 1)(M 2)生物量指数(Y ,Hg/m 2)采收指数(M Y )清音明目增强免疫(M 1Y )(M 2Y )综合采收指数(M 1Y +M 2Y2)1年 2.07 2.15 1.54 3.61 3.69 3.652年 2.13 1.67 2.83 4.96 4.50 4.733年 2.52 1.36 3.49 6.01 4.85 5.434年 2.38 1.37 3.02 5.40 4.39 4.904.3 指标分析 从表3可以看出,霍山石斛的质量指数与生物量指数在年变化规律上不尽相同;即或同是质量指数,若治疗目的不同,其年变化规律也不相同。

归纳起来有4点:①从生物量指数来看,前3年呈递增势态,到第三年出现峰值,3年以后开始下降。

这与霍山石斛的长势情况(1年嫩条,2年发枝,3年花果,4年渐萎)相一致,也与传统上第三年采收的做法相符合。

因为过去确定采收期是只看产量而不看质量(内含物)的。

②从质量指数来看,它随治疗目的不同而呈现不同的年变化规律。

因为对于不同的治疗目的而言,需要有不同的有效成分作保障,而在霍山石斛的各个生长期中,不同的有效成分的积累量也是不相同的,于是采收期也应该随之变化。

若主要是为了清音明目,则质量指数与生物量指数具有相同的变化规律,在第三年出现峰值,故应在第三年采收;若主要是为了增强免疫,则出现相反的情况,以第一年最高,故应在第一年采收,即取鲜嫩石斛冲饮为好。

③将质量指数与生物量指数结合起来看,无论是对清音明目功能还是对增强免疫功能,采收指数都以第三年最高,故第三年是最佳采收时间。

但对于增强免疫功能来说,第二、四年采收指数与第三年相差不大,此时若选在第二年采收,可缩短生产周期,从而提高经济效益。

④从产量、质量和各种功效综合平衡来看,其综合采收指数逐年递增,第三年达最高点,此后开始降低,故在第三年采收可同时兼顾经济效益和治疗效果两个方面的因素。

总之,经过对霍山石斛各项评价指标进行分析可以得出如下结论:除专以增强免疫为目的而需要在第一或第二年采收外,其余均以第三年秋季(花果后)采收为佳。

参考文献1唐振缁,程式君.中药“霍山石斛”原植物的研究.植物研究,1984,4(3):141.2赵学敏(清代).本草纲目拾遗.第2版,北京:人民卫生出版社,1983:76~77.3汪昂(清代).本草备要.北京:商务印书馆,1955:13.4王宪楷,赵同芳.石斛属植物的化学成分与中药石斛.药学通报,1986,21(11):666.5王世林,郑光植,何静波,等.黑节草多糖的研究.云南植物研究,1988,10(4):389.6丁亚平,杨道麒,吴庆生,等.安徽霍山三种石斛总生物碱的测定及其分布规律研究.安徽农业大学学报,1994,21(4):503.7吴庆生,丁亚平,杨道麒,等.安徽霍山三种石斛中游离氨基酸分析.安徽农业科学,1995,23(3):268.8吴庆生,杨道麒,徐云昌鸟,等.中药霍山石斛的微量元素分析及TE 图谱鉴定.微量元素与健康研究,1995,12(1):31.(收稿:1997205220)假鹰爪属植物挥发油化学成分的比较研究郑水庆 吴久鸿 廖时萱 曾明 易杨华 苏中武(上海200433第二军医大学药学院)摘要 目的:比较研究假鹰爪属植物的挥发油化学成分。

方法:采用有机溶剂提取假鹰爪属植物油状物,以气相色谱2质谱(GC 2MS )联用技术对化学成分进行分离和鉴定。

通过标准图谱对照确定化合物名称,经色谱峰面积归一化法测定其百分含量。

结果:共分离出60多个成分,鉴定了其中48种化合物。

结论:苯甲酸乙酯和苯甲酸苯甲酯在假鹰爪、大叶假鹰爪和云南假鹰爪中含量很高,而在毛叶假鹰爪中含量较低。

关键词 假鹰爪属;挥发油成分;GC 2MS 联用V olatile oils of Desmos Lour :a Comparative studie・164・中国药学杂志1998年8月第33卷第8期Chi n Pharm J ,1998A ugust ,V ol.33No.8Zheng Shuiqing (Zheng SQ ),Wu Jiuhong (Wu J H ),Liao Shixuan (Liao SX ),et al (School of Phar 2m acy ,Second Military Medical U niversity ,S hanghai 200433)ABSTRACT OB JECTIVE :To study the chemical constituents of the oils from Desmos Lour.METH ODS :The oils were extracted by EtOH.The components were separated and identified by GC/MS/DS.The total ion current showed their percentages by area normalization method.RESU LTS :More than 60components were separated by GC/MS ,and 48compounds were identified.CONC L USION :Ethyl benzoate and phenylmethyl benzoate were the main components in the oils from D.chinensis , D.grandif olius and D.yunnanensis but less in that from D.dumosus .KE Y WOR DS Desmos Lour.,volatile oil ,GC 2MS 假鹰爪为民间草药,别名酒饼叶,鸡爪风等,产于我国南部和西南部[1]。

其根、树皮和叶可药用,具有祛风利湿,理气止痛,杀虫等功效,主治风湿骨痛、疟疾、跌打损伤、风疹、疥癣、烂脚等[2]。

近年来药理筛选表明具有抗疟活性,并从其根中分离和鉴定了近10个黄酮类化合物[3~5]。

为了进一步探索假鹰爪的活性成分以及对国产假鹰爪属Desmos Lour.植物的资源开发利用,采用气相色谱2质谱2计算机检索及标准图谱对照进行分析[6~7],对4种植物根醇浸膏的石油醚溶解部分进行研究,共分离出60多个成分,鉴定了48种化合物。

1 材料及提取方法假鹰爪属4种植物产地及鉴定结果见表1。

取4种植物干燥根的粗粉各0.5kg ,用乙醇冷浸5次,每次2周,减压浓缩后,石油醚萃取,萃取液浓缩后上硅胶柱层析,用乙醚洗脱,收集起始流份50ml ,减压浓缩至干,真空干燥,得具有较强烈香味的橙黄色油状物,将其熔封于安瓿待测。

表1 4种假鹰爪属植物根部的挥发油含量编号植物名产地鉴定结果挥发油含量/ml ・100g -1Ⅰ假鹰爪 广西南宁 D.chinensis Lour.0.130Ⅱ大叶假鹰爪广西百色 D.grandif olius0.105(Finet et G agnep.)C.Y.Wu ex P.T.LiⅢ云南假鹰爪云南西双版纳 D.yunnanensis0.087(Hu )P.T.Li Ⅳ毛叶假鹰爪广西桂林 D.dumosus0.076(Roxb.)Saff.2 测定仪器及条件仪器:Finnigan MA T ITD 800GC 2MS 2DS 。

GC 条件:HP 25MS 石英毛细管柱(30m ×0.25mm ,0.25μm ),进样口温度:280℃,柱温100℃(3min )~280℃(10min )程序升温,升温速度7℃・min -1,载气:He ,载气压力:0.15MPa ;进样量:0.1μl 。

MS 条件:电离方式EI ,电离电压70eV ,灯丝电流80μA ,倍增电压2500V ,离子焰温度220℃;传输线温度250℃。

3 结果与讨论利用气质联用仪计算机的NBS 谱库自动检索各组分的质谱数据,并对机检结果参考有关标准图谱进行核对和补充检索,经色谱峰面积归一化法计算,得出各组分的相对百分含量。

共分离出60多个成分,鉴定了其中48种化合物,结果见表2。

通过GC 2MS 分析,分别从假鹰爪、大叶假鹰爪、云南假鹰爪和毛叶假鹰爪根部中分出挥发性成分19,25,22,22个,各鉴定出15,18,19和17个化合物,分别占总分离组分的83.36%,75.87%,90.45%和89.33%。

这也是首次运用GC 2MS 2DS 法对假鹰爪属植物进行挥发性成分的研究。

在比较4种假鹰爪属植物根部挥发性成分中发现,苯甲酸乙酯和苯甲酸苯甲酯在假鹰爪、大叶假鹰爪和云南假鹰爪中含量很高,而在毛叶假鹰爪中含量较低。

其中苯甲酸乙酯在前3种植物根部的挥发油中含量分别为26.976%,11.736%和22.083%,而在毛叶假鹰爪中含量只有0.576%;苯甲酸苯甲酯在前3种植物根部的挥发油中含量分别为21.392%,34.083%和45.311%,而在毛叶假鹰爪中含量只有0.427%。

毛叶假鹰爪植物挥发性成分中含量高的成分有:1a ,2,3,3a ,4,5,6,7b 2八氢21,1,3a ,72四甲基21H 2环丙基[a ]萘(25.319%),1,・264・Chi n Pharm J ,1998A ugust ,V ol.33No.8中国药学杂志1998年8月第33卷第8期表2 4种假鹰爪属植物的挥发性化学成分编号化合物名称分子式相对分子量相对含量/%ⅠⅡⅢⅣ13,32二甲基212己烯C 8H 16112 0.035222(22丙烯基)2双环[2,2,1]庚烷C 10H 16136 0.3883苯甲酸乙酯C 9H 10O 2150 26.976 11.736 22.083 0.57641,22二甲基23(12甲基乙烯基)2环戊醇C 10H 18O 1540.0865乙酸1,7,72三甲基2双环[2,2,1]庚烷222醇酯C 12H 20O 2196 5.978612亚乙基21H 2茚C 11H 101420.5187苯丙酸乙酯C 11H 14O 21780.18981,2,3,4,4a ,5,6,8a 2八氢272甲基242亚甲基21(12甲基乙基)萘C 15H 242040.698 1.42922.9049烯C 15H 24204 1.891 3.65417.874101a ,2,3,3a ,4,5,6,7b 2八氢21,1,3a ,72四甲基21H 2环丙基[a ]萘C 15H 24204 2.17925.31911十氢21,1,72三甲基242亚甲基21H 2环丙基[a ]C 15H 24204 1.5470.8631.865121,2,4a ,5,8,8a 2六氢24,72二甲基21(12甲基乙基)2萘C 15H 242040.572131a ,2,3,5,6,7,7a ,7b 2八氢21,1,7,7a 2四甲基21H 2环丙基[a ]萘C 15H 24204 1.0160.598141,2,3,5,6,7,8,8a 2八氢21,42二甲基272(12甲基乙烯基)奥C 15H 24204 3.59215八氢242甲基282亚甲基272(12甲基乙基)21,42亚甲基21H 2茚C 15H 242040.44716122甲基2(E ,E )21,5,9,112十三烷四烯C 14H 221900.283173,7,112三甲基2(Z ,E )21,3,6,102十二烷四烯C 15H 242040.3880.163182,72二甲基十一烷C 13H 281840.3901912(22丙烯基)2萘C 13H 121680.539201,2,3,5,6,7,8,8a 2八氢21,8a 2二甲基272(12甲基乙基)萘C 15H 24204 3.2641.7685.26621石竹烯C 15H 242040.1902232乙基222甲基2(Z )21,32己二烯C 8H 161240.720231,2,3,42四氢21,62二甲基242(12甲基乙基)萘C 15H 222020.6412462乙烯基262甲基212(12甲基)232(12甲基亚乙基)2环己烯C 15H 242040.360255,82二甲基喹啉C 11H 11N 1570.737261a ,2,6,7a ,7b 2六氢21,1,7,7a 2四甲基21H 2环丙基[a ]萘C 15H 222027.8322762乙基222甲基2癸烷C 13H 28184 4.155282,6,102三甲基2十二烷C 15H 32212 1.300291,1a ,4,5,6,7,7a ,7b 2八氢21,1,7,7a 2四甲基22H 2环丙基[a ]萘222酮C 15H 22O 218 5.0605.9503042(12甲基乙基)苯甲酸C 10H 12O 2164 4.104314,52二甲基21,22苯二甲硫醇C 10H 14S 2198 1.427321,62二甲基24(12甲基乙基)萘C 15H 181980.51333苯甲酸苯甲酯C 14H 12O 221221.39234.08345.3110.427344,4a ,5,6,7,82六氢24,4a 2二甲基262(12甲基乙基)2萘22(3H )2酮C 15H 22O 218 1.422352,62二甲基2十七烷C 19H 40268 6.29236(E )232二十碳烯C 20H 402800.665372,6,102三甲基2(E ,E ,E )22,6,9,112十二烷四烯C 15H 22O 2180.647382,4a ,5,6,7,82六氢23,5,5,92四甲基21H 2苯基环庚烯C 15H 24204 5.01739十四烷酸C 14H 28O 2228 1.0724022羟基2苯甲酸苯甲酯C 14H 12O 32280.5560.53541十四烷酸乙酯C 16H 32O 22560.22842十六烷酸C 16H 32O 2256 3.5034322甲基十六烷酸甲酯C 18H 36O 2284 3.2900.1794442亚甲基21(12甲基乙基)2环己烯C 10H 161360.45845十七烷酸乙酯C 19H 38O 22980.2014611,142十六烷二酸甲酯C 19H 34O 2294 6.99747152甲基十七烷酸乙酯C 20H 40O 23120.7020.51748十六烷酸乙酯C 18H 36O 22845.4542,3,4,4a ,5,6,8a 2八氢272甲基242亚甲基21(12甲基乙基)萘(22.904%), 烯(17.874%)等。