皮革与皮草生产废水特点与区别
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皮革业主要污染物及其危害分析我们都知道,皮革业要经过浸水、脱脂、脱毛浸灰、脱灰、软化、浸酸、鞣制、中和、复鞣、染色加脂等工段,工序繁多、使用化工材料繁杂,因此制革废水中部分污染物指标如COD、硫化物、氨氮的浓度都较高;而对于鞣制工段,虽然废水量不大,但铬鞣剂并不能被皮革完全吸收,使得铬鞣废液中三价铬浓度较高。
重金属三价铬可在动植物体内累积,在强氧化条件下可能会变成对人体有害的六价铬,需要单独治理和严格管控。
制革及毛皮加工工业污水成分复杂,污染物浓度高,含有石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛、皮渣、泥砂等对环境有害的物质。
污染物主要有CODCr、BOD5、硫化物、氨氮、三价铬等。
此外,因为原料皮(牛皮、羊皮、猪皮)的不同,加工工艺的不同,成品皮革的不同(鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等),也会造成废水水质相差特别大,这些都是制革废水比较难治理的原因。
一、COD的危害COD是化学需氧量的代号,是指在强酸并加热(使用标准COD消解器)的条件下,用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消化的氧化剂的量,以氧的mg/L来表示。
COD反映了水中受还原性物质污染的程度,水中的还原性物质包括有机物(为主)、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。
因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
COD越高,说明水体受有机物的污染越严重。
COD的来源。
水体中的有机物主要来源于生活污水和工业废水的排放以及动植物腐烂分解后随降雨流入水体。
当COD很高时,就会造成自然水体水质的恶化,原因在于,水体自净需要把这些有机物给降解,COD的降解肯定需要耗氧,而水体中的复氧能力不可能满足要求,水中DO就会直接降为0,成为厌氧状态,在厌氧状态也要继续分解(微生物的厌氧处理),水体就会发黑、发臭(厌氧微生物是看起来很黑,有硫化氢气体生成)。
说到底危害就是进入自然水体,破坏水体平衡,造成除微生物外几乎所有生物的死亡,不仅危害水体的生物如鱼类,而且还可经过食物链的富集,最后进入人体,引起慢性中毒。
简述制革废水的水质特征一、引言制革废水是指在制革过程中产生的含有机物、氮、磷等有害物质的废水。
由于其水质特征的复杂性,治理难度较大。
本文将从水质特征方面对制革废水进行全面详细的简述。
二、COD和BOD5COD(化学需氧量)是指在强氧化剂存在下,有机物被完全氧化所需的化学氧量。
BOD5(五日生化需氧量)是指在自然条件下,有机物被微生物分解所需的氧量。
制革废水中COD和BOD5浓度较高,分别可达到1000mg/L和500mg/L以上。
这是由于制革过程中使用了大量的有机溶剂和助剂,这些溶剂和助剂未被充分利用,导致其浓度较高。
三、PH值PH值是指溶液中酸碱程度的指标。
制革废水pH值通常在3~12之间变化,且呈现出不稳定性。
这是由于制革过程中使用了酸碱等化学药品进行处理,在处理过程中未能完全去除或转化掉。
四、悬浮物悬浮物是指在水中悬浮的固体颗粒,通常包括有机质、无机盐和微生物等。
制革废水中悬浮物含量较高,可达到500mg/L以上。
这是由于制革过程中使用了大量的化学药品和助剂,这些化学药品和助剂未被充分利用,导致其残留在废水中。
五、氨氮和总磷氨氮是指制革废水中的氨态氮含量,通常与BOD5一同考虑。
总磷是指制革废水中的磷含量,通常与COD一同考虑。
制革废水中氨氮和总磷含量较高,分别可达到100mg/L和10mg/L以上。
这是由于制革过程中使用了大量的有机溶剂和助剂,在处理过程中未能完全去除或转化掉。
六、难降解有机物难降解有机物是指在自然条件下难以被微生物分解或者化学反应降解的有机物质。
制革废水中含有大量的难降解有机物,如苯酚、酚类、醛类等。
这些难降解有机物对环境造成较大的危害,需要采用高级氧化技术进行处理。
七、结论制革废水的水质特征十分复杂,包括COD和BOD5、pH值、悬浮物、氨氮和总磷以及难降解有机物等。
治理制革废水需要采用多种技术手段,如生物处理、化学处理和高级氧化技术等。
同时,也需要加强环保意识,推广清洁生产技术,减少废水排放。
皮革废水与处理工艺(水污染处理)皮革废水是指在皮革制造过程中所产生的含有有机物、无机盐和重金属等有害物质的废水。
皮革废水对环境造成了很大的污染,因此需要进行处理。
本文将介绍皮革废水的污染特点、处理工艺及其优缺点。
皮革废水的污染特点皮革工业所产生的废水含有较高的有机物、无机盐和重金属等有害物质。
其中有机物主要来自皮革的处理过程中产生的腐解物、剩余的脱脂、鞣剂以及其它助剂等,这些有机物如果直接排放到环境中,容易造成水体富营养化、臭味和色度等问题。
无机盐主要来自于脱盐、水解和中和等工艺,如氯化物、硫酸盐、碳酸盐和铬酸盐等。
重金属是皮革废水中最重要及最难处理的一种有害物质,主要来源于鞣剂和涂层的过程中使用的铬、锌等金属离子。
皮革废水的水质也与不同的皮革制品加工过程有关。
例如,鞋材制品制造过程中所产生的废水为COD(化学需氧量)较高的废水,鞋面皮制品加工过程中产生的废水则以含铬废水为主。
同时,皮革废水含有较高的有机氮、铜、铵盐和硝酸盐等物质,对水环境产生了很大的影响。
皮革废水的处理工艺皮革废水的处理工艺主要包括生物法、物理-化学法等。
生物法生物法是利用微生物对废水中的有机物进行降解和转换,将废水中有机物转变为无害物质,并达到净化水的效果。
目前应用较多的方法为活性污泥法、生物接触氧化法、好氧颗粒污泥法等。
1.活性污泥法:活性污泥法是一种典型的生物法处理方法,具有效果好、出水稳定等优点。
其原理是将鞣制废水与活性污泥一起通入进水池,并在池内进行曝气养护,微生物通过生长将有机物降解为CO2和水等无害物质。
2.生物接触氧化法:生物接触氧化法主要应用于COD量较高的皮革废水处理中。
其原理是将废水与生物膜接触,利用氧气气体将污染物氧化分解掉。
与活性污泥法不同的是,生物接触氧化法主要利用微生物膜上的微生物对废水进行降解。
3.好氧颗粒污泥法:好氧颗粒污泥法是在自然条件下,微生物附着生成颗粒状活性污泥进行的一种方法。
它具有出水品质好、效果稳定等优点。
**万青环保科技**皮革厂污水废水处理介绍及污水处理工艺报价革厂废水主要来源于鞣前准备,鞣制和其他湿加工工段。
污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水,这3种污水约占总废水量的50%,但却包含了绝大局部的污染物,各种污染物占其总量的质量分数为:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化钠50%,铬化合物95%。
皮革厂废水特点有以下几个:①水质水量波动大;②可生化性好;③悬浮物浓度高,易腐败,产生污染量大;④废水含S2-和铬等有毒化合物。
皮革厂废水处理方法常用的有以下几种:1单项处理技术皮革厂废水怎么处理1.1 脱脂污水脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污染指标很高。
处理方法有酸提取法、离心别离法或者溶剂萃取法。
广泛使用的是酸提取法,加H2SO4调pH值至3~4发展破乳,通人蒸汽加盐搅拌,并在40~60 t下静置2—3 h,油脂逐渐上浮形成油脂层。
回收油脂可达95%,去除CODcr90%以上。
普通进水油的质量浓度为8—10g/L,出水油的质量浓度小于0.1 g/L。
回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。
皮革厂废水怎么处理1.2 浸灰脱毛污水浸灰脱毛污水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物,含总CODcr的28%、总S2-的93%、总SS的70%。
处理方法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。
生产中多采用酸化法,在负压条件下,加H2SO4调pH值至4—4.5,产生H2S气体,用NaOH溶液吸收,生成硫化碱回用,污水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、枯燥变成产品。
硫化物去除率可达90%以上,CODcr与SS分别降低85%和95%。
其本钱低廉,生产操作简单,易于控制,并缩短生产周期。
皮革厂废水怎么处理1.3 铬鞣污水铬鞣污水主要污染物是重金属Ce3+,质量浓度约为3-4g/L,pH值呈弱酸性。
处理方法有碱沉淀法和直接循环利用。
国内90%的皮革厂采用碱沉淀法,将石灰、氢氧化钠、氧化镁等参加废铬液,反响、脱水得含铬污泥,用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。
皮革生产废水的处理制革废水的可生化较好,一般均可采用生化法处理。
但废水中常含有硫化物和铬离子,会对微生物产生抑制,故要充分重视预处理的作用,所以在制革废水的整治中,一般均采用“物化生化”组合工艺。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性特别好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超出2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以*好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。
制革废水的COD一般在3000~4000 mg/L,生化性较好,经污水处理工艺处理后,一般出水要求实现国标二标准(COD300 mg/L),但也有一些污水处理站的运行,需要满足更严格的排放标准。
皮革废水先通过格栅去除大量的漂流物质,再经集水井提升到旋流除砂器去除较大无机颗粒,为去除废水中夹带的毛发、细小碎皮等较大的悬浮物,在除砂器后设置细格栅。
由于制革加工中的废水通常是间歇式排出,导致排放水的时流量和日流量有较大的波动更改,跟随着大的水量更改,废水水质波动也很大,为躲避给后续处理构筑物带来运行上的不稳定性,应设置调整池。
预曝气调整池调整废水水质、水量保证后续处理构筑物和设备的正常运行,内设曝气系统可充分搅动混合废水,促进废水絮凝,增补废水溶解氧,防止厌氧产生臭气,氧化某些还原剂如S2—等,具有预曝气作用,可以将部分具有絮凝作用、混凝作用的混凝污泥或生物污泥引入。
废水的BOD5/CODcr=0.40.3,属高浓度可生化有机废水,故采用生化处理为主。
升流式厌氧污泥床(UASB)UASB反应器废水被尽可能均匀的引入反应器的底部,污水向上通过包含颗粒污泥或絮状污泥的污泥床。
制革废水排放标准在我国经济发展初期,由于环境保护意识不足和经济等方面的原因,致使环境遭到了严重污染,我国一些制革集中地区,如河南、河北、浙江等省的一些地区的地下水已遭受严重污染。
那么制革废水排放标准是什么?制革废水是制革生产过程中排出的废水。
通常动物皮用盐腌或用水浸泡,使其膨润,加石灰、去肉、脱碱,然后用丹宁或铬,鞣制加脂软化,最后染色加工制成皮革。
整个制革过程中盐腌皮每千克产生废水600-700L,水质随工厂规模、原皮种类及鞣制方法而异。
通常SS1500-2000mg/L,BOD700-3000mg/L。
在皮毛染色过程,每千克皮革产生染色废水2-3L,水质:Ph3.5-4.5,BOD500-2000 mg/L,总固体4000-8000mg/L。
此外尚有大量皮革冲洗水连续排出,但浓度较低。
我国制革工业废水水质:pH7-9,COD2000-3000 mg/L,BOD52000 mg/L,氯化物2000-3000 mg/L,硫酸盐1000 mg/L,三价铬70-80 mg/L,酚5-10mg/L。
制革废水的处理方法:采用筛滤或自然沉淀去除毛、皮上肉、皮片及沉淀物等,然后混入生活污水采用混凝沉淀,生物滤池或活性污泥等生化法进行处理。
接下来看下水污染成因与污水处理方法?城市化造成的水污染。
在城市地区,大部分土地被屋顶、道路、停车场所覆盖,地面渗透性很差。
雨水落到地面上通常被土壤吸收,有些被植物吸收,有些渗入地下,有些则流入地表水中。
所以城市化建设改变了下垫面的性质。
下雨时,雨水遇到渗透性很差的地面,迫使它四处横流,在雨水横流过程中带走了大量的城市污染物。
通常这些雨水不经任何处理,直接通过城市的排水管道排放到当地的河流中。
首先,它污染了接收雨水的河流、溪流或湖泊。
有研究发现,城市径流中含有高浓度的铜、铅和锌,足以杀死许多种鱼和无脊椎水生动物,暴雨也是有毒金属、氯化有机化合物和悬浮固体的主要载体;其次,城市径流往往突涌而至,不像土壤和植物的缓慢滤流,水的力量会冲刷溪流河床,破坏水生环境;再次,因为所有的暴雨水都以这种高速率被导入当地河流,旱季就没有存水慢慢渗入溪流和河流中,可能会造成溪流完全干枯和河流水面大幅度下降,这对水生环境也有破坏作用。
皮革工厂污水处理常见问题皮革工厂的污水处理一直是一个备受关注的话题,因为皮革工艺产生的废水含有高浓度的有机物和重金属,对环境造成了严重的污染。
在污水处理方面,皮革工厂存在一些常见的问题,需要引起重视和解决。
本文将详细阐述皮革工厂污水处理的常见问题,并分点列出,但不涉及政治。
一、高浓度有机物排放1. 皮革工艺中使用的染料、助剂等化学物质会在工艺过程中形成有机废水。
这些有机废水中含有苯、酚、醛类、酸类等高浓度的有机物。
2. 高浓度有机物的排放使得生物降解的难度增大,导致污水处理过程中往往需要较长的处理时间和更高的处理成本。
二、重金属含量超标1. 皮革工艺中使用的染料和助剂中存在重金属物质,如铬盐和鞣质中的铬、镉等。
这些重金属物质往往会被排放到废水中。
2. 重金属对环境和生物具有较高的毒性,对水体生态系统和人体健康产生潜在威胁。
三、缺乏先进的处理技术1. 一些中小型皮革工厂往往没有引进先进的废水处理技术,仍然采用传统的化学沉淀法、生物处理法等简单处理工艺。
2. 传统的废水处理工艺在处理高浓度有机物和重金属方面效果不佳,难以满足环境排放标准。
四、处理成本较高1. 由于皮革工艺废水具有复杂的成分和高浓度的污染物,使得废水处理过程的操作难度和处理成本增加。
2. 一些中小型皮革工厂往往缺乏专业的污水处理设备和技术人员,使得处理成本更加昂贵。
五、污水处理设施缺乏运行维护检修1. 由于一些皮革工厂缺乏足够的经济投入和技术保障,导致废水处理设施长期处于损坏或停运状态。
2. 废水处理设施的损坏和停运给工厂周边环境造成了严重的污染和健康风险。
六、监管和执法不严格1. 一些地方在监管和执法方面存在不足,未能对皮革工厂的污水处理进行严格的检查和监管。
2. 监管不严格使得一些皮革工厂存在违规排放的现象,加剧了环境污染的程度。
综上所述,皮革工厂的污水处理存在许多常见问题,其中主要包括高浓度有机物排放、重金属含量超标、缺乏先进的处理技术、处理成本较高、污水处理设施缺乏运行维护检修和监管和执法不严格等问题。
制革工业用水及节水措施制革工业是一种传统的重工业,其生产过程需要大量的水资源。
据统计,制革工业每生产一吨皮革,需要消耗3-4吨的水。
因此,制革工业的用水量非常大,而且水质要求也很高。
同时,随着水资源的日益紧缺,制革工业也面临着严峻的节水压力。
本文将从制革工业用水的现状、存在的问题以及节水措施等方面进行探讨。
一、制革工业用水的现状制革工业用水主要分为生产用水和生活用水两种。
其中,生产用水是指制革工业在生产过程中所需的水资源,包括清洗、浸泡、脱毛、鞣制等环节所需的水。
生活用水则是指制革工业生产过程中员工的生活用水,包括饮用水、洗浴水等。
制革工业用水的主要来源是地下水和自来水。
其中,地下水是制革工业用水的主要来源,占用水总量的70%以上。
而自来水则主要用于生活用水。
由于地下水的开采量过大,导致地下水位下降,水质下降,甚至出现了地下水超采的现象。
同时,自来水的价格也在不断上涨,给制革工业带来了很大的经济压力。
二、存在的问题制革工业用水存在以下几个问题:1.用水量大。
制革工业每生产一吨皮革,需要消耗3-4吨的水,用水量非常大。
2.水质要求高。
制革工业对水质的要求非常高,水质不达标会影响产品质量。
3.水资源紧缺。
随着水资源的日益紧缺,制革工业也面临着严峻的节水压力。
4.水污染严重。
制革工业生产过程中会产生大量的废水,其中含有大量的有机物和重金属,对环境造成了严重的污染。
三、节水措施为了解决制革工业用水存在的问题,需要采取一系列的节水措施。
具体措施如下:1.优化生产工艺。
制革工业可以通过优化生产工艺,减少用水量。
例如,采用新型的鞣制剂和脱毛剂,可以减少用水量,同时提高产品质量。
2.回收利用废水。
制革工业可以通过回收利用废水,减少用水量。
例如,采用生物处理技术和膜分离技术,可以将废水处理成可再利用的水资源。
3.加强水资源管理。
制革工业可以通过加强水资源管理,减少用水量。
例如,采用计量水价制度,鼓励企业节约用水,同时对浪费用水的企业进行处罚。
皮革废水处理目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段,加工过程中需要添加多种化学品,从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。
制革工业综合废水的水质特性为:ρ(CODcr)为3000—4000mg/L,ρ(BOD5)为1000—2000mg/L,ρ(SS)为2000—4000mg/L,pH值为8-11。
一、皮革废水的特点废水主要来源于鞣前准备,鞣制和其他湿加工工段。
污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水,这3种废水约占总废水量的50%,但却包含了绝大部分的污染物,各种污染物占其总量的质量分数为:CODcr80%,BOD575%,SS70%,硫化物93%,氯化钠50%,铬化合物95%。
制革废水的特点表现在以下几方面①水质水量波动大;②可生化性好;③悬浮物浓度高,易腐败,产生污染量大;④废水含S2-和铬等有毒化合物。
二、工艺选择应考虑的因素2.1制革原料及制革工艺制革原料及生产工艺不同,对制革废水的水质影响很大。
如羊皮革生产废水的COD、BOD、油脂浓度较低,但Cr3+、S2-浓度较高,碱性较强;猪皮革生产废水中SS、油脂及Cl-浓度较高。
不同的制革废水,要选择不同的处理工艺,以期取得更好的处理效果。
如制革废水中含有过高的盐类物质,容易对微生物的活性产生抑制,所以,选择耐盐性较强的低负荷活性污泥法,还是选择耐盐性较差的中负荷生物膜法,要权衡利弊后确定;一般制革废水的生化性很好,但制裘皮的综合废水,BOD/ COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超过2000 mg/L,当采用接触氧化法处理时,池中填料形成不了生物膜,所以最好在废水处理工艺中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。
如废水中含有大量的钙铁离子,采用纤维填料, 初期运行效果很好,但长期运行,钙铁离子易粘附在纤维表面并结垢,造成纤维钙化,使之发脆、断裂,使处理效果越来越差。
皮革厂污染物
皮革厂对环境的污染影响很大,主要通过以下几个方面进行分析:
1.制革生产一般包括:准备工段、鞣制工段、整饰工段;
2.生产工艺:
原料皮经过水洗——浸水——脱毛——浸灰——去肉——净面——水洗——软化——水洗——浸酸——铬鞣——削匀——中和——染色——加油——整饰——成品
污染源及污染因子:
制革废水(COD、BOD5、SS、硫化物、氯离子、三价铬、酚、PH、色度、动植物油等)
大气污染(TSP、PM10、SO2、NOX、NH3、H2S、恶臭等)
固体废物(废毛、肉膜、碎皮、边角料、革屑、污水站污泥、锅炉煤渣)
噪声(设备噪声)
制革废气除了锅炉烟气外,还包括生产中使用的有机溶剂的挥发物和原料皮存储、生产过程和污水站的恶臭污染物.
废水主要来源:原料皮在生产加工过程中,大量的蛋白质和脂肪进入废水、废渣中;使用的大量的化工原料如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、染料等有很大一部分进入废水中.制革中废水主要来自准备、鞣制和湿加工工段,其中鞣制前准备工段的废水排放量和排放的污染负荷占制革总的废水量的70%;鞣制阶段和湿加工阶段分别占废水量
的8%和20%左右;
制革废水的碱性大、色度深、含蛋白质、脂肪、染料、铬、硫化物、氯化物等无机物属于有毒有害废水.其中的脱铬工序和灰碱脱毛废液硫化物严重超标,这两股废水水制革业废水治理的重点.。
皮革生产过程中的环境污染与治理措施皮革生产过程中的环境污染与治理措施导言:皮革是一种广泛应用的材料,被用于制作鞋子、衣服、包包等各种产品。
然而,皮革生产过程中会产生大量的废水、废气和固体废弃物,导致严重的环境污染问题。
为了解决这些问题,皮革生产企业必须采取相应的治理措施,保护环境并促进可持续发展。
一、环境污染问题1. 废水污染皮革生产过程中的废水主要来自皮革加工、鞣制和染色等环节。
这些废水含有大量的有机物、重金属离子和盐类等污染物,如苯、氰化物、酚类物质等。
这些污染物对水体的生态系统造成很大的危害,导致水质恶化,甚至引发地下水污染。
2. 废气污染皮革生产过程中产生的废气主要来自于涂饰、烘干和热力系统等环节。
这些废气中含有大量的有机溶剂、挥发性有机物(VOCs)、硫化物、氮氧化物和颗粒物等污染物。
这些污染物对大气环境造成严重的污染,会导致雾霾、酸雨等问题,危害人类健康和生态环境。
3. 固体废弃物污染皮革生产过程中产生的固体废弃物主要包括废革料、废水处理剂和废弃染料等。
这些固体废弃物中常含有有机物、重金属和其他有害物质。
当这些废弃物没有得到正确处理和处置时,会对土壤和地下水造成严重污染。
二、治理措施为了减少皮革生产过程中的环境污染,皮革生产企业可以采取以下治理措施:1. 废水治理废水治理是皮革生产过程中最主要的环境治理措施之一。
企业可以建立废水处理设备,采用物理、化学和生物方法去除废水中的污染物。
例如,可以使用沉淀池、生化池、曝气池等设备,将废水中的悬浮物、有机物和盐类等污染物去除掉。
同时,企业还可以采用循环使用废水的方法,减少水资源的消耗。
2. 废气治理废气治理是减少皮革生产过程中大气污染的重要手段。
企业可以采用吸附、吸收和氧化等技术,对废气中的污染物进行处理和净化。
例如,可以在生产过程中采用密闭设备,以减少废气的排放量。
此外,企业还可以引入先进的烟气除尘器设备,以去除废气中的颗粒物、重金属和有机物等污染物。
制革生产污染物来源与特点2.1 制革生产与污染物来源2.1.1 废水污染源制革生产流程大致由浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化(鞣前工段)、浸酸鞣制(鞣制工段)、复鞣、中和、染色、加脂(整饰工段)等工序组成。
各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征,见表-1。
其中,鞣前工段是制革污水的主要来源,污水排放量约占制革总水量的60%以上,污染负荷占总排放量的70%以左右;鞣制工段污水排放量占制革总水量的5%左右,整饰工段则占30%左右,其它占5%。
制革工业是轻工行业中仅次于造纸业的高耗水、重污染行业,通常,制革产生的总耗水量,羊皮为0.1∼0 3t/张,猪皮为0.3∼0.5t/张,牛皮为0.8∼1.0t/张,目前皮革行业每年向环境排放的废水量达8000∼12000万吨,约占全国工业废水总排放量的0.3%,这些排放的废水中含Cr约3500 t,悬浮物1 2×105 t,COD为l.8×105 t,BOD为7×104 t。
污染物除废水外,还有大量的固体废弃物,通常,1t牛皮大约产生30∼50m3的废水、150kg的污泥和约400kg 的肉渣、皮渣、皮屑等固体废弃物。
总体来看,制革工业的污染主要来自两个方面:其一是加工过程中产生的废水,其二是生产过程中使用的大量化工原料,这些原料有各种助剂、鞣剂以及加脂剂、涂饰剂等,上述化工原料吸收率的高低影响着它们对环境带来污染负荷的大小。
制革工业产品涉及皮革种类繁多,根据使用鞣剂不同,可将皮革分为轻革和重革两种。
重革主要用来制作鞋底和部分工业用革。
近年来,由于原料皮短缺,制鞋用底料已经出现了不少代用材料,因此,目前85%以上的皮革均加工成以铬盐为鞣剂的轻革,如鞋面革、包袋革、服装革、沙发革等。
依原料的不同,又分为猪皮革、羊皮革、牛皮革等。
不同制革过程,其废水污染物有一定区别2.1.2 制革固体废物来源制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。
皮革制品的排放标准主要体现在制革及毛皮加工工业水污染物排放标准上。
在制革及毛皮加工过程中,废水中主要的化学成分有无机硫化物、动植物油脂、鞣制药剂、有机物染料、动物植物胶原蛋白、动植物纤维、悬浮物、重金属铬、有机物表面活性剂、无机盐类等污染物。
在《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)中,针对这些污染物有明确的排放限制。
例如,针对某些特征污染物,需要参照“其他排污单位”或“一切排污单位”的限值执行。
同时,新标准还根据行业水污染物治理技术水平规定了直接、间接排放限值,其中重金属等毒害性较强的污染物直接、间接排放执行相同限值。
此外,对于皮革制革废水,可以采用预处理和生化处理等方法进行净化。
预处理方法包括碱沉淀法、直接循环法、萃取法等,污水处理设施有物理格栅、PH调节池、加药沉淀池、加药气浮池等。
生化处理方法有接触氧化生化法、氧化生化沟、SBR生化法等。
具体的排放标准会因不同的国家或地区以及具体的行业标准而略有差异,如果您需要详细了解请查询相应的官方文件。
目前我国常见的含铬废水中,铬的存在形式主要为铬(Ⅵ)和铬(Ⅵ)两类,在碱性的环境中,铬(Ⅵ)能够氧化成为高价的重铬酸盐,而在厌氧环境下或者是酸性的溶液中,如存在一定量的化学还原物,铬(Ⅵ)则能够被还原成铬(Ⅵ)。
铬(Ⅵ)化合物对于人体以及动植物体都具有较强的毒性,具有刺激细胞癌变的作用。
相对而言铬(Ⅵ)化合物较为稳定,是人体必需微量元素之一,其能够与生物体内多个配位基集合,形成配伍化合物,如磷酸盐、丝氨酸等,可对酶类的催化活性区域或蛋白质、核酸的三级结构形成造成一定的影响。
铬的毒性与其的赋存形式有着密切的关系,而铬(Ⅵ)的毒性约为铬(Ⅵ)的100倍以上。
皮革行业作为我国支柱产业之一,在皮革鞣制过程中每年需要消耗大量的铬化合物。
但对于部分中小企业而言,在鞣制生皮的过程中,三价铬的有效利用率则仅达到50%,其余的则随着废水被排放掉,不仅造成了资源的大量浪费,也对生态环境造成了严重的不良影响。
皮革在生产过程中,需要经过鞣前工段、鞣制工段以及整饰工段三个工段的处理,而在这些生产工序加工过程中,会产生大量的含铬废水。
在鞣前工段,需要将原料进行浸水去肉、脱毛浸灰以及脱灰软化等三道工序,期间均需要大量用水,而此期间废水排放量占这个皮革厂废水排放量的60%,但这个过程中有用所用含铬材料较少,因此废水中含铬量较低。
鞣制工段相对而言产生的废水量最少,仅占排放量的5%左右,这个工段主要包括浸酸和鞣制两道工序,期间需要应用到含铬材料,其所产生的含三价铬的废水量约占总含铬废水量的70%以上。
最后是整饰工段,这个工段包括复鞣、中和、染色以及加脂等四道工序,这些工序中,复鞣也会产生大量的含铬废水。
在鞣制工艺完成后,废水中的铬含量可达到1000-3000mg/L。
目前含铬废水处理工艺主要有以下几种:(1)化学还原沉淀法是利用还原剂,将含铬废水中毒性较强的铬(Ⅵ)还原成毒性相对较低的铬(Ⅲ),利用碱化剂与铬(Ⅲ)发生反应,形成氢氧化铬,再将形成的氢氧化铬以沉淀的方式去除。
皮革工厂废水情况及处理方法1.1废水的产生工艺的废水多数来自准备工段和鞣制阶段这两个工段,主要在水溶液中进行,废液连续或间歇排出。
准备阶段排出的废水呈强碱性(主要为浸灰、脱毛、废水),约占全部排水量的60%,废水中含有高浓度的氯化物,硫化物,防腐剂,油脂,蛋白质和悬浮物等。
鞣制工段排出的废水呈弱酸性含铬废水,化学助剂及染料等。
铬骤废液中盐含量高达4000mg/1,水量为总废水量的30%左右。
制革混合废水呈碱性,有毒,难降解物质含量高,外观污蚀,气味难闻,设计时要有一定的适应水量、水质负荷变化的能力[1]。
1.2 制革废水的特点(1)废水量大:据统计,由于生皮类别及产品种类的不同,生产每吨原皮的废水量为100-214m3,而国家最新标准[GB-8978-1983]规定,新建制革厂(1998年1月1日以后建设的单位)每吨原皮的最大排水量为猪盐湿皮60 m3,牛千皮1003,羊干皮150m3。
据此,制革厂应大力推广节水新工艺,如酶法脱毛新工艺等。
(2)水量随时间变化大:制革工业往往是间歇排水。
在A的排水量高峰期间,排水量可占全部排水量的70%。
(3)水质差别大:废水水质不仅因生产品种,生皮类型的不同而不同,一天之内各小时排出的废水也有很大差别。
(4)污染物浓度高成分复杂:废水中悬浮物含量高,耗氧量高,色深味臭,废水中含有大量的蛋白质,脂肪,染料等有机物及硫化物,氯化物,Cr3+盐等无机盐[2]。
1.3制革废水污染参数(1)色度: 制革废水的色度较大,一般为600-3500倍,主要有色度高达 3000-5000倍的植鞣废液:色度1000-3000倍的染色废液:色度200倍左右的浸灰废液和废铬液造成的。
(2)碱性: 制革废水的碱性总的趋势是偏碱性,随各厂所采用的工艺及品种不同而有差异。
一般混合的废水1H值一般为9-12,碱性主要来自脱毛液,膨胀的石灰,烧碱和硫化碱。
(3)悬浮物: 制革废水中的悬浮物主要是油脂、碎肉、皮渣、污血、石灰、拷胶、泥沙等沉淀物,以及不同工序的废水混合后,由于化学反应产生的蛋白絮、氢氧化铬,丹宁酸钙等各种絮状物。
污水处理如何处理制革废水制革行业在生产过程中会产生大量的废水,这些废水成分复杂、污染物浓度高,如果不进行有效的处理,将会对环境造成严重的污染。
那么,污水处理如何处理制革废水呢?制革废水的特点制革废水具有以下显著特点:高浓度的有机物:制革过程中使用的大量化学药剂和原材料,如鞣剂、染料、脱脂剂等,导致废水中有机物含量极高。
高含盐量:在鞣制等工序中,常使用盐类物质,使得废水的含盐量增加。
高色度:染料的使用使得废水具有较高的色度,颜色深且难以去除。
含重金属:某些制革工艺会引入重金属离子,如铬等。
生物毒性:废水中的部分化学物质对微生物具有毒性,增加了生物处理的难度。
处理制革废水的方法物理处理法格栅与筛网:用于去除废水中较大的悬浮物和漂浮物,如皮屑、毛发等。
沉淀法:通过重力沉淀作用,使废水中的颗粒物沉淀下来,从而去除一部分固体污染物。
气浮法:向废水中通入空气,产生微小气泡,使废水中的悬浮物附着在气泡上,上浮到水面形成浮渣而去除。
化学处理法混凝沉淀:加入混凝剂,如铝盐、铁盐等,使废水中的细小悬浮物和胶体物质凝聚成较大的颗粒,然后沉淀去除。
氧化还原法:利用氧化剂(如高锰酸钾、过氧化氢等)或还原剂(如亚硫酸盐等),将废水中的有机物或有毒物质氧化或还原为无害物质。
化学沉淀法:对于废水中的重金属离子,可通过加入沉淀剂(如氢氧化钠、硫化钠等)使其形成沉淀而去除。
生物处理法好氧生物处理:常见的有活性污泥法和生物膜法。
在有氧条件下,微生物利用废水中的有机物作为营养物质进行代谢活动,将其分解为二氧化碳和水等无害物质。
厌氧生物处理:如厌氧流化床、厌氧接触法等。
在无氧条件下,厌氧菌将有机物分解为甲烷、二氧化碳等。
组合处理工艺由于制革废水的复杂性,单一的处理方法往往难以达到理想的处理效果,通常采用多种方法的组合工艺。
预处理+生物处理+深度处理首先通过物理和化学方法进行预处理,降低废水的污染物浓度和毒性,改善废水的可生化性。
然后进行生物处理,去除大部分有机物。
皮革与皮草生产废水特点与区别皮草(毛皮),是来源于大自然的一种纯天然的服装材料。
皮草与制革也都是皮革行业的子行业,通常说的皮革指制革。
皮草与制革之间最大不同点是皮草产品要求充分保留毛被的天然优势,即求保毛。
而制革要求脱毛,脱得越干净越好。
而制革与皮草生产工艺相似,产生的主要污染物相似。
1、皮革废水(详见附件1-皮革废水处理工艺探讨)
1.1 废水产生环节与主要污染物
皮革生产可分为湿操作和干操作两部分,湿操作主要为准备工段和鞣制工段,干操作主要为整饰工段,皮革废水主要来源于这3个工段,产生环节及其主要污染物见表1。
表1 皮革废水产生环节及其主要污染物
工段主要污染物
准备工段
原皮水洗SS、COD、Cl-浸水COD、Cl-
去肉脱脂S2-、COD、油脂脱毛、浸灰S2-、COD、油脂
鞣制工段
脱灰pH、SS、COD、Cl-、NH3-N
软化SS、COD、盐
水洗COD、油脂
浸酸、脱脂pH、COD、脂肪鞣制pH、COD、Cr(Ⅲ)、中性盐、色度复鞣pH、COD、三价铬、中性盐
中和COD
染色SS、COD、色度
加脂COD、油脂
整饰工段挤水COD、油脂喷涂COD
1.2 皮革废水的组成与水质特点
我国制革工业废水水质:pH7-9,COD2000-3000 mg/L,BOD52000 mg/L,氯化物2000-3000 mg/L,硫酸盐1000 mg/L,三价铬70-80 mg/L,酚5-10 mg/L。
制革废水的特点表现在以下几方面:
制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。
悬浮物:为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。
CODcr:在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等,故COD含量大。
BODs:可溶性蛋白、油脂、血等有机物。
硫:主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。
铬:是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
2、皮草废水
2.1 废水产生环节与主要污染物
表2 皮草废水产生环节及其主要污染物
工段
内容
准备工段鞣制工段
污水来源浸水、去肉、脱脂、软化等工序。
主要污染物
污血、蛋白质、油脂、酶、氯化钠、碱、酸、表面活
性剂、杀菌剂、浸水助剂、脱脂剂, 此外还含有大量泥
沙、毛发等固体悬浮物。
污染物特征指标COD、BOD、SS、pH、油脂、氨氮
污水与污染负
荷比例
污水排放量约占毛皮加工总水量的60%;污染负荷占
总排量的50%, 是毛皮加工污水的主要来源, 同时是
废水中污染物的主要来源污水来源浸酸、鞭制、漂洗工序。
主要污染物鞭剂、氯化钠、碱、酸、蛋白质、悬浮物、油脂等。
污染物特征指
标
COD、BOD、SS、pH、Cr3+、油脂、氨氮
污水与污染负
荷比例
污水排放量约占毛皮加工总排放量的20%;污染负荷
占总排放量的20%。
污水来源
鞣剂、加脂剂、染料、蛋白质、油脂、氯化钠、硫化
物酸、表面活性剂、悬浮物等。
染整工段
主要污染物色度、COD、BOD、SS、pH、Cr3+、S2+、油脂、氨氮污水和污染负
荷比例
污水排放量约占毛皮加工总排放量的20%;污染负荷
占总排放量的30%。
2.2皮草废水主要特点(详见附件2-毛皮生产废水特点及处理现状分析)
(1)废水量大
(2)水质波动大
(3)废水污染物种类多、成分复杂、浓度高
(4)色度高
(5)处理难度大
3、总结:
两种废水生产工艺相似,主要污染物相似。
有资料说有很多差别,却没有详细列举。
主要污染物产生工段不尽相同,但总体来说均是高盐、高悬浮物、高COD、高BOD、色度高,含有油脂、Cr3+、S2+,含氨氮。