炼油装置中的腐蚀类型及防护措施详解

和常压塔顶部（顶部五层塔盘及其上部）及 塔顶冷凝冷却系统。
腐蚀形态：对碳钢为均匀腐蚀，对
Cr13 钢为点蚀，对 1CR18Ni9Ti 钢则为氧
化物应力腐蚀开裂。
氯化氢和硫化氢在没有液态水时（气象 状态）对设备腐蚀很轻，或基本无腐 蚀．（如常压塔顶部封头及常顶馏出线气相 部位）但在汽相变液相的相变部位，出现冷 暖水之后，则形成 HCl-H2S-H2O 型腐蚀介质， 对设备腐蚀严重（如常压塔顶部塔盘、塔顶 冷凝器、冷凝器等有相变部位）。 上述腐蚀部位的防腐措施如不当，不但要 消耗大量钢材，而且对炼厂正常生产影响也 大。这种腐蚀的影响因素很多，主要影响因素 为Cl-、H2S含量和PH值。
例存在于裂解产物中，其中有 1％～2％的 氨化物以 HCN形态存在，而形成了 HCN
－H2S-H2O腐蚀环境。HCN的存在对 H2S－
H2O的腐蚀是起促进作用的。 。

氰离子在碱性的 H2S－H2O溶液中有两种 作用：氰化物溶解保护膜 FeS，而加速 H2S 的 腐蚀，且产生有利于氢向钢中的渗透；氰化 物消除掉溶液中的缓蚀剂。 。
（4）RNH2－CO2－H2S－H2O型
腐蚀部位：干气及液化石油气脱 硫的再生塔底部系统及富液管线系统， 温度高于90℃，压力约0．2MPa。
必须经过二次脱盐才能除去．

所以各炼厂经一次脱盐后，所剩 的盐类中镁盐、钙盐仍为主要成分。
这就是系统中存在 HCl 的主要来源 。

即使炼制低硫原油（如大庆原油），如果
脱盐效果不好，或不进行脱盐，则原油中
的 盐 在 常 压 塔 顶 冷 凝 冷 却 部 位 ， 因 HCI-
H2S- H2O 而导致的腐蚀同样严重。所以无

腐蚀形态：对碳钢为氢鼓泡及焊缝开裂，对 Cr5MБайду номын сангаас、1Crl3及低合金钢而使用不锈钢焊条则
为焊缝处的硫化物应力腐蚀开裂。其腐蚀机理 为H2S－H2O型的腐蚀及开裂。
CO2－H2S－H2O部位防腐措施：此部 位宜使用碳钢，并控制焊缝硬度不大于 HB200。此部位不宜使用Cr5Mo和1Crl3钢， 更不应采用一般不锈钢焊条。
在吸收解吸系统，随着 CN- 的存在和浓 度的增加，对设备的腐蚀影响也增大。当催 化原料中 CN- 总量大于 0 ． 1 ％时，就会引起
设备的严重腐蚀，当CN- 大于0．05％时，促
进腐蚀的作用明显存在。
HCN－H2S-H2O防腐措施：可采
用水洗办法，将氰化物脱除，或注入
多硫化物有机缓蚀剂，将氰化物消除。 这两种方法可减缓设备的腐蚀。或采
0．2mm/a。
（2）HCN－ H2S－ H2O型

腐蚀部位：催化裂化装置吸收解吸系
统，温度为40～50oC、压力为1.6MPa。

腐蚀形态：对碳钢为均匀腐蚀、氢鼓 泡及硫化物应力腐蚀开裂；对奥氏体不 锈钢则为硫化物应力腐蚀开裂。
原油中许多硫化物在催化裂化中被分解为
H2S，同时原油中的氨化物也以一定的比
论炼制何种含硫原油，均应注意原油脱盐，
控制脱盐后的含盐量。 。
加工含盐、硫较多的原油对炼厂设备
腐蚀极为严重，其程度除与盐、硫含量有关
外，还与腐蚀环境有关。其腐蚀环境可分为
高温和低温两大类，每一类又因其他介质如
HCI、HCN等的加入而又有其不同的腐蚀类 型 。原油脱盐后，含盐量量小于 5mg／L， 塔顶冷凝水含 Cl-含量应小于 0．002％。
高温（ 240 ～ 500 ℃）重油 H2S 腐蚀类型 有S-S2H-RSH（硫醇）型、S-S2H-RSH-RCOOH
（环烷酸）型、H2＋ H2S型。另外还有高温氢腐
蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。
1、低温（T＜ 120℃）轻油H2S-H20型
（1）HCI－H2S-H2O型
腐蚀部位：主要为常减压装置的初馏塔

PH值：原油脱盐后，塔顶部位的PH值
2～3（酸性），但经注氨后，可使溶液呈
碱 性，此时PH值可大于7，国内炼厂在“一脱四 注”后，控制 PH 值为 7 ． 5 ～ 8 ． 5 。这样可
以
H2S浓度：对常压塔设备腐蚀的影响不甚显著，
如胜利炼油厂炼制孤岛原油时，北常减压塔顶冷
凝水含硫化氢1070mg/L，与一般情况（含硫化氢
用铬钢钢12Cr2AlMoV），配用317焊
条，焊后750℃热处理。

（3）CO2－H2S－H2O型

腐蚀部位：脱硫装置的再生塔顶的冷凝冷却
系统（管线、冷凝冷却器及回流罐）的酸性 气部位。塔顶酸性气的组成为 H2S（50％～ 60％）、CO2（40％～30％）、 烃 （ 4 ％ ）
及水分。温度为40℃，压力为常压。
炼油装置中的 腐蚀类型及防护措施
刘小辉
中石化公司茂名分公司设备监测研究中心
加工含盐、硫较多的原油对炼厂设
备腐蚀极为严重，其程度除与盐、硫含
量有关外，还与腐蚀环境有关。其腐蚀 环境可分为高温和低温两大类，每一类
又因其他介质如
HCI、HCN 等的加人而
又有其不同的腐蚀类型
低温部位通常指T≤230℃，且有水存在部 位主要有常减压、催化裂化、焦化等装置的 塔顶及其冷凝冷却系统，腐蚀类型为电化学 腐蚀腐蚀严重。因介质不同而产生不同的腐 蚀类型。其中低温（ T＜120℃）轻油 H2S-H20 腐蚀类型有： HCl-H2S-H2O 型、 HCN－H2S-H2O 型 ， CO2-H2S-H2O 型 、 RNH2（ 乙 醇 胺 ） - CO2H2S-H2O型、H2S-H2O型。另外还有连多硫酸的 腐蚀、低温烟气的硫酸露点腐蚀。
30～40mg/L）相比，设备腐蚀程度并无明显加剧。

HCI- H2S-H2O部位防腐措施：此部位防腐
以工艺防腐为主、材料防腐为辅。工艺防腐采
用“一脱四注”（脱盐、注碱、注缓蚀剂、注 氨及注水）。经“一脱四注”后．控制适当的 工艺指标，如当 PH值为 7．5～8．5时，则碳 钢设备如常压塔顶空冷器的腐蚀速率可低于

Cl-浓度：在HCI－ H2 S- H2 O腐蚀分质 中，HCI的腐蚀是主要的．其关键因素 为含量， HCI 含量低则腐蚀轻微， HCI
含量高则腐蚀加重。HCI来源于原油中
的氯盐。原油经一次脱盐后，不易水解
的NaCl占含盐量的35％一40％，而易水
解的 MgCl：和 CaCl。仍占 60 ％～ 65 ％，