烯烃复分解反应_2005年诺贝尔化学奖成果介绍_高正曦
- 格式:pdf
- 大小:549.14 KB
- 文档页数:4
21.(长春市实验中学2009届高三理科综合) 2005年的诺贝尔化学奖颁给了3位在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的化学家。
烯烃复分解反应实际上是在金属烯烃络合物的催化下实现C=C双键两边基团换位的反应。
如下图表示了两个丙烯分子进行烯烃换位,生成两个新的烯烃分子——丁烯和乙烯。
现以石油裂解得到的丙烯为原料,经过下列反应可以分别合成重要的化工原料I 和G。
I和G在不同条件下反应可生成多种化工产品,如环酯J。
请按要求填空:(1)写出下列反应的反应类型:①:_________,⑥:__________,⑧:______________ (2)反应②的化学方程式是___________________________________________。
(3)反应④、⑤中有一反应是与HCl加成,该反应是________(填反应编号),设计这一步反应的目的是_________________________________,物质E的结构简式是_______________。
(4)反应⑩的化学方程式是___________________________________________。
答案⑴取代反应消去反应加成反应⑵⑶④保护A分子中C=C不被氧化CH2CHCOOHCOOH Cl(4)22.(长春市实验中学2009届高三理科综合)对氨基水杨酸钠(PAS—Na)是抑制结核杆菌的药物。
已知:某同学设计的合成PAS—Na的两条路线如下:请回答:(1)E的结构简式是。
(2)A→B的化学方程式是_____________________________________________,(3)A的同分异构体中含有硝基的芳香族化合物...........(不含A)的结构简式分别为:___________________________________________________________________________。
解读2005年诺贝尔化学奖2005年10月5日中午,瑞典皇家科学院宣布,将本年度年诺贝尔化学奖授予法国教授伊夫·肖万、美国教授罗伯特·格拉布和理查德·施罗克,以表彰他们发展了生物合成中的复分解方法。
烯烃复分解反应,是指在金属催化下的碳-碳重键的切断并从新结合的过程,按照反映过程中分子骨架的变化,可以分为五种情况:开环复分解、开环复分解聚合、非环二烯复分解聚合、关环复分解以及交叉复分解反应。
复分解反应现已广泛用于日常的化工生产,主要用来开发新药品和尖端的塑料制品。
一、研究内容相当于“交换舞伴的舞伴在宣布仪式上,诺贝尔化学奖评委会主席佩尔·阿尔伯格将烯烃复分解反应描述为“交换舞伴的舞蹈”。
他亲自走出讲台,邀请身边的皇家科学院教授和两位女工作人员一起在会场中央为大家表演烯烃复分解反应的含义。
最初两位男士是一对舞伴,两位女士是一对舞伴,在“加催化剂”的喊声中,他们交叉换位,转换为两对男女舞伴,在场记者随即发出了笑声。
例1、最近,发现了烯烃的一个新反应,当一个两取代烯烃(Ⅰ)在苯中,用一种特殊的催化剂处理时,歧化成(Ⅱ)和(Ⅲ):对于此反应,提出了两种机理(a)(b):机理a,转烷基化反应:机理b,转亚烷基化反应:试问:进行怎样的实验能够区分这两种机理?解析:在本题的设问中“根据课本学过知识”的隐含信息,充分调动了大脑的急速思考,对已学的知识的再现,但要挖掘这一隐含信息虽难度大,不过只要从已学的反应机理上下功夫,不难发现,在乙酸与乙醇的酯化反应中,为了证明脱水的情况,用示踪元素18O这一参数,联想此题是否可用含重氢(D)的烯烃RCD=CHR′进行歧化反应。
若产物含有RCD=CDR和R′CH=CHR′证明反应按b机理进行。
若产物中含有RCD=CHR 和R′CD=CHR′证明反应按a机理进行。
二、金属卡宾络合物催化的烯烃复分解反应烯烃复分解反映在高分子材料化学、有机合成化学等方面具有重要意义。
2010年普通高等学校夏季招生考试理科综合能力测试(全国卷Ⅱ)一、选择题 ( 本大题共 8 题, 共计 48 分)1、(6分)下列反应中,可用离子方程式H++OH-===H2O表示的是 ( )A.NH4Cl+NaOH NaCl+NH3↑+H2OB.Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2OC.NaOH+NaHCO3===Na2CO3+H2OD.NaOH+HNO3===NaNO3+H2O2、(6分)下面均是正丁烷与氧气反应的热化学方程式(25 ℃,101 kPa):①C4H10(g)+O2(g)===4CO2(g)+5H2O(l) ΔH=-2 878 kJ·mol-1②C4H10(g)+O2(g)===4CO2(g)+5H2O(g) ΔH=-2 658 kJ·mol-1③C4H10(g)+O2(g)===4CO(g)+5H2O(l) ΔH=-1 746 kJ·mol-1④C4H10(g)+O2(g)===4CO(g)+5H2O(g) ΔH=-1 526 kJ·mol-1由此判断,正丁烷的燃烧热是( )A.-2 878 kJ·mol-1 B.-2 658 kJ·mol-1C.-1 746 kJ·mol-1 D.-1 526 kJ·mol-13、(6分)在相同条件下,下列说法错误的是( )A.氯气在饱和食盐水中的溶解度小于在纯水中的溶解度B.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度C.醋酸在醋酸钠溶液中电离的程度大于在纯水中电离的程度D.工业上生产硫酸的过程中使用过量的空气可提高SO2的利用率4、(6分)相同体积、相同pH的某一元强酸溶液①和某一元中强酸溶液②分别与足量的锌粉发生反应,下列关于氢气体积(V)随时间(t)变化的示意图正确的是( )5、(6分)若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O,则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为( )A.1∶4 B.1∶2 C.2∶1 D.4∶16、(6分)在一定的温度、压强下,向100 mL CH4和Ar的混合气体中通入400 mL O2,点燃使其完全反应,最后在相同条件下得到干燥气体460 mL,则反应前混合气体中CH4和Ar的物质的量之比为( )A.1∶4 B.1∶3 C.1∶2 D.1∶17、(6分)短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,且W、X、Y+、Z的最外层电子数与其电子层数的比值依次为2、3、4、2(不考虑零族元素)。
本文发表于《大学化学》杂志2006年(第21卷)第一期第1-7页烯烃复分解反应---2005年诺贝尔化学奖简介马玉国(北京大学化学与分子工程学院 北京100871)摘要:瑞典皇家科学院将2005年诺贝尔化学奖授予法国石油研究院的Yves Chauvin 博士,美国加州理工学院的Robert H. Grubbs 博士和美国麻省理工学院的Richard R. Schrock 博士,以表彰他们对发展有机合成中的复分解反应所做出的突出贡献。
本文对2005年诺贝尔化学奖获奖者及其得以获奖的工作—复分解反应作简单介绍。
多年以来,有机合成中的烯烃复分解反应(其在高分子科学中的应用―Metathesis Polymerization 也常被译作易位聚合)已被广泛认可为目前最重要的催化反应之一。
这一反应的重要性体现于它在包括基础研究、药物及其他具有生物活性的分子合成、聚合物材料及工业合成等各个领域的广泛应用。
2005年10月5日,瑞典皇家科学院宣布将2005年诺贝尔化学奖授予法国石油研究院的Yves Chauvin 博士,美国加州理工学院的Robert H. Grubbs 博士和麻省理工学院的Richard R. Schrock 博士,以表彰他们为发展烯烃复分解反应所作的突出贡献(图1)。
Yves Chauvin Robert H. Grubbs Richard R. Schrock图1 2005年诺贝尔化学奖得主( ,版权属诺贝尔基金会)1. 烯烃的复分解反应(Olefin Metathesis )Metathesis 源自于希腊文中的meta (change, 改变)和thesis (position, 位置),代表着在反应中两个反应物的组成部分交换了位置(图2)。
R 1R 12R 2+R 1R 12R 2R 1R 11R 1+R 2R 22R 2图2 烯烃的复分解反应的化学式在烯烃复分解反应的结果来看,两个底物烯烃在催化剂作用下发生卡宾互换反应,即一对烯烃中由双键相连接的两部分发生了交换,进而生成了两个新的烯烃。
烯烃复分解反应(英语:Olefin metathesis)涉及金属催化剂存在下烯烃双键的重组,[1]自发现以来便在医药和聚合物工业中有了广泛应用。
相对于其他反应,该反应副产物及废物排放少,更加环保。
2005年的诺贝尔化学奖颁给了化学家伊夫·肖万、罗伯特·格拉布和理查德·施罗克,以表彰他们在烯烃复分解反应研究和应用方面所做出的卓越贡献。
[2]烯烃复分解反应由含镍、钨、钌和钼的过渡金属卡宾配合物催化,反应中烯烃双键断裂重组生成新的烯烃,通式如下:反应机理根据伍德沃德-霍夫曼规则,环加成反应是对称禁阻的,活化能很高。
20世纪70年代时,Hérison广泛接受的反应机制。
[5]其中,首先发生烯烃双键与金属卡宾配合物的[2+2]环加成反应,生成金属杂环丁烷衍生物中间体。
然后该中间体经由逆环加成反应,既可得到反应物,也可得到新的烯烃和卡宾配合物。
新的金属卡宾再与另一个烯烃发生类似的反应,最后生成另一个新的烯烃,并再生原金属卡宾。
金属催化剂d轨道与烯烃的相互作用降低了活化能,使烯烃复分解反应在适宜温度下就可发生,摆脱了以前多催化组分以及强路易斯酸性的反应条件。
复分解反应复分解反应又可分为以下几种重要类型:∙交叉复分解反应∙关环复分解反应∙烯炔复分解反应∙开环复分解反应∙开环复分解聚合反应∙非环二烯复分解反应∙炔烃复分解反应∙烷烃复分解反应∙烯烃复分解反应与大多数有机金属反应类似的是,复分解反应生成热力学控制的产物。
也就是说,最终的产物比例由产物能量高低决定,符合玻尔兹曼分布。
复分解反应的驱动力往往不相同:∙ 烯烃复分解反应和炔烃复分解反应—乙烯/乙炔的生成增加了反应熵,推动了反应发生;∙ 烯炔复分解反应—没有以上条件,在热力学上是不利的,除非还伴随有特定的开环或关环反应;∙ 开环复分解反应—原料常为有张力的烯烃如降冰片烯,环的打开消除了张力,推动了反应发生;∙关环复分解反应—生成了能量上有利的五六元环,反应中通常有乙烯生成。
2005年诺贝尔化学奖:烯烃复分解瑞典皇家科学院10月5日宣布,将2005年诺贝尔化学奖授予三位有机化学家——法国学者伊夫·肖万(Yves Chauvin)和美国学者理查德·施罗克(Richard R.Schroch)、罗伯特·格拉布(Robert H.Grubbs),以表彰他们在烯烃复分解反应研究方面做出的贡献。
烯烃复分解反应是有机化学中最重要也是最有用的反应之一,在当今世界已被广泛应用于化学工业,尤其是在制药业和塑料工业中。
肖万生于1930年,从事有机物合成转换方面的研究长达30年之久,目前在法国石油研究所担任名誉所长的职务。
施罗克1945年出生于美国印第安纳州伯尔尼市,1977年毕业于美国加利福尼亚大学河滨分校,1971年在哈佛大学取得博士学位,曾在英国剑桥大学从事一年博士后研究。
他1975年起在麻省理工学院任教,1980年成为该学院化学系教授,迄今已发表400多篇学术论文。
格拉布1942年出生于美国肯塔基州凯尔弗特市,1965年在美国佛罗里达大学化学系获硕士学位,1968年获哥伦比亚大学博士学位。
他于1969~1978年在密歇根州立大学担任助理教授、副教授,1978年起在加州理工学院担任化学系教授至今。
格拉布自大学毕业起就在美国《全国科学院学报》和《美国化学学会杂志》等权威刊物上发表许多篇论文。
让原子交换“舞伴”碳(C12)是地球生命的核心元素,地球上的所有有机物质都含有它。
碳元素通常以单质、化合物和晶体态即“富勒烯”(巴基球)的形式存在。
碳原子能以不同的方式与多种原子连接,形成小到几个原子、大到上百万个原子的分子。
这种独特的多样性奠定了生命的基础,它也是与人类生命密切相关的学科——有机化学的核心。
地球上的所有生命都是以这些碳化合物为基础形成的。
原子之间的联系称为键,一个碳原子可以通过单键、双键或三键方式与其他原子连接。
碳原子可形成长的键条和链环,将氢和氧等原子缠绕固定在一起,形成双原子化学分子,又称为双重束缚。
江西省新余市第十五中学2022-2023学年高三化学下学期摸底试题含解析一、单选题(本大题共15个小题,每小题4分。
在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求,共60分。
)1. 在由水电离产生的H+浓度为1×10-13mol·L-1的溶液中,一定能大量共存的离子组是① K+、Cl-、NO3-、CO32-② K+、Fe3+、I-、SO42-③ Na+、Cl-、NO3-、SO42-④Na+、Ca2+、Cl-、HCO3-⑤ K+、Ba2+、Cl-、NO3-A.①③ B.③⑤ C.③④ D.②⑤参考答案:B略2. 如图装置分别通电一段时间后,溶液的质量增加的是 ( )参考答案:D3. 某有机化合物X,经过下列变化后可在一定条件下得到乙酸乙酯。
则有机物X是()A C2H5OHB C2H4C CH3CHOD CH3COOH参考答案:答案:C4. 2005年诺贝尔化学奖授予在“烯烃复分解反应”研究方面作出贡献的三位科学家。
“烯烃复分解反应”是指在金属钼、钌等催化剂的作用下,碳碳双键断裂并重新组合的过程。
如两分子烯烃RCH=CHR′用上述催化剂作用会生成两种新的烯烃R′CH=CHR′和RCH=CHR。
则由CH=CHCH CH和CH=发生“烯烃复分解反应”,生成新烯烃种类为A.2种 B.3种C.4种D.5种参考答案:C5. 同主族元素形成的同一类化合物往往在结构和性质上很相似.化合物PH4I是一种白色晶体,则对PH4I的叙述不正确的是()A.它可由PH3和HI化合而成B.加热时PH4I可以分解,而且有颜色变化C.它可以跟NaOH反应D.它是一种共价化合物参考答案:D考点:铵盐.分析:同主族元素形成的同一类化合物往往在结构和性质上很相似,化合物PH4I性质和化合物NH4Cl结构、性质相似,根据NH4Cl结构、性质判断.解答:解:同主族元素形成的同一类化合物往往在结构和性质上很相似,化合物PH4I性质和化合物NH4Cl结构、性质相似,A.NH4Cl是由NH3和HCl化合而成,所以PH4I可由PH3和HI化合而成,故A正确;B.加热时氯化铵易分解,则加热时PH4I可以分解,生成的HI易分解生成紫色的碘单质,所以有颜色变化,故B正确;C.氯化铵易和NaOH反应生成氯化钠和一水合氨,所以PH4I也可以和NaOH反应,故C 正确;D.氯化铵属于离子化合物,则PH4I也是离子化合物,故D错误;故选D.点评:本题考查铵盐,侧重考查学生知识迁移能力,利用氯化铵的结构和性质采用知识迁移的方法进行解答,易错选项是B,注意HI易分解,题目难度不大.6. 在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。
2020年四川省眉山市满井中学高二化学联考试题含解析一、单选题(本大题共15个小题,每小题4分。
在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求,共60分。
)1. 2005年诺贝尔化学奖被授予“在烯烃复分解反应研究方面作出贡献”的三位科学家。
“烯烃复分解反应”是指在金属钼、钌等催化剂的作用下,碳碳双键断裂并重新组合的过程。
如2分子烯烃RCH=CHR'用上述催化剂作用会生成两种新的烯烃RCH=CHR和R'CH=CHR'。
则分子式为C4H8的烯烃中,任取两种发生“烯烃复分解反应”,生成新烯烃种类最多的一种组合中,其新烯烃的种类为()A.5种 B.4种 C.3 种 D.2种参考答案:B略2. 对溶液中的离子进行鉴定,下列实验所得结论不合理的是()A.向溶液中加入稀硝酸后,再加入AgNO3溶液有白色沉淀生成,则溶液中可能含有Cl-B. 向溶液中加入KSCN溶液,观察无明显现象,继续加入氯水,溶液变红色,说明溶液中一定含有Fe2+C. 向溶液中加入NaOH 溶液,加热后产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,则可推测该溶液中含有NH4+D. 向溶液中加入盐酸,产生使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体,可推测溶液中含有CO32-。
参考答案:D略3. 如图所示是101 kPa时氢气在氯气中燃烧生成氯化氢气体的能量变化,则下列有关说法中不正确的是()A.1 mol H2中的化学键断裂时需要吸收436 kJ能量B.2 mol HCl分子中的化学键形成时要释放862 kJ能量C.此反应的热化学方程式为:H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)ΔH=+183 kJ/molD.此反应的热化学方程式为:H2(g)+Cl2(g)===HCl(g)ΔH=-91.5 kJ/mol参考答案:C略4. 可逆反应N2+3H22NH3的正、逆反应速率可用各反应物或生成物浓度的变化来表示。
下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是( )A.3υ正(N2)=υ正(H2) B.υ正(N2)=υ逆(NH3)C.2υ正(H2)=3υ逆(NH3) D.υ正(N2)=3υ逆(H2)参考答案:C略5. 下列含手性碳原子的分子是()A.CCl2F2 B.CH3CH2OH C.CH2OHCHOHCH2OH D.CH3CHOHCOOH参考答案:D略6. 下列说法不正确的是A、合金中肯定含有金属元素B、合金中可能含有非金属元素C、合金中只含有两种元素D、合金的熔点一般比各组分金属的低参考答案:C7. 某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律(图中P表示压强,T表示温度,n表示物质的量):根据以上规律判断,下列结论正确的是A.反应Ⅰ:△H>0,P2>P1B.反应Ⅱ:△H<0,T1>T2C.反应Ⅲ:△H>0,T2<T1D.反应Ⅳ:△H<0,T2>T1参考答案:B8. 由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2+和[PtCl4]2—中,两个中心离子铂的化合价是A.都是+8 B.都是+6 C.都是+4 D.都是+2参考答案:D9. 将2mol SO2和2mol SO3气体混合于固定容积的容器内,在一定条件下,发生反应:2SO2 +O2 2SO3,达平衡时SO3为n mol。
2021年四川省乐山市峨边民族中学高一化学联考试题含解析一、单选题(本大题共15个小题,每小题4分。
在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求,共60分。
)1. 2005年的诺贝尔化学奖颁给在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的化学家。
烯烃复分解是指在催化条件下实现C=C双键断裂两边基团换位的反应。
如图表示:则丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃种类数为()A. 3B. 4C. 5D. 6参考答案:B【详解】根据烯烃复分解反应的机理可得丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃有CH3-CH=CH-CH3、CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3、CH2=CH2、CH3-CH=CH-CH2-CH3四种。
2. 下列家庭实验中不涉及化学变化的是A.用84消毒液和洁厕灵混合得到氯气B.用少量食醋除去水壶中的水垢C.用糯米、酒曲和水制甜酒酿D.用鸡蛋壳膜和蒸馏水除去淀粉胶体中的食盐参考答案:D略3. 实验中的下列操作正确的是()A.用试管取出试剂瓶中的Na2CO3溶液,发现取量过多,为了不浪费,又把过量的试剂倒入试剂瓶中B.Ba(NO3)2 溶于水,可将含有Ba(NO3)2 的废液倒入水槽中,再用水冲入下水道C.用蒸发方法使NaCl 从水溶液中析出时,当有大量固体析出时停止加热D.用浓硫酸配制一定物质的量浓度的稀硫酸时,在量筒中将浓硫酸稀释后,立即转移到容量瓶中参考答案:C4. 下列各组物质与其用途的关系不正确的是()A.过氧化钠:供氧剂 B.烧碱:治疗胃酸过多的一种药剂C.小苏打:发酵粉主要成分 D.明矾:净水剂参考答案:B略5. 某学生设计了如下实验方案用以检验淀粉水解的情况:下列结论正确的是()A. 淀粉尚有部分未水解B. 淀粉已完全水解C. 淀粉没有水解D. 淀粉已发生水解,但不知是否水解完全参考答案:D试题分析:由于在水解液中加入了过量NaOH溶液,I2会与碱发生反应生成碘盐而导致无法判断中和液中是否还有淀粉存在,因此也就无法判断淀粉是否水解完全。