间甲苯二胺标准

产品出厂检验通则一、目的：为能有效判定成品之合格与否，减少误判风险。

二、范围：本公司所有成品（包括膜卷、制袋）入库检验时。

三、权责：品控部检验人员。

四、定义：1.不合格的分类：成品检验时仅有合格与不合格之区分。

2. AC、Re值：AC为合格判定数，Re值为不合格判定数。

五、作业内容：1.产品检验标准印刷标准依据GB/T7707-2008标准，膜卷和袋产品的检验标准根据其材质结构分别引用GB/T10004-2008、GB/T1871-1993、BB/T0039-2006、Q/AAOG0001S-2011、Q/AAOG0002S-2011等标准。

2.产品的技术要求印刷要求复合要求分切要求制袋要求物理性能检验：过率、氧气透过率、根据客户的要求进行检测。

3. 抽样实施产品质量水平的接受值按每箱产品数量的抽样数（或每批产品的抽样数）的Ac值（接受）和Re（不接受）来判定；膜卷按每批产品数量的抽样的Ac值（接受）和Re（不接受）来判定。

规格、外观按GB/T2828.1规定的一次抽样方案抽取。

采用一般检验水平Ⅱ，二次若合格，即开出成品检验报告和成品入库。

若部分不合格，退回生产工序在规定时间内进行全检，合格品品由检验部门重新进行抽检判定，不良品依“不合格品控制程序”执行。

4.产品检测方法4.1.取样方法取样的膜卷包装应完好无损。

在试样膜上去掉表面3层，沿膜卷的横向切割取样。

4.2.试样状态调节和试验的标准环境应在GB/T2918中规定的（23±2）℃，相对湿度为（50±10）%环境下进行状态调节，状态调节时间不少于4h，并在此条件下试验4.3.外观在自然光线下目测。

用精度不低于0.5mm的钢直尺测量。

4.4.印刷质量按GB/T7707进行检验4.5.长度和宽度的偏差按GB/T6673-2001进行检验4.6.厚度偏差厚度按GB/T6672-2001进行检验4.7.热封宽度用精度为不低于0.5mm的量具测量4.8.封口与袋边的距离用精度为不低于0.5mm的量具测量4.9.剥离力按GB8808进行检验4.10.热封强度按GB2358进行检验4.11. .拉伸强度和断裂标称应变按GB/T1040.3规定执行，试样采用2型，宽15mm,长150mm,的长条形，夹具间距100mm,试验速度为200mm/min，取试样5条，取其平均值。

全球三地对苯二胺标准不一我国大陆标准最低目前，世界各国对染发剂的生产、检验及审批都有严格、明确的规定。

在美国，染发剂属于化妆品，不属于OTC(非处方药)；在日本，染发剂属于医药部外品。

在我国，染发剂属于特殊用途化妆品，上市前须报卫生部进行检验及审批，批准后方能上市销售。

中国大陆：对苯二胺限量标准为6%我国《化妆品卫生规范》（2007年版）要求，邻苯二胺不得检出、对苯二胺≤6.0%、对氨基苯酚≤1.0%、对苯二酚(氢醌) ≤0.3%、间苯二胺不得检出、间苯二酚≤5.0%、甲苯2，5-二胺≤10.0%。

另外，我国2005年8月11日发布关于《染发剂原料名单(试行)》的通知，并于2006年1月1日起实施。

卫生部组织专家在整理我国已批准染发产品中所用染发剂和借鉴国外染发剂安全性评价结论的基础上拟订了《允许使用染发剂名单》（试行），名单规定了目前可用于化妆品生产的染发剂及其使用限制要求和必须标识的警示用语。

名单中对原料的限制要求的制定依据首先是我国《化妆品卫生规范（2002）》，其次是欧盟化妆品规程（2002年4月发布）暂时允许用染料名单中的限量，第三是美国《2001化妆品成分评审概要》（2001 CIR (Cosmetic Ingredients Review) Compendium）的建议用量，第四个是日本规定的使用量，最后是企业提供的有关资料。

欧盟：对苯二胺限量标准为2%为减低染发剂对消费者造成皮肤敏感的风险，欧盟在2009年10月12日发布指令（2009/130/EC），对染发剂内对苯二胺(PPD)及甲苯-2，5-二胺(PTD)的浓度进行了修订，降低了最高批准浓度，这项指令是根据消费者安全科学委员会（SCCS）提出的新建议而制订的。

欧盟将实施更严格的染发剂PPD、PTD浓度限量标准化妆品指令。

目前欧盟当局容许受监管的PPD及PTD用于染发剂内，但必须于标签上列明警告字句。

2009/130/EC号新指令规定，染发剂在混合后，在氧化的条件下，PPD 及PTD的最大使用浓度分别不可大于2%及4%（以游离基计），而修订前的最大浓度分别为6%及10%。

ICS 13.100C 52中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 311—2018尿中甲苯二胺的测定 气相色谱法 Determination of tolylenediamine in urine — Gas chromatography method2018 - 08 - 16发布 2019 - 01 - 01实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 发布前言根据《中华人民共和国职业病防治法》制定本标准。

本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本标准起草单位：天津市疾病预防控制中心、江苏省无锡市职业病防治医院、深圳市职业病防治院、河南省职业病防治研究院、新乡市职业病防治研究所。

本标准主要起草人：杨德一、缪荣明、赵淑岚、张万超、刘保峰、张明、李添娣、何俊涛、赵欣、肖庆峰、刘凌、刘静。

尿中甲苯二胺的测定气相色谱法1 范围本标准规定了测定尿中甲苯二胺的气相色谱法。

本标准适用于职业接触人员尿中甲苯二胺的测定。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法WS/T 97 尿中肌酐分光光度测定方法WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色谱测定方法3 原理尿液样品（以下称尿样）中甲苯二胺(Toluenediamine，TDA)的螯合物加硫酸加热水解成TDA，在碱性条件下用甲苯萃取，用七氟丁酸酐衍生化后，经极性毛细管色谱柱分离，电子捕获检测器（ECD）检测，以保留时间定性，峰面积定量。

4 仪器4.1 漩涡混匀器。

4.2 离心机。

4.3 恒温水浴锅。

4.4 气相色谱仪，电子捕获检测器。

仪器操作参考条件：a)色谱柱：Rtx-50，30 m×0.25 mm×0.25 µm；b)柱温：160 ℃；c)汽化室温度：290 ℃；d)检测器温度：320 ℃；e)载气流量：1.00 mL/min；f)分流比：20﹕1。

固化剂---芳香胺类脂肪胺类脂环胺类芳香胺类酸酐聚酰胺类改性胺类潜伏性类树脂类叔胺类1.间苯二胺 m-PDA MPD （NH2）2C6H4 分子量107 活泼氢当量26.7 白色结晶（黑色固体？）熔点62℃每100份标准树脂用14-16份固化60℃2小时 +150℃2小时适用期500克50℃2.5小时热变形温度150℃抗弯强度1050kg/cm2，抗压强度710kg/cm2，抗拉强度540kg/cm2，伸长率3.0%，冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸洛氏硬度108。

介电常数（50赫23℃）3.3 功率因数（50赫23℃）0.007 耐热、耐腐蚀性优，电性能好,毒性小。

因是固体，使用不方便，与树脂加热混合时需注意防止凝胶。

2.间苯二甲胺 MXDA （NH2CH2）C6H4 分子量135 活泼氢当量33.2 无色液体每100份标准树脂用16-18份固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。

适用期100克25℃50分钟热变形温度130-150℃抗弯强度1200kg/cm2，抗压强度1030kg/cm2，抗拉强度720kg/cm2，伸长率6.7%，介电常数（50赫23℃）4.0 功率因数（50赫23℃）0.005 体积电阻大於2x1016Ω.cm 可常温固化耐热、耐腐蚀性优，电性能好,毒性小。

固化温度低、粘度低、毒性小，适用期长、耐溶剂性好。

它易吸收空气中的二氧化碳是造成制品气泡的原因。

3.二氨基二苯基甲烷 DDM HT-972 DEH-50 [（NH2）（CH3）C6H4 ]2CH2 分子量196 活泼氢当量49 白色结晶长期暴露在日光下呈褐色熔点89℃每100份标准树脂用25-30份固化60℃2小时+150℃2小时。

适用期500克50℃3小时热变形温度145-150℃抗弯强度1190kg/cm2，抗压强度710kg/cm2，抗拉强度550kg/cm2，伸长率4.4%，冲击强度 0.3-0.5尺-磅/寸洛氏硬度106。

间甲苯二胺1范围本标准规定了间甲苯二胺的质量要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、贮存和运输等。

本标准适用于二硝基甲苯加氢生产过程中，由甲苯二胺经脱邻、脱焦后分离制得的间甲苯二胺。

结构式：（2,4-TDA）（2,6-TDA）分子式： C7H10N2相对分子质量： 122.172规范性引用文件本文件由以下文件支持。

（凡是标注日期的引用文件，仅标注日期的版本适用于本文件。

凡是不标注日期的引用文件，其最新版本适用于本文件。

）GB 190 危险货物包装标志GB/T 6678 化工产品采样总则GB/T 6680 液体化工产品采样通则GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件GB 15603 常用化学危险品贮存通则3质量要求间甲苯二胺质量要求应符合表1规定。

表1 间甲苯二胺质量要求项 目指 标等级合格品外观常温下为浅黄色固体间甲苯二胺（MTD），% ≥99.0焦油,%≤0.02邻甲苯二胺(OTD)，% ≤0.10水，ug/g≤300异构比（2,4TDA/2,6TDA）80.0±1/20.0±1其它，%≤0.804采样4.1采用T3325连续采出的甲苯二胺产品。

4.2间甲苯二胺的采样，应按GB／T 6678和GB／T 6680规定进行。

4.3采样瓶应为耐130℃温度的带硅橡胶塞无色玻璃瓶，干燥清洁。

采样两瓶，每瓶采样量不少于100g，一瓶供检验用，一瓶供留样备查。

采样瓶上应贴有标签，注明产品名称、批号、生产日期、采样日期。

5 试验方法5.1 外观常温下，切开1cm表面层，目视观察。

5.2 间甲苯二胺和邻甲苯二胺含量测定——气相色谱法5.2.1 方法提要本方法适用于测定产品中间甲苯二胺（OTD）、邻甲苯二胺（MTD）。

采用毛细管气相色谱柱和氢焰离子化检测器，在适宜的色谱条件下，对试样进行气相色谱分离和测定，用面积归一化法定量。

5.2.2 试剂5.2.2.1 二氯甲烷：分析纯5.2.3 仪器和材料5.2.3.1 气相色谱仪: 装有FID和分流／不分流进样口5.2.3.2 毛细管色谱柱：HP-5(Crosslinked 5％ PHME Siloxane) 30m×0．32mm×0．25µm5.2.3.3 色谱工作站5.2.3.4 微量注射器5.2.3.5 沙浴5.2.4 色谱条件5.2.4.1设置色谱仪条件柱温：初温100℃初始保持时间：0升温速率：10℃/min终温：130℃终温保持时间：5min升温速率：30℃/min终温：275℃终温保持时间：2min进样口温度：250℃检测器温度：300℃柱前压：10psi载气：N2柱流速：1.8mL/min辅助气流速：30mL/min氢气流量：30mL/min空气流量：400mL/min分流比：50：1* 以上条件为参照条件，在保证分辨率和灵敏度的前提下可根据色谱仪进行适当调整。

TJ36-79 工业企业设计卫生标准第一章总则第一条为了贯彻执行“预防为主”的卫生工作方针和宪法中有关国家保护环境和自然资源，防治污染和其它公害以及改善劳动条件，加强劳动保护的规定，使工业企业的设计符合卫生要求，保障人民身体健康，促进工农业生产建设的发展，特制订本标准。

第二条在设计工业企业时，应坚持自力更生、土洋结合的原则，积极采用行之有效的先进技术，将粉尘、毒物及其它有害因素和“废水、废气、废渣”等，消除在生产过程中，使其少产生或不产生；对于生产过程中尚不能完全消除的部分，亦应采取必要的综合预防、治理措施，使工业企业设计符合本标准的有关规定。

工业企业的设计，尚应符合现行的工业“三废”排放等标准的有关规定。

第三条新建、改扩建、续建的工业企业，必须把各种有害因素的治理设施与主体工程同时设计、同时施工、同时投产。

各主管部门必须会同工业企业所在省、市、自治区建委、卫生、劳动、环境保护等主管部门，合理选择厂址，认真审查设计，做好竣工验收，严格把关。

各级卫生主管部门必须发动群众，与有关部门密切协作，认真监督本标准的实行。

第四条本标准适用于新建、改扩建、续建的大中型工业企业。

对于产生显著毒害的小型工业企业，亦应按本标准的有关规定执行。

现有工业企业，有污染危害的，亦应积极采取行之有效的措施，逐步达到本标准的有关规定。

注：工业建设项目的大、中、小型划分标准应按国家现行的规定执行。

第二章大气、水源和土壤的卫生防护第一节厂址选择和大气卫生防护第五条工业企业的生产区、居住区、废渣堆放场和废水处理场等用地及生活饮用水水源、工业废水和生活污水排放地点，应同时选择，并应符合当地建设规划的要求。

第六条选择厂址时，必须防止因工业废气的扩散、工业废水的排放和工业废渣的堆置污染大气、水源和土壤。

第七条产生危害较大的有害气体、烟、雾、粉尘等有害物质以及噪声和振动等的工业企业，不得在居住区内修建。

第八条向大气排放有害物质的工业企业，应布置在居住区夏季最小频率风向的上风侧。

室内苯含量国家标准室内苯含量国家标准是指对室内空气中苯的含量进行监测和控制的国家标准。

苯是一种无色透明的液体，具有特殊的芳香气味，主要用于制备酚、苯酚、环己烷、己烷、甲苯、苯甲酸、苯乙烯、苯胺、邻苯二甲酸、对二甲苯、间二甲苯、苯酚甲醛、氯苯、溴苯、碘苯、硝基苯、氨基苯、甲醛和苯酚等重要的有机化工产品，也用于制备染料、香料、医药、合成树脂、塑料、橡胶、染料、涂料、药品、农药、香料等。

苯广泛应用于化学工业、石油化工、轻工业、医药工业、农药工业和其他行业。

但苯也是一种有毒有害的化学物质，长期接触苯会对人体造成危害，导致头晕、恶心、呕吐、嗜睡、昏迷、白细胞减少、出血、骨髓抑制、肝肾损害等。

因此，对室内空气中苯的含量进行监测和控制是非常重要的。

国家标准对室内苯含量进行了严格的规定，旨在保障人们的健康和生活质量。

根据室内苯含量国家标准，室内空气中苯的含量应该控制在一定的范围内。

一般来说，室内苯含量不应超过一定的浓度，超过这个浓度就会对人体造成危害。

因此，对于那些使用苯类化学物质的企业和单位来说，必须严格遵守国家标准，加强对室内空气中苯含量的监测和控制。

为了保障人们的健康和生活质量，我们每个人都应该关注室内苯含量国家标准，并严格遵守相关规定。

在日常生活中，我们应该尽量减少接触含有苯的化学产品，保持室内空气清新，定期通风换气，减少室内苯含量对我们的危害。

同时，相关部门和单位也应加强对室内苯含量的监测和控制，保障人们的健康和生活质量。

总之，室内苯含量国家标准是保障人们健康和生活质量的重要标准，我们每个人都应该关注并严格遵守相关规定。

只有这样，我们才能享受清新健康的室内空气，过上健康幸福的生活。

希望通过大家的共同努力，室内苯含量国家标准能够得到更好地贯彻执行，让人们远离苯的危害，过上更加健康、舒适的生活。

工作场所空气有毒物质测定异氰酸酯类化合物1范围本标准规定了监测工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的方法㊂本标准适用于工作场所空气中异氰酸酯类化合物浓度的测定㊂2规范性引用文件下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款㊂凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本㊂凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准㊂G B Z159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3甲苯二异氰酸酯(T D I)和二苯基甲烷二异氰酸酯(M D I)的溶液采集 气相色谱法3.1原理空气中T D I或M D I用冲击式吸收管采集,水解后,分别生成甲苯二胺(T D A)和4.4'-二氨基二苯甲烷(M D A),在碱性条件下用甲苯萃取,经七氟丁酸酐衍生后,取甲苯溶液进样,经色谱柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量㊂3.2仪器3.2.1冲击式吸收管㊂3.2.2空气采样器,流量0~5L/m i n㊂3.2.3微量注射器,50μl㊂3.2.4具塞离心管,10m l㊂3.2.5液体快速混合器㊂3.2.6气相色谱仪,电子捕获检测器㊂仪器操作参考条件色谱柱:2mˑ4m m,O V-17ʒQ F-1ʒC h r o m o s o r b WAW D M C S=2ʒ1.5ʒ100;柱温:180ħ(用于T D I)或230ħ(用于M D I);汽化室温度:270ħ(用于T D I)或290ħ(用于M D I);检测室温度:270ħ(用于T D I)或290ħ(用于M D I);载气(高纯氮)流量:100m l/m i n㊂3.3试剂实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯㊂3.3.1吸收液:在600m l水中加35m l盐酸(ρ20=1.18g/m l)和22m l冰乙酸(用于T D I采集)或44m l 冰乙酸(用于M D I采集),再用水稀释至1L,临用前配制㊂3.3.2氢氧化钠溶液:450g/L㊂3.3.3甲苯,色谱纯㊂3.3.4七氟丁酸酐㊂3.3.5缓冲溶液,p H=7:称取27.2g磷酸二氢钾,用200m l水溶解,用氢氧化钠溶液调节p H至7.0㊂3.3.6 O V -17和Q F -1,色谱固定液㊂3.3.7 C h r o m o s o r b WAW D M C S ,色谱担体,60~80目㊂3.3.8 标准溶液:准确称取0.0500g TD A 或M D A (色谱纯)于25m l 容量瓶中,用甲苯溶解并稀释至刻度,为2.0m g /m l 标准贮备液㊂临用前,用甲苯稀释成0.060μg /m lT D A 或0.2μg /m lM D A 标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂3.4 样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂3.4.1 样品采集:在采样点,串联2个各装有10.0m l 吸收液的冲击式吸收管,以3L /m i n 流量采集15m i n 空气样品㊂3.4.2 样品空白:将装有10.0m l 吸收液的冲击式吸收管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,立即封闭进出气口,直立置于清洁容器内运输和保存;样品在室温下避光可保存5d㊂3.5 分析步骤3.5.1 样品处理:用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次,前后管各取2.0m l 吸收液,移入2支具塞离心管中,各加2m l 氢氧化钠溶液,混匀,待冷却后,加2m l 甲苯,在液体快速混匀器上振摇3m i n,放置10m i n ,取甲苯层1.50m l ,移入另一干燥的具塞离心管中,加25μl 七氟丁酸酐,振摇2m i n ,放置5m i n ,加1m l 缓冲液,振摇2m i n ,以除去过剩的七氟丁酸酐,放置2m i n ,将甲苯层转移入另一离心管中,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用甲苯稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂3.5.2 标准曲线的绘制:在5只干燥的具塞离心管中,分别加入0.0㊁0.10㊁0.30㊁1.0和2.0m l T D A 标准溶液,或0.0㊁0.25㊁0.50㊁1.0和2.0m lM D A 标准溶液,用甲苯稀释至2.0m l ,配制成0.0㊁0.003㊁0.009㊁0.030和0.060μg /m lT D A 标准系列,或0.0㊁0.025㊁0.050㊁0.10和0.20μg /m lM D A 标准系列,各管加30μl 七氟丁酸酐,其余操作同样品预处理㊂参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,取1.0μl 甲苯层进样,测量各标准系列,每个浓度重复测定3次,以峰高或峰面积均值分别对T D A 或M D A 浓度(μg /m l )绘制标准曲线㊂3.5.3 样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白提取液,测得的峰高或峰面积值后,由标准曲线得T D A 或M D A 的浓度(μg /m l )㊂3.6 计算3.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:V o =Vˑ293273+t ˑP 101.3(1)………………………………………………式中:V o 标准采样体积,L ;V 采样体积,L ;t 采样点的温度,ħ;P 采样点的大气压,k P a㊂3.6.2 按式(2)计算空气中T D I 或M D I 的浓度:C =10(c 1+c 2)V oˑK (2)…………………………………………………式中:C 空气中TD I 或M D I 浓度,m g/m 3;c 1㊁c 2 测得前后吸收管中T D A 或M D A 的浓度(减去样品空白),μg /m l ;10 样品溶液的总体积,m l ;V o 标准采样体积,L ;K T D A 和M D A 换算成T D I 和M D I 的系数,分别为1.43,1.26㊂3.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂3.7说明3.7.1本法检出限:T D I为0.001μg/m l,M D I为0.0034μg/m l;最低检出浓度:T D I为0.0002m g/m3, M D I为0.0008m g/m3(以采集45L空气样品计)㊂测定范围:T D I为0.001~0.06μg/m l,M D I为0.034~0.10μg/m l㊂相对标准偏差:T D I为4.9%~6.9%,M D I为3.4%~4.2%㊂3.7.2本法前管的平均采样效率:T D I为91.9%,M D I为89.3%㊂3.7.3用七氟丁酸酐衍生时,离心管应无水;用甲苯提取应振荡充分㊂洗脱回收率为95.9~100.5%㊂3.7.4硅橡胶垫需用甲苯浸泡,烘干后使用㊂每次分析完样品,需用甲苯清洗干净微量进样器㊂3.7.5本法可使用相应的毛细管色谱柱㊂4二苯基甲烷二异氰酸酯(M D I)和多次甲基多苯基二异氰酸酯(P M P P I)的盐酸萘乙二胺分光光度法4.1原理空气中的M D I和P M P P I用冲击式吸收管采集,水解后生成芳香族胺,经重氮化后,与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色,比色定量㊂4.2仪器4.2.1冲击式吸收管㊂4.2.2空气采样器,流量0~5L/m i n㊂4.2.3具塞比色管,25m l㊂4.2.4分光光度计,550n m㊂4.3试剂实验用水为重蒸馏水,试剂为分析纯㊂4.3.1盐酸,ρ20=1.18g/m l㊂4.3.2吸收液:临用前在600m l水中加35m l盐酸㊁22m l冰乙酸和200m l丙酮,再用水稀释至1000m l㊂4.3.3盐酸溶液,11%(v/v)㊂4.3.4乙酸溶液,3.5%(v/v)㊂4.3.5亚硝酸钠 溴化钠溶液:称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠,溶于水并稀释至100m l㊂置冰箱内可保存7d㊂4.3.6氨基磺酸铵溶液,100g/L㊂4.3.7碳酸钠溶液,160g/L㊂4.3.8盐酸萘乙二胺溶液:称取1g盐酸萘乙二胺于50m l水中,加入1m l盐酸,盐酸萘乙二胺溶解后,再加水至100m l㊂置冰箱内可保存5d㊂4.3.9标准溶液:4.3.9.1 M D I标准溶液:于25m l容量瓶中,加入5m l丙酮,准确称量后,加入1~2滴M D I(色谱纯),再准确称量,用丙酮稀释至刻度,由2次称量之差计算溶液浓度,为标准贮备液㊂临用前,用吸收液稀释成3μg/m lM D I标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂4.3.9.2 P M P P I标准溶液:准确称取0.1000g P M P P I(色谱纯),溶于22m l冰乙酸中,溶解后,加入35m l盐酸,用水稀释至1000m l㊂于15m i n内,取5.0m l此溶液,用吸收液稀释至100m l,为5μg/m l P M P P I标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂4.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂4.4.1样品采集:在采样点,用装有10.0m l吸收液的冲击式吸收管,以3L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂4.4.2样品空白:将装有10.0m l吸收液的冲击式吸收管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,封闭进出气口,直立置于清洁容器内运输和保存;在室温下避光可保存7d(M D I)或1d (P M P P I)㊂4.5分析步骤4.5.1样品处理:用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次,将吸收液倒入具塞比色管中,用少量吸收液洗涤吸收管,洗涤液倒入具塞比色管中,并补足至10m l,混匀,供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂4.5.2标准曲线的绘制:取7只具塞比色管,分别加入0.0㊁0.50㊁1.00㊁2.00㊁3.00㊁4.00和5.00m l M D I标准溶液,或0.0㊁0.50㊁1.00㊁2.00㊁4.00㊁6.00和8.00m lP M P P I标准溶液,然后各加吸收液至10.0m l,配成0.0㊁0.15㊁0.30㊁0.60㊁0.90㊁1.20和1.50μg/m lM D I标准系列,或0.0㊁0.25㊁0.50㊁1.0㊁2.0㊁3.0和4.0μg/m l P M P P I标准系列㊂向各管加0.5m l亚硝酸钠 溴化钠溶液,摇匀,放置2m i n;加1.0m l氨基磺酸铵溶液,振摇30s,待气泡消失后,放置2m i n;(测定M D I时,需加1.0m l碳酸钠溶液,摇匀;)各加1.0m l盐酸萘乙二胺溶液,摇匀;放置20m i n后,于550n m波长下测量吸光度㊂每个浓度重复测定3次,以吸光度均值对M D I或P M P P I浓度(μg/m l)绘制标准曲线㊂4.5.3样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白吸收液,测得的吸光度值后,由标准曲线得M D I或P M P P I的浓度(μg/m l)㊂4.6计算4.6.1按式(1)将采样体积换算成标准采样体积㊂4.6.2按式(3)计算空气中或M D I或P M P P I的浓度:…………………………………………………………C=10c V o(3)式中:C 空气中MD I或P M P P I浓度,m g/m3;c 测得吸收管中M D I或P M P P I的浓度(减去样品空白),μg/m l;10 样品溶液的总体积,m l;V o 标准采样体积,L㊂4.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂4.7说明4.7.1本法检出限:M D I为0.067μg/m l,P M P P I为0.4μg/m l;最低检出浓度:M D I为0.015m g/m3, P M P P I为0.09m g/m3(以采集45L空气样品计),测定范围:M D I为0.067~1.5μg/m l,P M P P I为0.4~4μg/m l㊂相对标准偏差:M D I为1.6%~4.7%,P M P P I为2.8%~5.8%㊂4.7.2本法的采样效率:M D I为93.5%~99.4%㊂采集P M P P I时,吸收液中可不加丙酮㊂4.7.3本法显色反应后,颜色可稳定1h㊂4.7.4本法不是特异反应,芳香族胺和二异氰酸酯类化合物都干扰测定㊂5异佛尔酮二异氰酸酯(I P D I)的高效液相色谱法5.1原理空气中的I P D I用浸渍滤纸采集,与吡啶哌嗪反应生成I P D I 脲,甲醇 乙酸铵溶液洗脱后,经色谱柱分离,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量㊂5.2仪器5.2.1浸渍滤纸:在通风柜内,迅速向玻璃纤维滤纸加0.5m l吡啶哌嗪溶液,应浸透整张滤纸,放置5m i n略干㊂密闭于容器内,置4ħ冰箱可保存较长时间㊂5.2.2采样夹,滤料直径为40m m㊂5.2.3小型塑料采样夹,滤料直径为25m m㊂5.2.4空气采样器,流量0~3L/m i n㊂5.2.5具塞刻度试管,10m l㊂5.2.6微量注射器,25μl㊂5.2.7高效液相色谱仪,紫外检测器㊂仪器操作参考条件色谱柱:200m mˑ5m m,C18柱;波长:310n m或254n m;柱温:室温;流动相:取780m l甲醇与220m l乙酸铵溶液(0.1m o l/L)混匀;流量:1m l/m i n㊂5.3试剂实验用水为重蒸馏水,试剂为分析纯㊂5.3.1吡啶哌嗪溶液:称取80m g吡啶哌嗪,溶于100m l二氯甲烷中㊂5.3.2标准溶液:准确称取0.9880m g I P D I 脲(色谱纯),溶于流动相中,定量转移入100m l容量瓶中,加流动相至刻度,此溶液为4μg/m l I P D I标准溶液㊂或用国家认可的标准溶液配制㊂I P D I 脲的制备:取280μl吡啶哌嗪,溶于3m l二甲亚砜;另取178μl I P D I,溶于3m l二甲亚砜,然后,边搅拌边慢慢倒入前液中㊂将混合液置60ħ水浴中30m i n㊂缓慢加入200m l水,析出白色沉淀,用定性滤纸过滤;沉淀经真空干燥后,用3m l二甲基甲酰胺和200m l水重结晶,经过滤㊁干燥,得I P D I 脲㊂5.4样品的采集㊁运输和保存现场采样按照G B Z159执行㊂5.4.1短时间采样:在采样点,将装好浸渍滤纸的采样夹,以1L/m i n流量采集15m i n空气样品㊂5.4.2长时间采样:在采样点,装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂5.4.3个体采样:在采样点,装好浸渍滤纸的小型塑料采样夹,佩戴在采样对象的前胸上部,进气口向上,尽量接近呼吸带,以1L/m i n流量采集2~8h空气样品㊂5.4.4样品空白:将装有浸渍滤纸的采样夹带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品㊂采样后,将滤纸的接尘面朝里对折2次,置清洁容器中运输和保存㊂样品在室温可保存7d㊂5.5分析步骤5.5.1样品处理:将采过样的滤纸放入具塞刻度试管中,加入5.0m l流动相,封闭后,洗脱30m i n,并振摇几次,用定性滤纸过滤,洗脱液供测定㊂若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用流动相稀释后测定,计算时乘以稀释倍数㊂5.5.2标准曲线的绘制:用流动相稀释标准溶液成0㊁0.10㊁0.20㊁0.30和0.40μg/m l I P D I标准系列㊂参照仪器操作条件,将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态,进样25.0μl,分别测定各标准管,每管重复测定3次㊂以测得的峰高或峰面积均值对I P D I浓度(μg/m l)绘制标准曲线㊂5.5.3样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白的洗脱液㊂测得的峰高或峰面积值后,由标准曲线得I P D I的浓度(μg/m l)㊂5.6计算5.6.1按式(1)将采样体积换算成标准采样体积㊂5.6.2按式(4)计算空气中I P D I的浓度:…………………………………………………………C=5c V o(4)式中:C 空气中I PD I的浓度,m g/m3;c 测得洗脱液中I P D I的浓度(减去样品空白),μg/m l;5 洗脱液的总体积,m l;V o 标准采样体积,L;5.6.3时间加权平均接触浓度按G B Z159规定计算㊂5.7说明5.7.1本法的检出限为0.013μg/m l;最低检出浓度为0.004m g/m3(以采集15L空气样品计)㊂测定范围为0.013~0.4μg/m l㊂相对标准偏差为1.4%~9.0%㊂5.7.2本法的平均采样效率为98.8%,平均洗脱效率为98.3%㊂。